a 9.1) {Bajo qué circunstancias se cumple AS = AH/T? 2 El teorema de Green en el plano (constiltese cualquier libro de calculo) establece que ‘eral, sobre el area encerrada A, de la di cruzadas mostradas. Utilicese este teorema para demostrar cuando f es una funcién termodindmica de estado. 9.3, El valor negativo de « para el agua entre 0°C y 4°C se atribuye al rompimiento de una parte de la estructura de enlace de hidrégeno e n la transicién del sélido al liquido. En qué nos puede ayudar esta idea a racionalizar la variacién de $ con V para el agua en este intervalo de /-~ temperatura? iferencia de las derivada que la ecuacién (9.13) se cumpl 9.4 Expliquese la direccién de las diferencias de las e una de las parejas a) C (diamante) y C (grafito); 95 {Por qué es util la tercera ley? ntropias estindar para los miembros de cada b) Ar y Fa; c) NHy y PC 9.6 Compérense y contrastense los cambios de entropia para compresiones a) isotérmica reversible y b) adiabatica reversible de un gas ideal. Expliquese en funcién de las distribuciones espacial y energética, PROBLEMAS (91) La temperatura de un mol de un gas ideal aumenta de 100K a 300K; C, =3R. ~ a) Calciilese AS si el volumen es constante. b) Calciilese AS si la presién es constante. c) jCual seria el valor de AS si se utilizaran tres moles en lugar de un mol? 92 Un mol de hidrégeno gaseoso se calienta a presién constante desde 300K a 1500K. a) Calculese el cambio de entropia para esta transformacién utilizando los valores de ca- pacidad calorifica de la tabla 7.1. | : b) La entropia estandar de la tercera ley para el hidrégeno a 300 K es 130,592 J/K mol. Cual es la entropia del hidrégeno a 1500 K? (33) Un sélido monoatémico tiene una capacidad calorifica C, = 3,1R. Calciilese el aumento de la entropia de un mol de este sdlido si la temperatura aumenta, a presin constante, de 300K a 500K.9.1) (Bajo qué circunstancias se cumple AS AH/T? 2 El teorema de Green en el plano (consiitese cualquier libro de calculo) establece que far feof 2h 20 dx dy dy dx. Esto significa que la inte; ciclica es igual a la integral, , de la diferencia de las derivada ‘orema para demostrar que la ecuacién (9.13) se cumple mica de estado. 9.3 El valor negativo de a para el agua entre 0 de la estructura de enlace de hidrégeno ¢1 puede ayudar esta idea a racionalizar la va -—~ temperatura? cuando f es una funcién termodina; °C y 4°C se atribuye al rompimiento de una parte n la transicién del sdlido al liquido. En qué nos riacién de $ con V para el agua en este intervalo de 9.4 Expliquese la direccién de las diferencias de las e ntropias estindar para los miembros de cada una de las parejas a) C (diamante) y C (grafito); b) Ar y Fa; c) NHy y PCy 95 {Por qué es util la tercera ley? 9.6 Compérense y contrastense los cambios de entropia para compresiones a) isotérmica reversible y b) adiabatica reversible de un gas ideal. Expliquese en funcién de las distribuciones espacial y energética. PROBLEMAS (91) La temperatura de un mol de un gas ideal aumenta de 100K a 300K; Ga a) Caleuilese AS si el volumen es constante. b) Calciilese AS si la presidn es constante. ¢) jCual seria el valor de AS si se utilizaran tres moles en lugar de un mol? 92 Un mol de hidrégeno gaseoso se calienta a presién constante desde 300K a 1500K. a) Calclese el cambio de entropia para esta transformacién utilizando los valores de ca- acidad calorifica de la tabla 7.1. | / b) la entropia estandar de la tercera ley para el hidrogeno a 300 K es 130,592 J/K mol. ;Cual es la entropia del hidrégeno a 1500 K? Un sélido monoatémico tiene una capacidad calorifica C, = 3.1R. Calciilese el aumento de la entropia de un mol de este sdlido si la temperatura aumenta, a presién constante, de 300K a 500K. (oa) inio, C, 1) = 20,67 + 12,38 x 10-27. ( 9.4 \Para el aluminio, C,/(J/K mol) = 20,67 8 7 ‘ \ I {Cuil es el AS si un mol de aluminio se calienta de 25°C a 200°C? b) Si S3og = 28,35 J/K mol, gcual es la entropia del aluminio a 200 9.5 Dada la capacidad calorifica del aluminio en el problema 9.4, calculese la capacidad caloriig promedio del aluminio en el intervalo de 300K a 400K. (8) A la temperatura de ebullicién, 35°C, el calor de vaporizacién del MoF, es 25,1 kJ/mol Caloiilese AS%,,.cs cuiunes para tas entropias ae 1usion y transicion,) 6a n {CuAl es la variacién de entropia si un mol de agua se calienta a presién constante des- de 0°C hasta 100°C; C, = 75,291 J/K mol. b) La temperatura de fusion es 0°C y el calor de fusin es 6,0095 kJ/mol. La temperatura de ebullicion es 100°C y el calor de vaporizacién es 40,6563 kJ/mol. Calciilese AS para la trans- formacién hielo (0 °C, 1 atm) —+ vapor (100°C, 1 atm). ( 942 Entre 0°C y 100°C el mercurio liquido tiene un valor de E,IJ/K mol) = 30,093 - 4.944 * x 10°*T. Si un mol de mercurio se lleva de 0°C a 100°C a presién constante, caleiilese SH Y ea AS: 913°) Un mol de un gas ideal se expande isotérmicamente hasta duplicar su volumen inicial- a) Caleiilese AS. b) {Cuall seria el valor de AS si se duplicara isotérmicamente el volumen de cinco moles de U? gas ideal? 9.14 Un mol de monéxido de carbono se transforma = 3.1916 + 0.9241 x 10-°T— 1.410 x 10°77, calcilese AS. Supéngase que el gas €s ideal ( 9.15) Un mol de un gas ideal, C, = }R, se transforma de 0°C y 2atm a —40°C y 0,4atm. Caledlese =" AS para este cambio de estado. de 25°C y Satm a 125°C y 2atm. Si CIR = (9.16 /Un mol de un gas ideal, inicialmente a 25°C y 1 atm, transformacién se producen 300J de trabajo en el ento y AS. se transforma a 40°C y 0,5atm- ee mo. Si C, = }R, calcilense Q, 4U+ al) 0. Razénese que, a T y p constantes, AS.,. esta relacio- nado con el cambio en la entalpia del sistema por ASeq, = — AH a/T. Razdnese después que de aqui se deduce la ecuacién (10.17), donde G es la energia de Gibbs del sistema ) Expéngase el significado del término «espontineo» en termodindmica ‘Constriiyase una tabla de AH y AS, incluyendo las cuatro posibilidades asociadas a los dos bles signos de AH y AS. Expliquese el signo resultante de AG y la espontaneidad del Proceso. 105) El proceso endotérmico de producir una solucién de sal (NaCl) y agua es espontaneo a temperatura ambiente. Expliquese cémo es esto posible desde el punto de vista de la mayor entropia de los iones en solucién comparada con la de los iones en el sdlido, wad) A 25°C caleilese el valor de AA para una expansion isotérmica de un mol de gas ideal desde — 10 litros hasta 40 litros. 1015 Mediante integracion de la ecuacion (10.39), obténgase una expresion para la energia de Helmholtz a) de un gas ideal, b) del gas de van der Waals. (Téngase en cuenta la «constante» de integracion.) fe) ‘Calcilese AG para la expansién isotérmica (300K) de un gas ideal desde 5000kPa hasta — 20kPa.(11.14) Considérese el equilibrio siguiente a 25°C: PCl(g) <= PCha(g) + Cl.(e)- G) A partir de los datos de la tabla A-V, calctlense AG* y AH® a 25°C. (b)) Calctlese el valor de K, a 600K. 7 rr as : f ‘c) A 600 K, calcilese el grado de disociacion con una presién total de 1 atm y Sal 11.15) A 25°C, tenemos los datos siguientes: Compuesto AG3/(kJ/mol) AHG/(kJ/mol) ees ae oe” CHA) 68,1 523 CLHAg) 209,2 226,7 oe Rew bad ABG e Se (2) cateitese K, a 25°C para la reaccién CiHA(e) (arpa ta reaccién Hg) + L(g) == 2HI(g), CH(g) + H,(g). la K, = 50,0 a 448°C y 66,9 a 350°C. Calctilese AH® para esta reaccion. 11.18 A 600K el grado de disociacién del PCI,(g) segun la reaccién PCis(g) ——= PCI(g) + Cl,(g) es 0,920 con una presién de 5 atm. a) {Cual es el grado de disociacién a 1 atm de presion? b) Sil grado de disociacién a 520K y 1 atm es 0,80, ;cudl es el valor de AH®, AG® y AS® a 520K? (ip) 800K, se mezclan 2 moles de NO con 1 mol de O,. La reaccién 2NO(g) + O2(8) Hega al equilibrio con una presién total de 0,71 moles de oxigeno presentes en el eq 2NO,(8) atm. El andlisis del sistema muestra que hay rio. a) Caletilese la constante de equilibrio para la reaccién, b) Caletilese AG? para la reaccién a 800 K. 1.27 YPonsidérese la reaccion FeO(s) + CO(g) === Fes) + CO.) para la que tenemos °C 600 1000 K, 0,900 0,396 a) Calcilese AH*, AG° y AS® para la reaccién a 600 °C. b) Calculese la fraccién mol de CO, en la fase gaseosa a 600 °C.