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PLAN DE TRABAJO – PARTE 1

Desarrollo y evaluación de biochar químicamente modificado a


partir de residuos de poda para la adsorción de arsénico en
aguas

OBJETIVOS
Objetivo general

Desarrollar y evaluar la capacidad de adsorción de As (V) presente en soluciones acuosas a partir


de los biochares obtenidos de residuos de poda, tanto de forma pristina como químicamente
modificados.

Objetivos específicos

- Estudiar el efecto de la temperatura y el tiempo de pirólisis en la pirolisis de los residuos


de poda
- Determinar las condiciones óptimas de pirolisis de los residuos de poda con las que se
logre mejorar el área superficial
- Estudiar la influencia del tiempo y la concentración inicial en la adsorción de As (V)
empleando los biochares obtenidos
- Determinar las isotermas de adsorción de Freundlich y Langmuir
- Determinar la cinética de adsorción de As (V) de los biochares obtenidos
- Analizar la efectividad de los biochares obtenidos frente a aguas contaminadas
naturalmente con arsénico.

METODOLOGIA
1. Determinación de las mejores condiciones de pirolisis
1.1 Preparación de la materia prima
Se trabajarán con residuos de poda municipal obtenidos de la Empresa Municipal de Áreas Verdes
(EMAVERDE) dependiente de la Alcaldía del municipio de La Paz.

Los restos de poda constan principalmente de ramas de distintos arboles ubicados en la ciudad de
La Paz, pasando estos por una chipeadora.

Debido a que estos restos de poda presentan un tamaño considerable, pese a que fueron
chipeados, es que se optara por reducir su tamaño empleando un triturador BELOIT modelo M-
812.

La materia prima se deja secando en un horno mufla a 60 °C por un día y se lo deja en un


desecador hasta que se realicen las pruebas de pirolisis.

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1.2 Diseño experimental
Se plantea un diseño factorial 22 con punto central para poder determinar las condiciones óptimas
donde se obtenga una mejor área superficial, para ello se consideran:

Variables independientes: Temperatura de pirolisis y tiempo de pirolisis

Variable dependiente: Área superficial

Los valores máximo y mínimo serán seleccionados en base al comportamiento de la materia prima
en el análisis termogravimetrico (ATG), trabajando bajo una atmosfera de nitrógeno.

Los resultados y el diseño se obtendrán mediante el programa Design Expert 7.0.0

Para las pruebas de pirolisis se trabajará en un reactor semi-batch que consta de un horno tubular
eléctrico dispuesto en forma horizontal calentado mediante resistencias eléctricas. Para ello se
cargará 1 g de materia prima trabajando a un flujo de 100 ml/min en atmosfera de nitrógeno
trabajando a una rampa de calentamiento de 10 °C/min.

Para cada una de las pruebas se procederá además de calcular el rendimiento de biochar
obtenido.

2. Activación del biochar (BA)


Se empleará el método descrito por (Huidong, Guoren, & Guibai, 2020)para ello la materia prima
se mezcla con el NaOH en una relación másica 2:1 (NaOH/materia prima) en 100 ml de mezcla y se
somete a agitación por 4 horas. Luego la mezcla se coloca en un horno mufla y se deja secando a
105 °C por 12 horas para posteriormente trabajar a las condiciones de pirolisis optimas
determinadas en el punto 1.2.

3. Modificación del biochar con hierro (BF)


Se empleará la metodología descrita por (Xu, y otros, 2020), la cual indica que 100 g de materia
prima se mezclan con 700 ml de una solución 0,5 M de FeCl 3 agitando por 5 min y manteniendo a
temperatura ambiente por 48 horas para luego llevar la mezcla previamente filtrada a un horno
mufla a 105 °C por 12 horas. Finalmente, esta se somete a las condiciones óptimas de pirolisis
determinadas en el punto 1.2.

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4. Caracterización de los adsorbentes obtenidos
Se realizarán las siguientes pruebas de caracterización:

- Área superficial, tamaño de poro y volumen de poro (BET y BJH)


- Grupos funcionales (FT -IR)
- Morfología de la superficie (SEM)

5. Pruebas de remoción de As (V) con soluciones sintéticas en sistema batch


Para las pruebas iniciales se preparará una solución de 10 mg/l de As (V) empleando arsenato
dibasico de sodio heptahidratado (Na2HAsO4) y agua desionizada. Además, se emplearán HCl o
NaOH para ajustar el pH de las soluciones.

5.1 Prueba en función al tiempo


Se trabajará con cada uno de los 3 adsorbentes obtenidos, para ello se pondrán en contacto
0,05 g del material adsorbente con 50 ml de una solución de 10 mg/l de As (V) a un pH de 7 y
se someterá a una velocidad de agitación de 150 rpm y a una temperatura de 25 °C. Se
tomarán alícuotas de la solución durante un rango de tiempos de 0,5 a 10 horas y las muestras
se filtrarán para posteriormente ser analizadas mediante ICP-IOES. Todas las muestras se
trabajarán por triplicado.

5.2 Prueba a concentración variable


Se pondrán en contacto 0,05 g del material adsorbente en 50 ml de solución cuyas
concentraciones de Arsénico (V) variarán entre los 0,25 a 10 mg/l. Las soluciones tendrán
un pH de 7 y se someterán a agitación de 150 rpm y a una temperatura de 25 °C durante
un tiempo de 3 horas.

Una vez concluido el tiempo se procederá a tomar una alícuota de muestra y se llevará a
filtración para posteriormente ser analizado mediante ICP-IOES.

Todas las muestras se realizarán por triplicado.

6. Pruebas de adsorción de As (V) con aguas reales en sistema batch


Para ver la influencia de la matriz de agua se trabajará con aguas que se encuentran
naturalmente contaminadas con arsénico. Para cada muestra de agua real se medirá el
potencial redox (Eh), pH, solidos totales disueltos, conductividad y oxígeno disuelto. Además
del análisis de arsénico total y Fe.
Para la recolección de la muestra se emplean frascos de polietileno de 10 l de capacidad
previamente lavados con HNO3 al 10% (v/v). Las muestras fueron inmediatamente acidificadas
con HCl concentrado y mantenidas con refrigeración a 4 °C.
Para las pruebas de adsorción se pondrán en contacto 0,05 g de material adsorbente con 50
ml de muestra de agua, sometiéndose a una velocidad de agitación de 150 rpm a temperatura
ambiente durante 1 hora.

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Finalmente, las muestras de agua se filtrarán para analizar la concentración de arsénico
mediante ICP-OES.
Todas las muestras se harán por triplicado.

5.1 Pruebas de remoción de As (V) en función al tiempo

Biochar Biochar activado Biochar dopado con Fe

BT_1 BAT_1 BFeT_1


BT_2 BAT_2 BFeT_2
BT_3 BAT_3 BFeT_3

Muestras a los Muestras a los Muestras a los


0,5 ,1,2,4,6,8 y 10 0,5 ,1,2,4,6,8 y 10 0,5 ,1,2,4,6,8 y 10
horas horas horas

Determinación de [As] mediante ICP -OES

Total de muestras a analizar =


63

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5.2 Pruebas de remoción de As (V) en función a la concentración

Biochar Biochar activado Biochar dopado con Fe

BC_1 BAC_1 BFeC_1


BC_2 BAC_2 BFeC_2
BC_3 BAC_3 BFeC_3

Determinación de [As] mediante ICP -OES

Total de muestras a analizar = 9

6. Pruebas de remoción de As (V) con aguas reales

Biochar Biochar activado Biochar dopado con Fe

BR_1 BAR_1 BFeR_1


BR_2 BAR_2 BFeR_2
BR_3 BAR_3 BFeR_3

Determinación de [As] mediante ICP -OES

Total de muestras a analizar = 9

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7. Cronograma de ejecución
Fecha
Actividad tentativa
Diseño experimental biochar (Para mejor area superficial) 13/3/2021
Realizar la activación del biochar 20/3/2021
Realizar el dopaje del biochar con Fe 27/3/2021
Presentación de avance de perfil de proyecto 1/4/2021
Pruebas de remocion de arsenico en funcion al tiempo 17/4/2021
Pruebas de remocion de arsenico en funcion a la concentracion 17/4/2021
Pruebas de adsorcion con aguas reales 24/4/2021
Caracterización del biochar 1/5/2021

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