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QUIMICA

QUILCA CASTRO, Francklin Williams

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1. CORROSIN DEL ACERO:
El hierro, como lo conocemos en forma de metal puro, no existe en la naturaleza, sino que se extrae de algunos minerales, en general compuestos de una mezcla de xidos y sales de hierro. Para obtener hierro de esos xidos hay que aportar mucha energa al mineral calentndolo en hornos especiales para separar ambos elementos, logrando lingotes de hierro. El hierro puro constituye un estado energtico superior a los xidos de hierro, por lo que siempre tendera a combinarse con el oxigeno presente en el aire y volver a forma los xidos inciales, liberando la energa que se le ha comunicado en los hornos. El hierro, tiene la tendencia de pasar de su estado puro al de los xidos porque este es su estado de menor energa, siendo la oxidacin un fenmeno que se produce espontneamente, destruyendo el esfuerzo realizado en convertir los minerales de hierro puro, para poder construir con este material casi todo lo que en el mundo se construye: buques, coches, maquinarias de todo tipo, estructuras de edificios, armado de hormign, etc. La corrosin, nombre general que se da a las reacciones de la transformacin de hierro en oxido, destruye anualmente enormes cantidades de este metal, lo que supone una perdida de material importantsima para la industria. La corrosin se define como el deterioro de un material a consecuencia de un ataque electroqumico por su entorno. De manera ms general, puede entenderse como la tendencia general que tienen los materiales a buscar su forma ms estable o de menor energa interna. Siempre que la corrosin est originada por una reaccin electroqumica (oxidacin), la velocidad a la que tiene lugar depender en alguna medida de la temperatura, de la salinidad del fluido en contacto con el metal y de las propiedades de los metales en cuestin. Otros materiales no metlicos tambin sufren corrosin mediante otros mecanismos. La corrosin puede ser mediante una reaccin qumica (oxidorreduccin) en la que intervienen tres factores:
y y y

La pieza manufacturada El ambiente El agua

O por medio de una reaccin electroqumica. Los factores ms conocidos son las alteraciones qumicas de los metales a causa del aire, como la herrumbre del hierro y el acero o la formacin de ptina verde en el cobre y sus aleaciones (bronce, latn). Sin embargo, la corrosin es un fenmeno mucho ms amplio que afecta a todos los materiales (metales, cermicas, polmeros, etc.) y todos los ambientes (medios acuosos, atmsfera, alta temperatura, etc.).

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Es un problema industrial importante, pues puede causar accidentes (ruptura de una pieza) y, adems, representa un costo importante, ya que se calcula que cada pocos segundos se disuelven 5 toneladas de acero en el mundo, procedentes de unos cuantos nanmetros o picmetros, invisibles en cada pieza pero que, multiplicados por la cantidad de acero que existe en el mundo, constituyen una cantidad importante. La corrosin es un campo de las ciencias de materiales que invoca a la vez nociones de qumica y de fsica (fsico-qumica). Por ejemplo un metal muestra una tendencia inherente a reaccionar con el medio ambiente (atmsfera, agua, suelo, etc.) retornando a la forma combinada. El proceso de corrosin es natural y espontneo.

1.1.

Definiciones bsicas

Lo que provoca la corrosin es un flujo elctrico masivo generado por las diferencias qumicas entre las piezas implicadas.La corrosin es un fenmeno electroqumico. Una corriente de electrones se establece cuando existe una diferencia de potenciales entre un punto y otro. Cuando desde una especie qumica cede y migran electrone s hacia otra especie, se dice que la especie que los emite se comporta como un nodo y se verifica la oxidacin, y aquella que los recibe se comporta como un ctodo y en ella se verifica la reduccin. Para que esto ocurra entre las especies, debe existir un diferencial electroqumico. Si separamos una especie y su semireaccin, se le denominar semipar electroqumico; si juntamos ambos semipares, se formar un par electroqumico. Cada semipar est asociado a un potencial de reduccin (antiguamente se manejaba el concepto de potencial de oxidacin). Aquel metal o especie qumica que exhiba un potencial de reduccin ms positivo proceder como una reduccin y, viceversa, aqul que exhiba un potencial de reduccin ms negativo proceder como una oxidacin. Para que haya corrosin electroqumica, adems del nodo y el ctodo debe haber un electrlito (por esta razn, tambin se suele llamar corrosin hmeda, aunque el electrlito tambin puede ser slido). La transmisin de cargas elctricas es por electrones del nodo al ctodo (por medio del metal) y por iones en el electrlito. Este par de metales constituye la llamada pila galvnica, en donde la especie que se oxida (nodo) cede sus electrones y la especie que se reduce (ctodo) acepta electrones. Al formarse la pila galvnica, el ctodo se polariza negativamente, mientras el nodo se polariza positivamente. En un medio acuoso, la oxidacin del medio se verifica mediante un electrodo especial, llamado electrodo ORP, que mide en milivoltios la conductancia del medio. La corrosin metlica qumica es por ataque directo del medio agresivo al metal, oxidndolo, y el intercambio de electrones se produce sin necesidad de la formacin del par galvnico.

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Esquema de oxidacin del hierro, ejemplo de corrosin del tipo polarizada. La manera de corrosin de los metales es un fenmeno natural que ocurre debido a la inestabilidad termodinmica de la mayora de los metales. En efecto, salvo raras excepciones (el oro, el hierro de origen meteortico) los metales estn presentes en la Tierra en forma de xido, en los minerales (como la bauxita si es aluminio, la hematita si es hierro...). Desde la prehistoria, toda la metalurgia ha consistido en reducir los xidos en bajos hornos, luego en altos hornos, para fabricar el metal. La corrosin, de hecho, es el regreso del metal a su estado natural, el xido. A menudo se habla del acero inoxidable:
y

este tipo de acero contiene elementos de aleacin (cromo ) en 11% como minimo lo cual le permite ser inoxidable al estar expuesto al oxigeno , adems de ser un estabilizador de la ferita. el cromo hace que se contraiga la regin de la austenita y en su lugar la region de la ferrita disminuye su tamao.

Existen mltiples variedades de aceros llamados "inoxidables", que llevan nombres como "304", "304L", "316N", etc., correspondientes a distintas composiciones y tratamientos. Cada acero corresponde a ciertos tipos de ambiente; Acero inoxidable ferrtico, martenstico, austenticos, endurecidos por precipitacin (PH) y dplex.

1.2. 1.2.1.

PROTECCIN CONTRA LA CORROSIN: Diseo

El diseo de las estructuras del metal, estas pueden retrasar o incluso eliminar la corrosin.

1.2.2.

Recubrimientos

Estos son usados para aislar las regiones andicas y catdicas e impiden la difusin del oxigeno o del vapor de agua las cuales son una gran fuente que iniciar la corrosin o la oxidacin.

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1.2.3. Eleccin del material

La primera idea es escoger todo un material que no se corroa en el ambiente considerado. Se pueden utilizar aceros inoxidables, aluminios, cermicas, polmeros (plsticos), FRP, etc. La eleccin tambin debe tomar en cuenta las restricciones de la aplicacin (masa de la pieza, resistencia a la deformacin, al calor, capacidad de conducir la electricidad, etc.). Cabe recordar que no existen materiales absolutamente inoxidables; hasta el aluminio se puede corroer. En la concepcin, hay que evitar las zonas de confinamiento, los contactos entre materiales diferentes y las heterogeneidades en general. Hay que prever tambin la importancia de la corrosin y el tiempo en el que habr que cambiar la pieza (mantenimiento preventivo).

1.2.4.

Dominio del ambiente

Cuando se trabaja en ambiente cerrado (por ejemplo, un circuito cerrado de agua), se pueden dominar los parmetros que influyen en la corrosin; composicin qumica (particularmente la acidez), temperatura, presin... Se puede agregar productos llamados "inhibidores de corrosin". Un inhibidor de corrosin es una sustancia que, aadida a un determinado medio, reduce de manera significativa la velocidad de corrosin. Las sustancias utilizadas dependen tanto del metal a proteger como del medio, y un inhibidor que funciona bien en un determinado sistema puede incluso acelerar la corrosin en otro sistema. Sin embargo, este tipo de solucin es inaplicable cuando se trabaja en medio abierto (atmsfera, mar, cuenca en contacto con el medio natural, circuito abierto, etc.)

1.2.5.

Inhibidores de la corrosin

Es el traslado de los productos qumico que se agrega a una solucin electroltica hacia la superficie del nodo o del ctodo lo cual produce polarizacin. Los inhibidores de corrosin, son productos que actan ya sea formando pelculas sobre la superficie metlica, tales como los molibdatos, fosfatos o etanolaminas, o bien entregando sus electrones al medio. Por lo general los inhibidores de este tipo son azoles modificados que actan sinrgicamente con otros inhibidores tales como nitritos, fosfatos y silicatos. La qumica de los inhibidores no est del todo desarrollada an. Su uso es en el campo de los sistemas de enfriamiento o disipadores de calor tales como los radiadores, torres de enfriamiento, calderas y "chillers". El uso de las etanolaminas es tpico en los algunos combustibles para proteger los sistemas de contencin (como tuberas y tanques).Y adems la inhalacin es mala para los pulmones Se han realizado muchos trabajos acerca de inhibidores de corrosin como alternativas viables para reducir la velocidad de la corrosin en la industria. Extensos estudios sobre IC y sobre factores que gobiernan su eficiencia se han realizado durante los ltimos 20 aos. Los cuales van desde los ms simples que fueron a prueba y error

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y hasta los ms modernos los cuales proponen la seleccin del inhibidor por medio de clculos tericos.

1.3.

TIPOS DE CORROSIN

Existen muchos mecanismos por los cuales se verifica la corrosin, que tal como se ha explicado anteriormente es fundamentalmente un proceso electroqumico.

1.3.1.

Corrosin Qumica

En la corrosin qumica un material se disuelve en un medio corrosivo lquido y este se seguir disolviendo hasta que se consuma totalmente o se sature el lquido. Las aleaciones base cobre desarrollan una barniz verde a causa de la formacin de carbonato e hidrxidos de cobre, esta es la razn por la cual la Estatua de la Libertad se ve con ese color verduzco.

1.3.2.

Ataque por Metal Lquido

Los metales lquidos atacan a los slidos en sus puntos ms altos de energa como los lmites de granos lo cual a la larga generar grietas. jo

1.3.3.

Lixiviacin selectiva

Consiste en separar slidos de una aleacin. La corrosin graftica del hierro fundido gris ocurre cuando el hierro se diluye selectivamente en agua o la tierra y desprende cascarillas de grafito y un producto de la corrosin, lo cual causa fugas o fallas en la tubera.

1.3.4.

Disolucin y oxidacin de los materiales cermico

Pueden ser disueltos los materiales cermicos refractarios que se utilizan para contener el metal fundido durante la fusin y el refinado por las escorias provocadas sobre la superficie del metal.

1.3.5.

Ataque Qumico a los Polmeros

Los plsticos son considerados resistentes a la corrosin, por ejemplo el Tefln y el Vitn son algunos de los materiales ms resistentes, estos resisten muchos cidos , bases y lquidos orgnicos pero existen algunos solventes agresivos a los termoplsticos , es decir las molculas del solvente ms pequeas separan las cadenas de los plsticos provocando hinchazn que ocasiona grietas.

1.3.6.

Corrosin electroqumica o polarizada

La corrosin electroqumica se establece cuando en una misma superficie metlica ocurre una diferencia de potencial en zonas muy prximas entre s en donde se establece una migracin electrnica desde aquella en que se verifica el potencial de

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oxidacin ms elevado, llamado rea andica hacia aquella donde se verifica el potencial de oxidacin ms bajo, llamado rea catdica. El conjunto de las dos semi reacciones constituye una clula de corrosin electroqumica. La corrosin electroqumica es debida a la circulacin de electrones entre zonas de diferente potencial, en contacto con el medio conductor. Esta diferencia de potencial puede darse entre dos puntos de un mismo material en cuyo caso la diferencia de potencial no acostumbra a ser elevada o entre diferentes metales dando lugar a una pila galvnica en la que la corriente de corrosin es importante. Es caracterstica de este tipo de corrosin la localizacin de la zona de corrosin; esto puede dar lugar a consecuencias catastrficas a pesar de que la prdida de material puede no ser muy importante. En una pila de corrosin la prdida de material corresponder a la zona o metal ms electronegativo que se denominar zona andica y ser donde se concentra la salida de la corriente al medio. La zona de entrada de la corriente, denominada zona catdica no sufrir ningn deterioro y corresponde al potencial ms electropositivo.

1.4. 1.4.1.

TIPOS DE CORROSIN ELECTROQUMICA Celdas de composicin

Se presentan cuando dos metales o aleaciones , tal es el caso de cobre y hierro forma una celda electroltica. Con el efecto de polarizacin de los elementos aleados y las concentraciones del electrolito las series fem quiz no nos digan que regin se corroer

1.4.2.

Celdas de esfuerzo

La corrosin por esfuerzo se presenta por accin galvaniza pero puede suceder por la filtracin de impurezas en el extremo de una grieta existente. La falla se presenta como resultado de la corrosin y de un esfuerzo aplicado, a mayores esfuerzos el tiempo necesario para la falla se reduce.

1.4.3.

Corrosin por oxgeno

Este tipo de corrosin ocurre generalmente en superficies expuestas al oxgeno diatmico disuelto en agua o al aire, se ve favorecido por altas temperaturas y presin elevada ( ejemplo: calderas de vapor). La corrosin en las mquinas trmicas (calderas de vapor) representa una constante prdida de rendimiento y vida til de la instalacin.

1.4.4.

Corrosin microbiolgica

Es uno de los tipos de corrosin electroqumica. Algunos microorganismos son capaces de causar corrosin en las superficies metlicas sumergidas. Se han identificado algunas especies hidrgeno-dependientes que usan el hidrgeno disuelto del agua en sus procesos metablicos provocando una diferencia de potencial del medio

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circundante. Su accin est asociada al pitting (picado) del oxgeno o la presencia de cido sulfhdrico en el medio. En este caso se clasifican las ferrobacterias.

1.4.5.

Corrosin por presiones parciales de oxgeno

El oxgeno presente en una tubera por ejemplo, est expuesto a diferentes presiones parciales del mismo. Es decir una superficie es ms aireada que otra prxima a ella y se forma una pila. El rea sujeta a menor aireacin (menor presin parcial) acta como nodo y la que tiene mayor presencia de oxgeno (mayor presin) acta como un ctodo y se establece la migracin de electrones, formndose xido en una y reducindose en la otra parte de la pila. Este tipo de corrosin es comn en superficies muy irregulares donde se producen obturaciones de oxgeno.

1.4.6.

Corrosin galvnica

Es la ms comn de todas y se establece cuando dos metales distintos entre s actan como nodo uno de ellos y el otro como ctodo. Aquel que tenga el potencial de reduccin ms negativo proceder como una oxidacin y viceversa aquel metal o especie qumica que exhiba un potencial de reduccin ms positivo proceder como una reduccin. Este par de metales constituye la llamada pila galvnica. En donde la especie que se oxida (nodo) cede sus electrones y la especie que se reduce (ctodo) acepta los electrones.

1.4.7.

Corrosin por actividad salina diferenciada

Este tipo de corrosin se verifica principalmente en calderas de vapor, en donde la superficie metlica expuesta a diferentes concentraciones salinas forman a ratos una pila galvnica en donde la superficie expuesta a la menor concentracin salina se comporta como un nodo.

1.4.8.

Corrosin por heterogeneidad del material

Se produce en aleaciones metlicas, por imperfecciones en la aleacin.

1.4.9.

Corrosin por aireacin superficial

Tambin llamado Efecto Evans. Se produce en superficies planas, en sitios hmedos y con suciedad. El depsito de suciedad provoca en presencia de humedad la existencia de un entorno ms electronegativamente cargado.

1.5.

MTODOS PREVENTIVOS DE PROTECCIN

Antes de dar una proteccin hay que preparar la superficie del metal, limpindola de materiales ajenos (limpieza y desengrasado) 1.5.1.

Recubrimiento En Forma De Lquido (aplicado como una pintura)

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Variables que determinan la capacidad protectora de un sistema de pinturas aplicado sobre un sustrato metlico.
y y y y

y y

Tipo de sustrato.- Para poder identificar qu mtodos de pintado son los que se pueden utilizar. Sistema de pintado.- Una vez conocido que tipo de sustrato se saber si puede tener una adhesin entre los materiales en cuestin Preparacin superficial.- Al conocer el sistema de pintado se puede saber qu es lo necesario para poder generar la mejor adhesin Pre-tratamiento.- El pre-tratamiento es similar a la preparacin superficial, considerando el pre-tratamiento de la superficie, pero se puede dar el caso de un pre-tratamiento en la pintura, que podra ser tal vez lo llamado preparacin de la pintura. Espesor total y por capa.- Dependiendo del tipo de mtodo escogido se va a tener los diferentes espesores de la pintura Adhesin metal/pintura.- Es la ms importante debido a que si no se tiene una buena adhesin entre los dos materiales, no tiene sentido seguir estudiando los dems casos si por ejemplo no se va a poder pintar. Y cuanto ms se prolonga la adhesin menor es la posibilidad de que se inicie el proceso de corrosin. Composicin de las pinturas.- Puede considerarse posteriormente este punto ya que dependiendo de la composicin de las pinturas se va a poner los diferentes tipos de ligantes, pigmentos y disolventes Compatibilidad entre capas.- Esto es importante ya que de esto va a depender el mtodo de aplicacin, y conociendo la composicin de las pinturas Mtodo de aplicacin.- Si se sabe qu tipo de compatibilidad se tiene, entonces se puede escoger el mtodo que se acople a dicha compatibilidad.

y y

1.5.2.
y

Capa No Metlica

barnices, esmaltes, lacas... que deben formar una capa impermeable, contnua y adherente de 120 micras de espesor como mnimo.

1.5.3.
y

Capa Metlica

Se puede aplicar en forma de lquido (a base de gotas) y debe tener carga electroqumica menor que el material que protege.

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