ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS. DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA.

DISEO BSICO DE PROCESOS

PROPUESTA PARA EL DISEO DE PROCESO DE PRODUCCION DEL ACETALDEHIDO.

EQUIPO 3
INTEGRANTES:

DIAZ HERNADEZ FRANCISCO JAVIER LOPEZ RUIZ BELEM MONSERRAT MACHUCA SANTIAGO YADIRA RODRIGUEZ BELLO CARLOS SHAID VAZQUEZ CASTRO BLANCA VARELA PEDRAZA ANDRES

PROFESOR: DR. ENRIQUE ARCE MEDINA REVISOR: ALFREDO DE LA CRUZ GARCIA

GRUPO: 7IM2 FECHA: 4/MARZO/2011

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INDICE. PG. Resumen.-------------------------------------------------------------------------------------------------------- 2 Introduccin.--------------------------------------------------------------------------------------------------3 Antecedentes del acetaldehdo.----------------------------------------------------------------Aplicaciones del acetaldehdo.------------------------------------------------------------------3 3

CAPITULO 1.----------------------------------------------------------------------------------------------------4 1.1 Rutas de obtencin propuestas para la produccin de acetaldehdo.------------- 4 1.2 Clculo de los potenciales econmicos para las rutas propuestas.----------------- 5 1.3 Condiciones en las que se llevan a cabo las reacciones.----------------------------- - 6 1.4 Balance de materia.---------------------------------------------------------------------------6

1.7 Conclusiones.-----------------------------------------------------------------------------------7 CAPITULO 2.----------------------------------------------------------------------------------------------------8 2.1 Evaluacin de rutas mediante el mtodo Electre.------------------------------------8 2.2 Aplicacin del mtodo de Nadgir y Liu para tren de separadores.----------------11

2.3 Aplicacin de Heursticas para tren de separadores.---------------------------------11

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2.4 Diagrama de Proceso.------------------------------------------------------------------------2.5 Descripcin del Proceso.---------------------------------------------------------------------- 12 Anexos.-------------------------------------------------------------------------------------------------------- 13-14 Bibliografa.---------------------------------------------------------------------------------------------------15 12

RESUMEN. El acetaldehdo es la materia prima de gran importancia en un amplio nmero de

industrias. Por lo cual nos interesa saber las diferentes rutas de su obtencin y conocer cul de ellas nos conviene ms. El objetivo de seleccionar una ruta, es hacer del proceso de produccin seleccionado algo econmico y que sea apto para proponerlo ante una industria, es decir dar a conocer nuestra propuesta como algo que ser conveniente para quien desee llevar a cabo este proceso.

En el captulo 1 se analizan solo 2 rutas de obtencin del acetaldehdo, una por oxidacin del etileno y la otra por deshidrogenacin cataltica del etanol. Nos enfocaremos en la ruta de oxidacin del etileno. As tambin, se hacen las comparaciones de las rutas y sus propiedades fsico-qumicas de los productos y reactivos en ambas.

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INTRODUCCIN. ANTECEDENTES DEL ACETALDEHIDO. Haciendo una investigacin se encontr que en el ao de 1782, Scheele [1] prepara el acetaldehdo por oxidacin de alcohol etlico con dixido de manganeso y acido sulfrico, en forma impura. En 1800, Fourcroy y Vauquelin [2] estudian este compuesto y hasta 1835 su formula fue averiguada por primera vez por Liebig [3] quien le dio el nombre de acetaldehdo. Ms tarde, Phillips [4] en 1894, inicio la oxidacin del etileno para la obtencin de acetaldehdo y observ que las sales de platino en reaccin estequiometria, oxidaban selectivamente el etileno, dando acetaldehdo con simultanea reduccin a platino metlico. Pero solo el descubrimiento realizado por Wacker [5] de un proceso cataltico con ayuda de un sistema de oxido-reduccin fue decisivo para el desarrollo de la tecnologa adecuada por desarrollado por Wacker y Hoechst Wacker y Hoechst que ha (1957-1959), se representa permitido su aplicacin industrial en gran escala. El proceso total sencillamente como una oxidacin directa cataltica y exotrmica.

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El acetaldehdo tiene propiedades tales como ser un lquido incoloro con un olor sofocante y en dilucin huele agradablemente a frutas. La mezcla de su vapor es muy explosiva.

APLICACIONES DEL ACETALDEHIDO. Tiene aplicaciones de partida en la sntesis de plsticos, pinturas, lacas, en la industria del caucho, del papel y la curticin del cuero. Acta como conservantes de carnes u otros productos alimenticios.

[1] Scheele. http://www.chem.yale.edu/~chem125/125/history99/2Pre1800/Scheele/Scheele.html [2] Fourcroy y Vauquelin. http://www.uv.es/bertomeu/revquim/persona/9.HTM . http://www.uc.cl/sw_educ/educacion/grecia/plano/html/pdfs/cra/quimica/NM2/RQ2O102.pdf [3] Liebig www.scribd.com/doc/.../etanal-o-acetaldehido. [4] Phillips. organica1.org/qo1/a7.htm [5] Wacker y Hoechst. organica1.org/qo1/a7.htm

CAPITULO 1.

1.1 Rutas de obtencin propuestas para la produccin de acetaldehdo. A nivel industrial tenemos diversas reacciones qumicamente factibles para la produccin de acetaldehdo, a continuacin se citan dos rutas diferentes que sern nuestras propuestas en este primer avance. RUTA 1: Oxidacin del etileno (proceso Wacker). Para llevar a cabo este proceso se hace burbujear el etileno y oxgeno en una solucin acidificada de PdCl2-CuCl2 a condiciones de operacin especficas, tales como: 3 bares de presin, temperatura de 130 C y selectividad de 0.94. Introduciendo 2.5-3 moles de H2O por cada tonelada de acetaldehdo, para as poder obtener una conversin del 35-45% de etileno. [Observar Tabla 1.3 y Tabla 4] RUTA 2: Deshidrogenacin cataltica del etanol. En este proceso se utilizan catalizadores de Cu que estn activados con Zn, Co o Cr. Donde los vapores de etanol mezclados con aire se dirigen sobre el catalizador a 3 bares de presin, temperatura de 450-550C y selectividad de 0.9,

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obteniendo una conversin de etanol de 30-50%. [Observar Tabla 5] Tabla 1.1 Comparacin de rutas.

tabla 1.3 y

1.2 Clculo de los potenciales econmicos para las rutas RUTA 1 RUTA 2 Materias primas menos costosas Materias primas ms costosas Menor grado de conversin Menor costo de operacin Menor nmero de equipos Condiciones de operacin ms fciles de obtener Menor liberacin de calor Rombo de seguridad Mayor grado de conversin Costo de operacin elevado Mayor cantidad de equipos Condiciones de operacin difciles de obtener Mayor liberacin de calor Rombo de seguridad

propuestas.

Potencial econmico para la ruta 1 (Ver tabla 2):

Potencial econmico para la ruta 2 (Ver tabla 2):

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Tabla 1.2 Costos de reactivos y productos para ambas rutas.

Ruta 1
Compuesto Etileno Acetaldehdo Peso Molecular (Kg/Kmol) 28 44 Costo por unidad ($/Kg) 11.8211 12.9715

Ruta 2
Compuesto Etanol Acetaldehdo Peso Molecular (Kg/Kmol) 46 44 Costo por unidad ($/Kg) 12.6872 12.9715

1.3 Condiciones en las que se llevan a cabo las reacciones. Tabla 1.3 Condiciones para ambas rutas. No. REACCI ON PRESI ON (Bar) TEMPERAT SELECTIVI CONVERS URA (C) DAD ION REACTIVO PESO SY MOLECU PRODUCTO LAR S (Kg/Kmol) 28 44 46 44 COSTO POR UNIDA D ($ / Kg) 11.8211 12.9715 12.6872 12.9715

REACCI ON 1 REACCI ON 2

130

0.94

450-550

0.9

De etileno ETILENO 35-45% ACETALDEHI DO De etanol ETANOL 30-50% ACETALDEHI DO

1.4 Balance de materia.

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C2H4

O2 3O2

CH3CHO

1= 284 kmol/h; S1= 0.94

C2H4

2CO2 + 2H2O

2= 18.1kmol/h

2C2H4

O2

CH3-CH=CH-CHO + H2O

S2= 0.06

FCH3CHO=100000 XC2H4=0.45

FSER=8000

OXIGENO EN UN 25% DE EXCESO

nCH3CHO= 100000

= 284

nC2H4= 11+ 22= 1(284) + 3(18.13) = 338.39

nO2= 11+ 22= 0.5(284) + 4(18.13) = 214.52

nCO2= CO2*2= 2(18.13) = 36.26

nH2O= H2O*2= 3(18.13) = 54.39

nCH3CH=CHCHO = 18.13

nC2H4=

nO2= 214.52*1.25

nC2H4= 359.99-338.39 =21.6

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nO2= 268.15-214.52 = 53.63

ENTRA= (359.99

*28

) + (268.15

*32

) = 18660.52

SALE= (284

*44

) + (36.26

*44

) + (54.39

*18

)+

(18.13

*70

) + (21.6

*28

) + (53.63

*32

) = 18660.52

1.7 Conclusiones.

CAPITULO 2.

2.1 Evaluacin de rutas mediante el mtodo Electre.

Para la eleccin de la mejor opcin se evaluaron cuatro alternativas: Oxidacin directa del Etileno. C2H4 + 1/2O2 CH3CHO

Oxidacin del Etanol. CH3CH2OH + 1/2O2 CH3CHO

Reduccin del Acetileno. C2H2 + H2O CH3CHO

Carbonilacin Reductiva del Metanol. CH3OH + CO + H2 CH3CHO + H2O

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Para la seleccin de la ruta de reaccin con menos peligros se tiene una serie de variables que se emplearan para la evaluacin de las reacciones (Tabla 4). Tabla 2.1
Opci n

Variables y Criterios para el mtodo Electre.

Reaccin T (C) P(psi) Conversin (%) OCI

A1

Oxidacin del Etileno

120-130

45-150

35-45

A2

Oxidacin del Etanol

450-550

50-150

30-50

A3

Reduccin del Acetileno

70-90

150

40-50

A4

Carb. Reduct. del Metanol

140-200

4000-6000

88

13

Para la conversin de las variables a los ndices se hace con unas heursticas en forma de tabla [Tabla 2.2, Tabla 2.3 y Tabla2.4] para generar una tabla de calificaciones y desarrollar el mtodo.
Temp. (C) T<-25 -25<T-10 -10<T<10 10<T<30 30<T<100 100<T<20 0 200<T<30 0 300<T<40 0 400<T<50 0 500<T<60 0 600<T<70 0 700<T<80 0 800<T<90 0 900<T ndice 0 7 9 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 Pgina 10 Conversi n 100 90-99 80-89 70-79 60-69 50-59 40-49 30-39 20-29 10-19 0-9 Tabla 2.2 Tabla 2.4 ndice 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 Presin (psi) 0-90 91-140 141-250 251-420 421-700 701-1400 1401-3400 3401-4800 4801-6000 6001-8000 Tabla 2.3 ndice 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0

OCI 0-3 3-6 6-9 9-12 12-15

ndice 10 8 6 4 2

Tabla 2.5

Reaccione s A1 A2 A3 A4 W

T(C) C1 8 4 9 8 3

P (psi) C2 8 8 7 1 5

X (%) C3 4 4 4 8 2

OCI C4 6 8 6 2 4

Tabla 2.6 Tabla de Calificaciones.

Calculando la matriz de concordancia tenemos:

A1 A2 A3 A4

A1 X 11 9 5

A2 10 X 5 5

A3 11 11 X 2

A4 12 9 12 X

Pprom= P=9

=8.5

Tabla 2.7 Matrz de concordancia.

A1 A2 A3 A4

A1 X 4 1 7

A2 2 X 2 7

A3 1 5 X 4
Tabla 2.8

A4 4 4 4 X

qprom= =2.5 q=2

Matrz de Discordancia.

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Alternativas Por hilera (F) A1 A2 A3 A4 A2, A3 0 A1 0

Por columna (C) A3 A1 A1 0

Diferencia(F-C) 1 -1 0 0

Jerarqua 1RO 4TO 2DO 3RO

Tabla 2.9 Matriz de jerarquizacin.

2.2 Aplicacin separadores.

del

mtodo

de

Nadgir

Liu

para

tren

de

Tabla 2.10 Reacciones

Resultados del mtodo de Nadgir y Liu.

Flujo 284.059 271.4074 23.9993 NBP(F) 69.53 212 216 T(F) 142.47 4 F1 0.9616 0.04321 CFS1 136.99 9 0.1728

Acetaldehd o Agua Crotonaldeh do

1er. CORTE

2.3 Aplicacin de Heursticas para tren de separadores.

Tabla 2.11 Comparacin de las Heursticas en el corte de los componentes.

HEURISTICAS H3. Separar por volatilidad. H4. El corte ms difcil al final. H5. Favorecer cortes equimolares. H6. Extraer el ms abundante primero. H7.Favorecer cortes con flujos menores de productos claves.

A/B

B/C X X X X X

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Pgina 13

2.4

Diagrama de Proceso.

GASES DOMO1 WATER 1 ACETALD 2 3 4 5 ETILENO 6 S3 7 8 9 PRODUCTOS 10 T1 SCD1 MIX E3

AGUA

AIRE R1

E1

LIQUIDO FONDO1 E2 SCD2 FONDO2 E4

CROTONALD

2.5

Descripcin del Proceso.

Se alimentan el etileno y el aire al reactor q trabaja a una temperatura de 266 F y una presin de 150 psia, del cual sale y pasa por un intercambiador de calor para su enfriamiento hasta 105F, posteriormente entra a una columna de absorcin donde se alimenta la mezcla gaseosa por la base con la intencin de absorber la mayor cantidad de Acetaldehdo y Crotonaldehdo, usando agua como medio de arrastre a 50F. En la corriente pobre de Acetaldehdo que sale por el domo de la columna (corriente llamada GASES) se van la mayor cantidad de gases no deseados (O2, N2, CO2 y H2O) en esta corriente se presenta una pequea parte de etileno que no reacciono, sin embargo como la cantidad es demasiado pequea se desprecia con los gases no deseados.

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Aplicando el mtodo de N y L se realiza la separacin en otras dos columnas, en la primera columna obtenemos el Acetaldehdo con una pureza del99.6%, en la segunda columna se separan, por el domo, el agua en fase vapor y el Crotonaldehdo.

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ANEXOS. Tabla 4. PROPIEDADES FISICOQUIMICAS PROCESO POR OXIDACIN DE ETILENO

COMPUEST O C2H4 PROPIEDADES FISICAS ESTADO : gas COLOR : incoloro OLOR : dulce SOLUBILIDAD: agua VOLATILIDAD : nula DENSIDAD (g/cm3 ): 1.8 ESTADO : solido COLOR : caf rojizo OLOR : --SOLUBILIDAD: poco en agua VOLATILIDAD : nula DENSIDAD(g/cm3 ): 5.85 ESTADO : solido COLOR : verde OLOR : ---SOLUBILIDAD: agua VOLATILIDAD : nula DENSIDAD (g/cm3 ):1.06 ESTADO :liquido COLOR : verde OLOR :sofocante SOLUBILIDAD: agua , acetona ,HBr VOLATILIDAD : muy voltil DENSIDAD (g/cm3 ):1.06 ESTADO : liquido COLOR :incoloro OLOR :inoloro SOLUBILIDAD : en casi cualquier disolvente VOLATILIDAD : nula DENSIDAD (g/cm3 ): 1 ESTADO : liquido COLOR :incoloro OLOR :inoloro SOLUBILIDAD: agua, disolventes org. VOLATILIDAD :nula DENSIDAD (g/cm3 ): 0.78 PROPIEDADES QUIMICAS P EBULICION (c ) : 103 P FUSION (c ):-169 PH : --P EBULICION (c ) : 950 P FUSION (c ): 501 PH : --P EBULICION (c ) : 1367 P FUSION (c ):422 PH : 5 P EBULICION (c ) : 110 P FUSION (c ):--PH : 3 P EBULICION (c ) : 100 P FUSION (c ): 0 PH : 7 0 0 0 ROMBO DE SEGURIDAD 4 2 2

PdCl2

0 2 0

CuCl2

0 2 0

HCl

H2O

CH3CHO

P EBULICION (c ) :21 P FUSION (c ): -123 PH : ---

4 2 2

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Tabla 5. PROPIEDADES FISICOQUIMICAS PROCESO POR DESHIDROGENACIN DEL ETANOL

COMPUESTO

PROPIEDADES FISICAS ESTADO : gas COLOR : incoloro OLOR : inoloro SOLUBILIDAD: agua VOLATILIDAD : nula DENSIDAD (g/cm3 ):1.18 ESTADO : liquido COLOR : incoloro OLOR : inoloro SOLUBILIDAD: agua VOLATILIDAD : nula DENSIDAD (g/cm3 ):0.81 ESTADO : liquido COLOR : incoloro OLOR : inoloro SOLUBILIDAD: agua VOLATILIDAD : nula DENSIDAD (g/cm3 ): 1.06 ESTADO : solido COLOR : incoloro OLOR : inoloro SOLUBILIDAD: agua, ter, acetona VOLATILIDAD : ligeramente voltil DENSIDAD (g/cm3 ): 0.79 ESTADO : liquido COLOR :incoloro OLOR :inoloro SOLUBILIDAD : en casi cualquier disolvente VOLATILIDAD : nula DENSIDAD (g/cm3 ): 1 ESTADO : liquido COLOR :incoloro OLOR :inoloro SOLUBILIDAD: agua, disolventes org. VOLATILIDAD :nula DENSIDAD (g/cm3 ): 0.78

PROPIEDADES QUIMICAS P EBULICION (c ) :117 P FUSION (c ):--PH : --P EBULICION (c ) : 118 P FUSION (c ):-90 PH :--P EBULICION (c ) 78.5: P FUSION (c ):-84 PH :-P EBULICION (c ) :79 P FUSION (c ):-114.7 PH :---

ROMBO DE SEGURIDAD 4 0 0 0 2 1 1 0 3 1 0 0 2 10 0

H2

CH3(CH2)3OH

CH3COOC2H5

CH3CH2OH

H2O

P EBULICION (c ) : 100 P FUSION (c ): 0 PH : 7

0 0 0

CH3CHO

P EBULICION (c ) :21 P FUSION (c ): -123 PH : ---

4 2 2 0

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Bibliografa.
1.

ELIASSON JOHANA. Design of an Plant for Manufacturing of Acetaldehyde. Department of Chemical Engineering, Lund University. 2010. Scheele.html

2. http://www.chem.yale.edu/~chem125/125/history99/2Pre1800/Scheele/

3. http://www.uv.es/bertomeu/revquim/persona/9.HTM .
4. http://www.uc.cl/sw_educ/educacion/grecia/plano/html/pdfs/cra/quimica/

NM2/RQ2O102.pdfwww.scribd.com/doc/.../etanal-o-acetaldehido.
5. organica1.org/qo1/a7.htm

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