MODELAMIENTO Y SIMULACIÓN DE UN PROCESO DE GASIFICACIÓN DE CARBÓN EN LECHO FLUIDIZADO A ALTA PRESIÓN

I.Q. Eliana Cecilia Lopera Posada

Director PhD. Farid Chejne Janna

Co-director MSc. Carlos A. Londoño Giraldo

Tesis presentada como requisito parcial para obtener el título de MSc. Ingeniería Química

UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA SEDE MEDELLÍN FACULTAD DE MINAS ESCUELA DE PROCESOS Y ENERGÍA

OCTUBRE 2008 MEDELLÍN – COLOMBIA

DEDICATORIA

A mi papá, mi mamá, mis hermanos Juan y Laura por todo su apoyo, paciencia, comprensión y ánimo en los momentos difíciles, y por las sonrisas de satisfacción y orgullo en todos los logros de mi vida, que me motivan a seguir adelante.

A Alex, por haber culminado juntos una etapa más de nuestras vidas, por hacerme sentir que puedo compartir todo contigo, y por el amor y la felicidad que me has regalado en estos años a tu lado.

iv Dedicatoria .

AGRADECIMIENTOS A mis profesores de la Universidad. A mis amigos y a mis compañeros que estuvieron ahí. en especial al Profesor Farid Chejne. A todos aquellos que de una u otra forma me ayudaron a realizar este trabajo. y al Profesor Carlos Londoño. Isagen y a los grupos de investigación de la Universidad Nacional de Colombia sede Medellín. por las asesorías brindadas. alentándonos unos a otros a continuar. . A Colciencias. quien con su positivismo me hizo ver que siempre hay una salida. Universidad de Antioquia y Universidad Pontificia Bolivariana por permitirme hacer parte de este proyecto.

vi Agradecimientos .

Balance de energía para la fase gaseosa en la emulsión……………………………………………………...…………………… 1. 5 6 13 18 23 29 32 35 35 36 36 37 40 ..1. Fluidodinámica a altas presiones………………………………..1.1.. 2.… 1 1 Estado del arte………………………………………………………. Lista de Figuras.1..…………………...3.………………………………………. Modelos de gasificación de carbón en lecho fluidizado presurizado……………………………………..……….. Referencias………………………………………………………………. 2.1.3.1...2. Resumen………………….2.1.1.1..1. 2..………………………………………........ÍNDICE Lista de Tablas.1. Cinéticas de reacción para gasificación de carbón a alta presión…………………………………………………………………….4.. ix xi xiii xv Introducción…………….. Balance global de masa de sólidos…………… 2. 1.1.. Desarrollo del modelo matemático……………..1. 2 Modelo matemático de la gasificación de carbón en lecho fluidizado presurizado……………………………………………….. Balance de masa para la fase gaseosa en la emulsión……………………………………………………..……………………………………………. Balance de energía para la fase gaseosa en la burbuja……………………………………………………….. 1. Abstract.1......1.…….... 2. Balance de masa para la fase gaseosa en la burbuja……………………………………………………….....………………….....5. Ecuaciones básicas………………………………………… 2.……………………………………….…………………………………...……………… 2.

1. Balance de energía para los sólidos………….1. Condiciones límite…………………………………………………. Flujo volumétrico de gas en una burbuja……………… 4.1.1.2. 3. Desvolatilización de carbón a altas presiones………………. 5. Diámetro de burbuja………………………………………. Penetración del jet.5. 4.1. Formación de burbujas…………………………………… 4. 5.1.4. Cálculo de propiedades de transporte a altas presiones…. Hidrodinámica de lechos fluidizados burbujeantes a presión……………………………………………………………………. Tratamiento de las reacciones heterogéneas……….1. 4...3..3. Expansión del lecho……………………………………………….3. 5.2. Velocidad de ascenso de burbujas……………………… 4. Modelo cinético a alta presión tipo LangmuirHinshelwood……………………………………………………….4. Conductividad térmica a altas presiones……………… 5. 4.1. 4.1.2. Velocidad mínima de fluidización……………………………….. Referencias………………………………………………………………. Referencias………………………………………………………………. 4. Reacciones homogéneas………………………………………. Viscosidad a altas presiones………………….4. Reacciones heterogéneas………………………………………… 3. Referencias………………………………………………………………..1...3.. 2. Constantes de velocidad……………………….2.4.. Densidad de gases a alta presión………………………. 3. 3 Cinéticas de reacción para gasificación de carbón a alta presión…………………………………………………………………….2.…….5..4.1.1.4.………………………………………….1.. Velocidad Terminal de las partículas………………………….6.. Difusividad de gases………………………………………..6.… 3. 4..…………. Nomenclatura…………………………………………………………….. Transferencia de masa entre las burbujas y el gas en la emulsión…………………………………………………………. 5. 3. 3.1. Coeficientes de transferencia………………………………….. Nomenclatura…………………………………………………………….1..2.2...2.1.1. Modelo cinético a alta presión tipo Arrhenius………. Nomenclatura…………………………………………………………….viii Índice 41 42 44 47 2.4. Capacidad calorífica de gases…………………………… 5. Ecuaciones auxiliares para el cálculo de otros parámetros del modelo matemático…………………………………………….1....1. 5. Dinámica de las burbujas de gas……………………………….. 4.3.. 49 49 54 57 61 64 69 72 75 78 4 81 82 85 87 89 89 90 91 92 93 99 100 102 5 105 105 106 108 110 112 114 115 5.… 3..2.. Porosidades………………………………………………………….. 115 .

2.4. 6 Resultados …………………………………………………………… 6.. 6. Programa de simulación………………………………………….2. Relaciones de área y volumen …………………………………...2. 5.4. Datos experimentales de Kawabata et al……………………… 6. Comparación de un proceso de gasificación de carbón en lecho fluidizado a alta presión con uno a presión atmosférica………………………………………………. ix 115 116 117 119 120 121 122 125 127 128 131 131 134 136 136 149 153 166 7 Conclusiones y Recomendaciones………………………………. Descripción básica del algoritmo……………………….3.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 5.3.2.…. 6.2. Recomendaciones para trabajos futuros……………………… 175 Índice de Autores……………………………………………………... 6. Método numérico para la resolución del sistema de ecuaciones…………………………………………………………. Nomenclatura……………………………………………………………. 177 .1.. Transferencia de calor entre los sólidos y el gas en la emulsión…………………………………………………………. Conclusiones……………………………………………………. 5.3. Relaciones de área………………………………………….1..3. 6. 169 7.………………………………………. Referencias………………………………………………………………. Relaciones de volumen…………………………………….. Modelo de arrastre de partículas……………………………….….1.4..3. 170 7. 6.2..1. 5.2..2. Referencias……………………………………………………………….1. Cinéticas de reacción……………………………………… 6. Resultados de las simulaciones………………………………….2.2. 5..3.. 5. Hidrodinámica del lecho fluidizado a alta presión….3. Transferencia de calor entre las burbujas y el gas en la emulsión…………….

x Índice .

3 3.1 6. Datos experimentales para validación de expansión del lecho…………………………………………………………………….2 4. Coeficientes cinéticos para las reacciones homogéneas……. según Goyal et..1 4.1 6. Correlaciones para calcular la expansión del lecho…………… Valores de las constantes en χ ……………………………………. Modelo Langmuir-Hinshelwood. Características del sólido…………………………………………...6 4. Reacciones Heterogéneas....1.2 6.al………… Datos experimentales para validación de velocidad mínima de fluidización………………………………………………………….3 6.5 3... 56 58 62 62 70 71 86 95 96 98 106 129 129 130 130 141 150 150 164 .5 6.6 6. Correlaciones para calcular el diámetro de burbuja…………. 3...8 Energías de activación y factores de frecuencia de dos chars a diferentes presiones……………………………………………….. Correlaciones de arrastre…………………………………………. B.7 6.LISTA DE TABLAS 3... Variación de los coeficientes de transferencia de calor por convección…………………………………………………………….4 5. Factores pre-exponenciales y energías de activación medios para las constantes cinéticas de gasificación…………………… Factores pre-exponenciales y energías de activación medios para las constantes cinéticas de combustión…………………… Reacciones químicas homogéneas……………………………….. C y D de la ecuación de Z…… Características del reactor………………………………………….4 3..4 6. Variación del CO y CO2 obtenido con el cambio de la relación vapor/carbón alimentado..2 3... Condiciones de operación del proceso de gasificación en el reactor de una sola etapa…………………………………………… Resultados experimentales de gases producidos en la gasificación…………………………………………………………….3 4.. Valores de las constantes A.

xii Lista de Tablas .

……………………………………………………………… Comparación de la variación de la producción de H2 con la 6.. Diagrama del programa de simulación del modelo………….8……………………………….4 vapor/carbón………………………………………………………… Comparación entre los resultados cinéticos del modelo y 6.10 una relación vapor/carbón de 0. Variación de la viscosidad de los gases con la presión…….. Comparación de la producción de gases con la presión a 6.. Fracciones molares de los gases producidos a lo largo del 6.1 2.5 los datos experimentales.3 6.8 presión………………………………………………………………...1 5. Variación de la densidad de los gases con la presión……….7 presión……….2 vapor/carbón………………………………………………………… Tendencia de producción de CO con la relación 6..……………………………………………………….. Modelos para las reacciones gas-sólido………………………. Comparación de la producción de gases con la presión a 6. en un rango de desviación del 20%……. Comparación de la producción de CO2 con la 6..LISTA DE FIGURAS Diagrama del reactor en lecho fluidizado presurizado…….9……………………………….12 Temperatura de los gases producidos a lo largo del reactor 2.6 presión……………………………………………………………….1 5..1 33 35 65 108 109 109 133 137 138 138 140 142 143 143 145 146 147 148 .9 una relación vapor/carbón de 1..11 reactor………………………………………………………………… 6... Variación del factor de compresibilidad con la presión…….2 3. Tendencia de producción de H2 con la relación 6.2 5... Procesos de transferencia en un lecho fluidizado………….3 vapor/carbón………………………………………………………… Tendencia de producción de CO2 con la relación 6. Comparación de la producción de CO con la 6..

.. 6. Coeficientes de transferencia de calor por convección a diferentes presiones……………………………………………….14 6. Variación de algunos parámetros con la presión……………..23 152 152 155 157 158 159 160 161 162 163 165 .20 6.22 6.xiv Lista de Figuras Comparación velocidad mínima de fluidización (rango de desviación del 5%)…………………………………………………. Perfil de temperatura de gases a diferentes presiones……. Porcentaje de área transversal del reactor ocupado por burbujas a diferentes presiones…………………………………. Perfil de velocidad mínima de fluidización a diferentes presiones……………………………………………………………. Flujo de gases total a diferentes presiones……………………..19 6.17 6.21 6.15 6.13 6.18 6.. Perfil de diámetro de burbuja en el lecho a diferentes presiones……………………………………………………………...16 6.. Velocidad de ascenso de las burbujas a diferentes presiones……………………………………………………………... Comparación expansión del lecho (rango de desviación del 3%)………………………………………………………………. Expansión del lecho (H/Hmf) a diferentes presiones…………...

en los balances globales de cada tipo de sólidos y en los balances de energía de cada fase. para las cuales el factor pre-exponencial y la energía de activación se determinaron experimentalmente a condiciones de alta presión por Roberts et al. También se hace referencia al modelo cinético reportado por Liu et al.RESUMEN En la presente tesis se desarrolla un modelo matemático de un proceso de gasificación de carbón en un reactor de lecho fluidizado presurizado. la fase sólida puede contener caliza para la absorción de azufre y material inerte para ayudar en la agitación del lecho. El modelo es unidimensional. sólo considera los cambios en la dirección axial. y que la burbuja está formada de gas. Las ecuaciones fenomenológicas del modelo matemático están basadas en los balances de masa por componentes en las fases gaseosas (emulsión y burbuja). pero no se .. Aparte del carbón. Las ecuaciones del modelo cinético empleado para cuantificar las velocidades de reacción heterogéneas que toman lugar en el proceso a altas presiones tienen la forma de Arrhenius. es decir. la cual supone que todos los sólidos y parte del gas conforman la emulsión. libre de sólidos. y está basado en la teoría de dos fases.

y el cálculo de propiedades de los gases a altas presiones. y los gases pueden seguir considerándose como ideales. composición del gas. . como los coeficientes convectivos de transferencia de masa y de calor.xvi Resumen emplea en el modelamiento del proceso dado que este presenta algunas inconsistencias en la velocidad de la reacción de combustión de carbón. Los resultados obtenidos en la validación del modelo con datos reportados en la literatura muestran un buen ajuste a los mismos. El sistema de ecuaciones diferenciales y ecuaciones no lineales que conforman el modelo matemático del proceso se resuelve en cada punto a lo largo del lecho utilizando el método de Adams-Moulton. Para los gases en la emulsión y en la burbuja. velocidades y otros parámetros fluidodinámicos. implementado en la librería DIVPAG del programa COMPAQ VISUAL FORTRAN 90. Se requirieron además ecuaciones para obtener otras variables importantes. predice perfiles de temperatura. Se encontró que las temperaturas a las cuales se lleva a cabo comúnmente la gasificación de carbones compensa el efecto de las altas presiones. El cálculo de los parámetros fluidodinámicos del lecho presurizado se hace usando correlaciones empíricas desarrolladas a condiciones de alta presión por diversos autores. El modelo puede predecir la temperatura. fracción convertida y distribución de tamaño de partícula para la fase sólida.

The kinetic model used for heterogeneous reactions has the Arrhenius form. Besides coal. and the bubble phase is formed by gas. the kinetic model proposed by Liu et al. Also. .ABSTRACT In this thesis a mathematical model of a coal gasification process in a pressurized fluidized bed reactor is developed. it only considers changes in the axial direction. The model is onedimensional. and an inert material for helping bed agitation. although it was not used due to some inconsistencies in the coal combustion rate model. from the global mass balance for solids and from energy balances for each phase. This model is based on the two phase theory. The equations of the mathematical model are derived from the mass balance for each component in the gases (emulsion and bubble). was studied in this thesis. the solid phase could be composed by limestone used for sulfur absorption. which assumes all solids and a part of the gases form the emulsion phase. with pre-exponential factors and activation energies determined for high pressures by Robert et al. free of solids. therefore.

already implemented in the DIVPAG library of the COMPAQ VISUAL FORTRAN 90 software. which were used to validate the model.xviii Abstract The fluid-dynamic parameters in the pressurized bed are obtained using empirical correlations recommended by different authors. velocities and other fluid-dynamic parameters. coal conversion and particle size distribution for the solid phase. and the gases could be considered as ideal. like mass and energy transfer coefficients and high pressures gases properties. For gases in both emulsion and bubble. The results show good agreement with experimental data taken from literature. . the effect of pressure is reduced. gas composition. Additionally. it can predict profiles of temperature. The model can predict temperature. at the usual temperatures of gasification processes. The system of differential and nonlinear equations is solved at any point along the bed height using the Adams-Moulton method. It was found that. some other equations were used in order to calculate several important variables.

es la gasificación del mismo. y por esto el carbón debe aumentar su participación en la generación de energía. hay una creciente necesidad de energía debido al crecimiento económico global. El sistema más apropiado para hacer al carbón más competitivo frente a otros recursos energéticos fósiles y para responder a las exigencias ambientales. a las velocidades de consumo actuales. por lo tanto. estimadas en 987. calculándose una disponibilidad de este combustible de 216 a 500 años. aprovechando las grandes reservas de este. con la cual se obtiene un gas combustible que puede ser limpiado de contaminantes para utilizarse luego en procesos de ciclo combinado que producen electricidad.066 mil millones de toneladas a nivel mundial. Se proyecta que los combustibles fósiles continuarán siendo las principales fuentes de energía del mundo en este siglo. hay una necesidad mundial evidente de desarrollar tecnologías ambientalmente amigables para el manejo del carbón.INTRODUCCIÓN A medida que avanza el siglo XXI. ha aumentado la preocupación ambiental acerca del uso del carbón con respecto a las emisiones de gases de invernadero. con altas eficiencias y con una significativa reducción de gases . Sin embargo. de agentes contaminantes y a la disposición de material particulado.

Una de las tecnologías más eficientes para la gasificación de carbón son los reactores en lecho fluidizado. 15-25 atmósferas para IGCC. debido al buen mezclado de sólidos y a las altas velocidades de transferencia y de reacción que proporciona el contacto fluido-sólido logrado. del orden de o 850° a 900 C y permite la recuperación del SO2 in-situ. Este tipo de equipos tienen gran aplicación en la industria química. siendo el IGCC el más eficiente.2 Introducción contaminantes como el CO2. pues en estas condiciones. y toman una importancia aún mayor en la operación a altas presiones. y menos de 5 atmósferas para el PCI. para asistir en el diseño. pues permiten reducir los esfuerzos en tiempo y costos. energética. El modelamiento y las herramientas de simulación tienen una creciente aceptación entre los operadores de planta y los constructores de equipos. por ejemplo. ambiental y del petróleo. En el desarrollo de estas tecnologías se emplean altas presiones de operación. 10-15 atmósferas para PFBC. tales como el Ciclo Combinado Integrado con Gasificación (IGCC). es mucho más difícil y costoso realizar pruebas experimentales para el diseño de los . SOx. además hay una reducción de los NOx al trabajar a temperaturas bajas. como las alternativas más viables para el uso limpio del carbón. NOx y material particulado. Combustor Presurizado de Lecho Fluidizado (PFBC) y Combustión con Inyección de Carbón Pulverizado (PCI). La gasificación de carbón en lecho fluidizado presenta ventajas frente a otras tecnologías al permitir el uso de carbón ripio. el cual es de un costo menor al carbón granular. Los modelos matemáticos y sus simulaciones por computador se usan cada vez más en el diseño y la retroalimentación de los procesos que involucran las reacciones con carbón. análisis y optimización de procesos. Se han identificado varias de ellas.

como por la dificultad de operación de equipos presurizados. Sin embargo. realizados por el grupo de investigación conformado por la Universidad Nacional de Colombia sede Medellín.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 3 equipos necesarios en el proceso. describiendo sus interdependencias y su dependencia con los parámetros de operación. transferencias de calor y de masa. se ha visto en el mundo la creciente tendencia a realizar este proceso a altas presiones. Estos códigos de diseño son complejos y requieren sub-modelos de los fenómenos relevantes que ocurren en dichos procesos. la Universidad de Antioquia y la Universidad Pontificia Bolivariana. El objetivo general de esta tesis es desarrollar un modelo semifísico de base fenomenológica que prediga el comportamiento de la gasificación de carbón en lecho fluidizado a alta presión. que puedan ser interrelacionados fácilmente. las cinéticas de reacción heterogéneas y homogéneas. se plantean los objetivos específicos: • Identificar las correlaciones empíricas existentes en la literatura. producto de la experiencia que se ha adquirido en anteriores proyectos relacionados con este tema. entre otros. en la literatura científica este tipo de información es limitada. dichos sub-modelos incluyen los flujos de fluidos. Aunque son muchos los modelos matemáticos y los desarrollos tecnológicos para la gasificación de carbón en lecho fluidizado a presión atmosférica. desarrolladas para la fluidodinámica de lechos . Para lograr el objetivo principal de este estudio. Los modelos matemáticos incluyen la formulación de todos los procesos físicos y químicos importantes. pues no es fácil de obtener experimentalmente tanto por altos costos en materiales de construcción y medidas de seguridad. partiendo de un modelo existente del mismo proceso a presión atmosférica.

En el presente trabajo. Finalmente se plantean las conclusiones obtenidas en esta tesis y se realizan algunas recomendaciones. • Definir la estrategia numérica para la solución de las ecuaciones del modelo. Luego se realiza el desarrollo de las ecuaciones fenomenológicas del modelo matemático. inicialmente se da una visión general del estado del arte en los principales tópicos concernientes al modelamiento de procesos de gasificación en lecho fluidizado a altas presiones. • Proponer un modelo fenomenológico que describa el proceso de interés. En los capítulos subsiguientes se presentan los modelos cinéticos empleados para cuantificar las velocidades de reacción homogéneas y heterogéneas que toman lugar en el proceso a altas presiones. Posteriormente se muestran algunas generalidades del código desarrollado en FORTRAN 90 y los resultados obtenidos en la validación del modelo con datos reportados en la literatura. basadas en los balances de masa por componentes en las fases gaseosas (emulsión y burbuja). integrando las correlaciones empíricas de la fluidodinámica de lechos fluidizados presurizados y las expresiones cinéticas del proceso de gasificación a alta presión. en los balances globales de cada tipo de sólidos y en los balances de energía de cada fase. .4 Introducción fluidizados presurizados y para la cinética de reacciones de gasificación de carbón a alta presión. • Validar el modelo con datos de la literatura. de corridas realizadas en reactores de lecho fluidizado a alta presión.

o diámetro de burbuja constante. como procesos isotérmicos. . Los tipos de modelos desarrollados incluyen la gasificación de una partícula única de carbón. pero infortunadamente todavía no se ha logrado formular dichos modelos. En años recientes se han llevado a cabo diversos estudios para mejorar el grado de entendimiento de varios de los fenómenos que toman lugar en los reactores de lecho fluidizado. probablemente por la complejidad del flujo de gas y el movimiento de las partículas sólidas dentro del fluidizador.1 ESTADO DEL ARTE El modelamiento de los procesos de gasificación ha recibido gran énfasis durante las últimas décadas. gasificación unidimensional de carbón y gasificación de carbón usando técnicas Computacionales de Dinámica de Fluidos (CFD). También se apunta a la obtención de modelos matemáticos de reactores de lecho fluidizado que deberían ser generales y simples de usar. Muchos de estos han generado modelos cuya aplicación frecuentemente es restringida a condiciones específicas. o cinéticas lineales simples.

este se refiere a la . Uno de los modelos existentes en la literatura es el realizado por Yan et al. En este modelo unidimensional de dos fases proponen una característica distintiva: incorporar un término de flujo neto de la fase emulsión a la fase burbuja en las ecuaciones de conservación. Todo el flujo de gas en exceso ( u − umf ) pasa a través del lecho como burbujas libres de sólidos para mantener la fluidización incipiente en la emulsión.1. la emulsión contiene todos los sólidos y una fracción del gas.6 En este capítulo se describen brevemente los Estado del Arte estudios más significativos en cuanto al modelamiento de reactores de lecho fluidizado presurizado para la gasificación de carbón. pero son pocos los reportados para la operación en lechos presurizados. Indican que una deficiencia de los modelos de dos y tres fases existentes es que no consideran el “flujo neto” o lo consideran incorrectamente. y validados luego con datos experimentales a presiones moderadas. La mayoría de los modelos para describir este proceso han sido desarrollados para procesos a bajas presiones. De acuerdo con la teoría de dos fases. [7]. Modelos de gasificación de carbón en lecho fluidizado presurizado Existe una buena cantidad de referencias [1-6] de diversos modelos para describir el proceso de gasificación de carbón en lechos fluidizados a presión atmosférica. es continua y permanece en condiciones de fluidización incipientes. El concepto de “flujo neto” es diferente del gas en exceso definido por esta teoría. 1. a las cinéticas de reacción a altas presiones. y a los parámetros hidrodinámicos más importantes en este tipo de equipos.

las velocidades de reacción heterogéneas y los volátiles liberados en el lecho. dando cuenta de la generación y consumo de cada compuesto. las cuales afirman que son satisfactorias. Ellos encontraron que el flujo neto predicho por el modelo depende fuertemente del rango del carbón empleado. pero en trabajos posteriores. liberando CO. Es decir. con hidrógeno. y utilizan el modelo mejorado para simular gasificadores de carbón en lecho fluidizado a escala piloto. con . CH4. El modelo es validado con datos experimentales a presión atmosférica. H2 y H2O. y las reacciones homogéneas consideradas anteriormente toman lugar en la fase burbuja y en la fase emulsión por separado. En uno de estos trabajos posteriores. CO y CH4 . Sin embargo. las cuales comprenden la oxidación del carbón. realizados por los mismos autores. El modelo de Yan considera cuatro reacciones heterogéneas. escala industrial y presurizados. Asumen que la desvolatilización y el secado ocurren instantáneamente. Yan et al. CO2. cinco reacciones homogéneas. separando la reacción shift que ocurre en la fase emulsión de la misma en la fase burbuja. este término de flujo neto está implícito. y la combustión de H2. [8] incorporan un balance de energía global para predecir la temperatura de operación. gasificación con vapor de agua. a las reacciones homogéneas y heterogéneas. al realizar los balances de masa por componentes e incluir los términos que involucran las cinéticas de las reacciones gas-gas y sólido-gas. además de una gasificación combinada de H2O y H2 . Adicionan las reacciones de gasificación con CO2 y de desulfurización. hacen algunas mejoras a este modelo y utilizan datos a presiones elevadas para la nueva validación.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 7 generación neta de un número de moles de gas en la fase emulsión debido a la desvolatilización del carbón.

y una planta comercial a presión atmosférica. Afirman que las predicciones para conversión de carbón. incorporando ecuaciones diferenciales de conservación de energía para las fases emulsión y burbuja. consideran que los sólidos tienen una temperatura uniforme dado que se asume que estan perfectamente mezclados. [10] hacen una nueva mejora al modelo anterior considerando comportamiento no isotérmico de los gases y de los mecanismos de transferencia de calor en el lecho fluidizado. y para calcularla realizan un balance global de energía de los sólidos en el lecho. Las validaciones del modelo de Yan et al. a presiones moderadas (entre 400 y 790 kPa. y transferencia de calor por convección y radiación. en una planta piloto que opera a 5 bar de presión y en un gasificador a escala de laboratorio. y las cargas de caliza alimentadas al proceso son comparables a la alimentación de carbón. temperatura de operación del lecho y concentraciones individuales de gases están acordes con los datos experimentales de tres plantas pilotos operando en los intervalos de presión mencionados. puede considerarse completo el modelo desarrollado por estos autores. Ross et al.8 Estado del Arte este artículo. Sin embargo. En un trabajo más reciente. Validan los resultados del modelo con los datos experimentales obtenidos en un reactor de laboratorio a presión atmosférica. se realizan para operación a presión atmosférica. Hay que anotar que los datos experimentales correspondientes a estas presiones superiores corresponden a un proceso de desulfurización in-situ en un gasificador de lecho fluidizado [9]. El mejoramiento en la capacidad de predicción del modelo no isotérmico se ve reflejado en una mayor precisión de la conversión global del carbón. en comparación con el . datos usados para validar el modelo desarrollado en esta tesis) y a presiones elevadas (entre 1100 y 2900 kPa).

el ciclón y los tubos de conexión. Los componentes requeridos en el proceso. a presiones de funcionamiento de hasta 2. turba y aserrín en un gasificador presurizado piloto a pequeña escala. Hamel et al.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 9 modelo isotérmico. procesando lignito. Hamel et al. Según la teoría de dos fases. cada celda se subdivide una fase burbuja libre de sólidos y una fase emulsión. desde escala de laboratorio a presión atmosférica hasta escala comercial presurizada. de la gasificación de lignito. Los balances de flujo total para las fases burbuja y emulsión se solucionan por separado y se formula el balance de energía para cada celda. como por ejemplo el gasificador. se dividen en un número de segmentos discretos. con o sin recirculación de finos. comparan los resultados experimentales de la gasificación de turba en un gasificador a presión atmosférica a escala de laboratorio. Utilizaron este modelo para simular cuatro gasificadores de lecho fluidizado burbujeante de diversas escalas descritos en la literatura. [11]. aire/vapor u oxigeno/vapor como agente gasificante con hasta 10 puntos de inyección de gases en el reactor.5 MPa. El modelo incluye la hidrodinámica del lecho y del freeboard. sin desmeritar los resultados que se obtienen con este último. Se toman en consideración la transferencia de . de una planta de gasificación presurizada a alta temperatura y de una planta comercial a escala de demostración a alta temperatura que procesa lignito con los resultados de la simulación. para discutir la calidad del modelo matemático. y para las reacciones químicas. presentan un modelo para la gasificación en reactores presurizados de lecho fluidizado burbujeante. llamados celdas. turba y aserrín y operando dentro de una amplia gama de parámetros usando aire. modelos cinéticos para el secado y la desvolatilización.

pues estas hacen parte de un proyecto de la Secretaría Alemania. El modelo fluido-dinámico para el lecho fluidizado burbujeante permite estimar el volumen promedio de la fase burbuja. gases y alquitrán reaccionan con el agente gasificante y entre ellos mismos. y reacciones químicas homogéneas y heterogéneas entre el gas y el sólido en la fase emulsión. Para calcular el secado y la desvolatilización simultáneas de las partículas de combustible. por las reacciones químicas y la transferencia de calor a través de las paredes. agua. El perfil de temperatura en la cáscara seca de la partícula se utiliza en una integración numérica sobre el volumen de la partícula para calcular la cantidad de volátiles liberados usando una cinética de descomposición no isotérmica del combustible. se soluciona analíticamente una ecuación de conducción de calor en estado no estacionario en coordenadas esféricas con una condición límite de convección. Debido a que asumen que la burbuja es libre de sólidos. No se presentan las ecuaciones del modelo. de Ciencia e Investigación de Nordrhein-Westfalen. Se tomó como punto de partida el modelo de un proceso de gasificación de carbón en lecho fluidizado a presión atmosférica .10 Estado del Arte energía causada por la alimentación y el flujo de sólidos y gas. sólo se consideran reacciones químicas homogéneas dentro de esta. Las producciones de carbón. que se utiliza para hacer una separación proporcional del volumen de la celda en fase burbuja y fase emulsión. de gas y de alquitrán en la pirólisis de lignito se estiman según resultados experimentales obtenidos en lechos fluidizados presurizados reportados en la literatura. el modelo asume que el secado ocurre en un límite que se mueve desde la superficie externa al centro de la partícula. semicoque. Los productos del secado del combustible.

la distribución de tamaños inicial y los porcentajes de cada tipo de sólido. entran al reactor en el punto de alimentación. tanto en emulsión como en las burbujas. fracción convertida y distribución de tamaño de partícula para la fase sólida. consumo y arrastre dentro del reactor. El gas. Para la fase gaseosa. puesto que dicho modelo está fundamentado en las ecuaciones de balance de masa y energía de cada componente. en las cinéticas de las reacciones químicas y en los demás aspectos del proceso que puedan cambiar con esta condición de operación. puede predecir perfiles de temperatura. las cuales no cambian con las condiciones de operación del proceso. elutriación. El modelo matemático [6] para el proceso a presiones bajas es unidimensional y asume la operación del gasificador en estado estable. caliza. Los sólidos. que pueden ser carbón. la cual considera la fase burbuja libre de sólidos y la fase emulsión conteniendo gases y sólidos. material inerte. la cual cambia por atrición. También asume que el secado y la desvolatilización de las partículas ocurren instantáneamente a la entrada del reactor. composiciones del gas. Fue desarrollado apoyándose en la teoría de dos fases. en la fluidodinámica del lecho. vapor. Por ello. en este punto es necesario referenciar las principales características de este modelo existente para tener una idea de la estructura del mismo. entre otros.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 11 desarrollado por Chejne et al. velocidades y otros parámetros fluido-dinámicos. que puede ser aire. . Se considera una distribución Gaussiana de tamaños de partícula en la zona de alimentación. Puede predecir temperatura. [6]. característica que se observó experimentalmente. en este punto deben conocerse el tipo de carbón. Las principales modificaciones realizadas al modelo original consisten en incorporar los efectos de la alta presión en los fenómenos de transporte.

llevando a que la temperatura. mientras que la fase gaseosa cambia en cada punto a lo largo del lecho. Se considera que la fase sólida es independiente de la coordenada axial. usando correlaciones así como las experimentales tomadas varias referencias. la fracción consumida y la composición son constantes en el reactor. para evitar solucionar las ecuaciones de momento. las cuales son muy complejas para resolverse analíticamente dadas las condiciones de flujos en los lechos fluidizados.12 Estado del Arte dióxido de carbono. como es el caso de un reactor para el secado de ladrillos. etc. entra por el fondo y debe especificarse su composición y temperatura de entrada. viscosidad y difusividad binaria. conductividad térmica. . [6] coincide muy bien con los datos experimentales usados para la validación. utilizando carbones colombianos en la gasificación. Este modelo ha podido emplearse en la optimización del proceso a presión atmosférica y en el diseño de equipos a escala industrial.. Los coeficientes convectivos de transferencia de masa y de calor se calculan en cada punto de del reactor. Así mismo. como la capacidad calorífica. los parámetros fluidodinámicos se obtienen a partir de ecuaciones empíricas usadas tradicionalmente en este tipo de equipos. los cuales fueron tomados en equipos construidos en la Universidad de Antioquia y en la Universidad Nacional de Colombia. propiedades físicas de cada componente en los gases. El modelo propuesto por Chejne et al.

2. el cual es la relación entre la velocidad de reacción real por unidad de área superficial interna y la velocidad real que se alcanzaría si no existiera resistencia a la difusión del gas en los poros del carbonizado. desarrollan un modelo cinético a partir de datos a temperaturas moderadas y altas presiones. para extrapolar la reactividad del carbón a condiciones de alta temperatura.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 13 1. derivada con base en mecanismos de adsorción y desorción. Encontraron en este estudio que el tipo de carbón tiene un efecto más significativo en la velocidad intrínseca de reacción que la . los cuales están en continuo desarrollo. tipos de carbón y presión. en la gasificación de carbonizado con CO2. [16]. otra parte a las grandes diferencias entre un carbón y otro. basada en experimentos de gasificación con CO2 realizados bajo diversas condiciones. no existe un consenso en la magnitud de los parámetros cinéticos. Una parte de esta dispersión se debe a problemas con las técnicas experimentales y los métodos de análisis de datos. en cuanto al cubrimiento de los intervalos de temperatura. La reactividad del carbonizado a alta temperatura puede predecirse incorporando un factor de efectividad a la reactividad intrínseca. principalmente aplicada en condiciones de operación a bajas presiones. Sin embargo. Cinéticas de reacción para gasificación de carbón a alta presión La literatura sobre la cinética de las reacciones del carbón en los procesos de combustión y gasificación. tales como los órdenes globales de reacción o las energías de activación. Ellos proponen una expresión tipo Langmuir-Hinshelwood. es amplia [12-22]. En una investigación presentada por Liu et al. y otra parte al tamaño limitado de los conjuntos de datos cinéticos individuales.

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Estado del Arte

presión, y que la temperatura tiene la mayor influencia en la reactividad.

Liu et al. encontraron grandes diferencias entre las predicciones de la velocidad intrínseca de reacción para varios carbones a altas temperaturas, y atribuyen estas desviaciones a que las energías de activación de la gasificación con CO2 cambian con el tipo de carbón, las cuales generalmente disminuyen con el rango. La materia volátil tiene efecto en la conversión del carbón debido a la formación de partículas de gran área superficial en este tipo de proceso, y reportan que los carbones con alto contenido de vitrinita incrementan la conversión de carbón. La presión tiene una influencia significativa en la producción de volátiles, debido a la inhibición del transporte y de la difusión de éstos a través de la partícula, por tanto la producción de volátiles disminuye con el aumento de la presión.

Wall et al. [18], revisan el efecto de la presión sobre una variedad de aspectos de las reacciones del carbón divulgadas en la literatura y dan énfasis a las observaciones experimentales recientes respecto a efectos de la presión sobre éstas reacciones, aunque repasan ciertos modelos teóricos. Revisan en detalle el efecto de la presión en (1) la pirólisis del carbón y formación de semicoque, (2) la reactividad del semicoque en la combustión y la gasificación y (3) la formación subsecuente de ceniza durante la conversión del semicoque.

Wall et al. encontraron que hay una influencia significativa de la presión en la producción de volátiles y el hinchamiento del carbón durante la desvolatilización, y por lo tanto en la estructura y la morfología del semicoque generado. A presiones mayores, se forman más partículas de semicoque de la alta porosidad, lo que desempeña un

Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión

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papel significativo en la combustión del semicoque residual y en la formación de ceniza. En general, a presiones más altas, las partículas de carbón se queman más rápido y forman partículas de ceniza más finas. Al incrementar la presión de reacción, aumenta la velocidad de reacción de gasificación, lo cual puede explicarse por un mecanismo de adsorción-desorción.

En lo que se refiere a las cinéticas de reacción de combustión y gasificación de carbón, este artículo [18] referencia los mecanismos que aparecen en la literatura sobre el tema: mecanismo de reacción de un paso, de dos pasos y de tres pasos. El primero, del cual se deriva la conocida ecuación de orden n se usa ampliamente en la interpretación de las velocidades de reacción, sin embargo no es discutido en su trabajo. Para los mecanismos de dos y tres pasos, incluyen procesos de adsorción y desorción de complejos en la superficie, y usan expresiones cinéticas tipo Langmuir-Hinshelwood para representarlos. Sin embargo concluyen que se necesita realizar más trabajo en la medición de las velocidades de gasificación del carbonizado a altas presiones y temperaturas, y en el desarrollo de modelos matemáticos para predecir las velocidades de reacción.

Roberts et al. [14] presentan un trabajo sobre la reactividad intrínseca de dos carbones australianos en un proceso de gasificación de dos tipos de carbón, un bituminoso con alto contenido en volátiles y una semi-antracita, con O2, CO2 y H2O a presiones desde 1 a 20 atm, en condiciones bajo las cuales las velocidades de reacción son controladas por los procesos químicos y los efectos retardantes de los productos de las reacciones son despreciables. Reportan los parámetros cinéticos para obtener las velocidades de reacción aparentes, y mediante la

16 medición del área superficial del carbonizado,

Estado del Arte presentan los

parámetros para las cinéticas intrínsecas.

Los datos obtenidos en las mediciones realizadas por Roberts et al. [9] se relacionan mediante ecuaciones globales tipo Arrhenius, una para cada gas reactante y para cada presión trabajada. Ellos aseguran este tipo de ecuación es válida para la operación a altas presiones dado que los parámetros determinados se lograron sin limitaciones difusionales. Mencionan, basados en las mediciones de las energías de activación y de las velocidades intrínsecas, que podría ser posible que en los procesos a altas presiones son los mismos que los encontrados a presión atmosférica, y que el efecto de la presión es más un resultado de las limitaciones físicas impuestas por las propiedades del carbonizado cuando sí hay limitaciones de transferencia de masa.

Liu et al. [17], examinan diversas bases de datos de gasificación del carbón a presiones elevadas, primero, para identificar las tendencias que son esenciales para un buen diseño de tecnologías limpias para el aprovechamiento de carbón, y segundo, para validar un mecanismo de gasificación para cálculos cuantitativos de diseño. Proponen un mecanismo de reacción integrado de gasificación y combustión en ocho etapas, el cual incorpora tres reacciones superficiales para la oxidación del carbón y cinco reacciones para la gasificación con CO2, H2O, CO y H2 de las cuales dos son reversibles, dando un total de 10 reacciones heterogéneas.

Liu et al. encontraron que con una composición uniforme de gases, la velocidad de gasificación aumenta con la presión, especialmente a presiones no muy elevadas. Si las presiones parciales de los gases se mantienen constantes, el efecto de la presión es más débil. Las

las cinéticas que se obtienen no son reales.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 17 velocidades de reacción son mayores a altas temperaturas del gas. se amplían las características del modelo y se muestran las ecuaciones que lo constituyen. luego. y más aún. Es por esto que en el Capítulo 3 referente a este tópico. El modelo de Liu es uno de los más referenciados en la bibliografía de la cinética de gasificación a altas presiones [18]. . lo cual hace que las cinéticas de combustión sean adimensionales. [13]. tiene fines de diseño cuantitativos. Las unidades de las constantes de velocidad son arbitrarias. lo cual se discute en las Conclusiones de este trabajo. A pesar de que el modelo cinético presentado por Liu et al. está basada en parámetros determinados a presión atmosférica. Es necesario conocer el valor absoluto de la velocidad de desorción del complejo (CO) para obtener las cinéticas de combustión en las unidades correctas. y disminuye para carbones de mayor rango. una de las reacciones más importantes del proceso. simulador Adicionalmente se implementó dicho modelo en el desarrollado. puesto que estan normalizadas con respecto a la reacción de desorción del complejo formado sobre la superficie del carbón. esta dependencia del rango del carbón con la velocidad de gasificación es el factor determinante para predecir la conversión del carbón a la salida del gasificador. tomada del trabajo realizado por Hurt et al. la combustión de carbón. dichos parámetros reflejan solo tendencias ajustadas a los valores típicos de energías de activación y órdenes de reacción para la oxidación del carbón. obteniendo no muy buenos resultados.

donde revisa los estudios teóricos y experimentales de la fluidización gas-sólido a presiones y temperaturas elevadas. En forma paralela con los desarrollos industriales en la aplicación de la fluidización. [24] como la más indicada para calcular este parámetro. desde la región entre la velocidad mínima de fluidización y la velocidad mínima de burbujeo.18 1. Yates aplica criterios hidrodinámicos de estabilidad para tener en cuenta la transición entre el estado donde no hay burbujas y el . velocidad y estabilidad. se ha llevado a cabo una gran cantidad de trabajo académico para proveer un marco teórico a este campo. La temperatura y la presión tienen influencia en algunas características de un lecho fluidizado gas-sólido. Comienza con operaciones a baja velocidad (lechos fluidizados burbujeantes). su tamaño. como en la velocidad mínima de fluidización. Yates referencia una metodología para el cálculo de la velocidad mínima de fluidización a altas presiones y temperaturas desarrollada por Yang et al. hacen que no se justifique su empleo en el modelo desarrollado en la presente tesis. porosidad mínima de fluidización y los valores para la condición de mínimo burbujeo. Un trabajo importante en este campo es el realizado por Yates [23]. el comportamiento hidrodinámico en estas condiciones todavía no es bien conocido. Fluidodinámica a altas presiones Estado del Arte Los lechos fluidizados operando a altas presiones y temperaturas se están volviendo más y más comunes. sin embargo la complejidad matemática y la falta de claridad en el método de cálculo.3. y muestra cómo se pueden usar las correlaciones establecidas para condiciones ambiente para calcular los valores de estas dos cantidades a altas presiones. dinámica de las burbujas de gas. Sin embargo.

Adicionalmente. Las variables fluidodinámicas estudiadas por Chiester et al. que están bien establecidas para lechos fluidizados burbujeantes. desarrollaron una ecuación empírica para determinar la velocidad mínima de fluidización. porosidad en el estado de mínima fluidización. el autor revisa el estado del arte de las relaciones de escalado. expansión del lecho y el comportamiento de las burbujas. Chiester et al. para investigar algunos parámetros de la fluidización a presiones elevadas. También examina la sinterización. en su trabajo incluyen la velocidad mínima de fluidización. Adicionalmente discute las correlaciones para la penetración del jet y recomiendan las más confiables. Para la experimentación utilizaron nitrógeno como gas fluidizador y partículas de carbón. B y D y resalta las áreas de incertidumbre en las teorías del movimiento de burbujas. carbonizado y vidrio. a presiones de operación de hasta 65 atm. que lleva a la defluidización a temperaturas elevadas y concluye que hacen falta modelos para tener en cuenta este fenómeno y precederlo. basado en la ecuación de Ergun. Muestra el efecto del incremento de presión en los coeficientes de transferencia de calor en lechos de sólidos del grupo A. Yates considera los efectos de las condiciones de operación en los lechos fluidizados a alta velocidad (turbulentos y circulantes). [25] realizaron experimentos en frío. debido a la supresión del burbujeo. mientras en lechos de sólidos tipo B. 19 También describe el efecto de la temperatura y de la presión en la dinámica de burbujas en lechos de sólidos tipo A.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión burbujeante. Chiester et al. Para . el mejoramiento se debe a un incremento en el componente convectivo. mientras que para los circulantes es un área que requiere de mucho trabajo todavía.

Para la predicción de la expansión del lecho. como el efecto de la presión en la velocidad mínima de fluidización. La ecuación propuesta representa adecuadamente tanto los datos experimentales obtenidos.20 Estado del Arte partículas pequeñas. entre otras. como su velocidad de ascenso. Gogolek et al. porosidad mínima de fluidización. [27] hacen una revisión de la hidrodinámica de la fluidización. utilizan la ecuación de Babu et al. Además tratan otros aspectos. Adicionalmente estudiaron los efectos de la presión en la porosidad de mínima fluidización para varios tipos de partículas. Presentan. pero incluyen también información sobre los comportamientos en otros regímenes. [26] porque esta expresión toma en cuenta datos a altas presiones en lechos compuestos de partículas finas y gruesas. y la transferencia de masa y de calor. y para partículas mayores. como el mezclado de sólidos. Finalmente utilizaron fotografías de alta velocidad para observar y describir cualitativamente el comportamiento de las burbujas en el lecho a diferentes presiones. Dichas expresiones se presentan en el Capítulo 4. Las correlaciones de la dinámica de las burbujas usadas en el modelo objeto de la presente tesis se tomaron de este artículo. y de uno presentado por Llop [28]. ecuaciones para el cálculo de la velocidad mínima de fluidización. expansión del lecho de partículas y propiedades de la burbuja. flujo a través de la burbuja. la presión prácticamente no tiene efecto en este parámetro. el arrastre. la velocidad mínima de fluidización disminuye con el aumento de la presión. y encontraron que este parámetro no se ve severamente afectado por la presión de operación. . diámetro de formación de las burbujas en la placa distribuidora y a lo largo del reactor. dado que son las mismas. especialmente en combustores de lecho fluidizado presurizado que operan en régimen burbujeante. la elutriación.

A pesar de los numerosos estudios en el campo de la fluidodinámica de lechos fluidizados. Wiman et al. Enwald et al. Analizan la influencia que tienen diversas variables sobre esta característica y desarrollan un modelo semiempírico que permite la predicción de la expansión del lecho como una función de un nuevo parámetro: el coeficiente de expansión. a altas presiones (1-15bar) y temperaturas (20°-600°C). hacen una validación de cuatro modelos de dos fases. sobre todo en lo referente a la dinámica de las burbujas y a las velocidades en el lecho. y se ha limitado a un conocimiento muy descriptivo del comportamiento bajo estas condiciones.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 21 Llop et al. Encuentran que a mayores presiones hay más interacción gas-partícula. Las interacciones gas-partícula también incrementan cuando los sólidos tienen un menor tamaño. se centran en el estudio de la expansión de lechos fluidizados de sólidos de los grupos B y D. mientras que la validación mostró evidencias de que sí hay contribuciones para presiones altas. A condiciones atmosféricas. la influencia de las altas presiones sobre las características de estos no ha sido bien determinadas. [28]. para investigar el efecto de la turbulencia de la fase gaseosa. También se han establecido correlaciones . [29]. y junto con las fluctuaciones turbulentas en la fase gaseosa. verifican que la turbulencia del gas tiene un efecto despreciable en el lecho. se pueden explicar la inestabilidad en las burbujas. [30] estudian la hidrodinámica en frío de un lecho fluidizado burbujeante a presión. velocidad de flotación y la tri-dimensionalidad del lecho en la dinámica de las burbujas de gas de un lecho fluidizado burbujeante. La velocidad de flotación no muestra un efecto notable con los cambios de presión.

que tratan de describir la dinámica de fluidos de estos sistemas con teorías más complejas. como por ejemplo la teoría del caos. En algunos casos se encontraron diferentes expresiones para el cálculo de los parámetros cinéticos y fluidodinámicos. Actualmente se están desarrollando nuevos trabajos investigativos. en los capítulos siguientes se muestran solamente las correlaciones empleadas en el modelo para obtener dichas variables. la inclusión de ecuaciones tan sofisticadas al modelo que se pretende desarrollar. pero en aras de la brevedad. Se encontró que la mayoría de estas ecuaciones han sido empleadas en la simulación de un combustor en lecho fluidizado presurizado a escala industrial [31]. . puede comprometer su aplicabilidad a situaciones prácticas. Sin embargo.22 Estado del Arte empíricas que tienen una aplicación limitada.

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. existen tres tipos de modelos para representar el comportamiento de los lechos fluidizados. no distingue entre burbujas y emulsión. basándose en el entendimiento de los fenómenos que ocurren en este: a) Modelo de flujo pistón: este tipo de modelo fue una primera aproximación al problema de representar los lecho fluidizados. de masa y reacciones gas-sólido utilizando esta clase de modelos han demostrado que existen serios problemas en la descripción del flujo de fluidos. Considera que el lecho es una sola fase. Los resultados obtenidos de estudios experimentales sobre transferencia de calor.2 MODELO MATEMÁTICO DE LA GASIFICACIÓN DE CARBÓN EN LECHO FLUIDIZADO PRESURIZADO Desde el punto de vista fluidodinámico. y se puede concluir que el modelo de flujo pistón proporciona una mala representación de los lechos fluidizados burbujeantes.

Sin embargo la manejabilidad de este tipo de modelos ha logrado que sean ampliamente acogidos en la comunidad científica alrededor del mundo.30 Modelo Matemático de la Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado Presurizado b) Modelo de dos fases: en este modelo se consideran dos fases. c) Modelo de tres fases: considera que en el lecho existen tres fases. Cada burbuja ascendiendo arrastra una estela de sólidos en su parte inferior (burbujas no esféricas). Esta zona de penetración es denominada nube. la sólida y la gaseosa. el flujo de gas a través de esta fase y la porosidad corresponden a la condición de mínima fluidización. • A través de la burbuja pasa el flujo de gas en exceso respecto al flujo de gas de mínima fluidización. no se afecta por el movimiento de las burbujas. burbuja. • • • • La fase densa (emulsión) es un fluido incompresible. Una de las desventajas de este tipo de modelos es que no logra explicar fenómenos físicos como la estabilidad del tamaño de la burbuja y la conservación de la identidad de la misma al realizar intercambios con la fase densa. • El gas que fluye en la fase densa es un fluido viscoso incompresible. El gas de las burbujas permanece recirculando de modo muy parecido a un anillo de humo y penetra solamente una pequeña distancia en la fase emulsión. Este modelo hace las siguientes suposiciones: • Fase emulsión en estado de mínima fluidización. porque envuelve la burbuja. . Las burbujas de gas son de forma esférica. emulsión y nube-estela. El gradiente de presión es constante a través del lecho. la cual participa en la emulsión (con la fase sólida) y además forma las burbujas. La presión en la burbuja es constante. es decir.

este tipo de modelo es de gran complejidad. Sin embargo. En el presente estudio se ha elegido desarrollar un modelo de dos fases. las reacciones químicas envueltas. A pesar de la existencia de otros modelos más complejos desde el punto de vista hidrodinámico (de tres fases). . otros aspectos como los regímenes de flujo. además de la dinámica de fluidos en el lecho. requiriéndose de bastante tiempo y gran capacidad computacional para la obtención de resultados satisfactorios. transferencia de calor a superficies inmersas. lo cual puede limitar su uso. sugerido como el mecanismo responsable del mezclado de sólidos en el lecho. la cinética química. entre ellos la gasificación de carbón. dado que las predicciones del modelo son más sensibles a las cinéticas de reacción de gasificación que a los parámetros hidrodinámicos [1].Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 31 debido al gradiente de presión entre esta parte y el gas de la fase emulsión. A continuación se procederá a describir las principales características y las ecuaciones básicas del modelo matemático de dos fases para la gasificación de carbón en lecho fluidizado presurizado. distribución de tamaño de partículas y la estructura básica del modelo. La clasificación de los numerosos modelos sobre lechos fluidizados burbujeantes puede hacerse teniendo en cuenta. generalmente estos no han mostrado mejoras significativas sobre los modelos de dos fases en este tipo de proceso. produciendo esto un mezclado turbulento. dado que este tipo de modelo se ha convertido en el más usado para simular procesos en lecho fluidizado. La complejidad de un modelo de tres fases podría comprometer las posibilidades de solución del mismo y llevar a la ineficiencia de la simulación del proceso.

ingresan al reactor en el punto de alimentación. Unidimensional. El gas. 3. vapor. mediante los análisis próximo y último. 2. Desarrollo del modelo matemático El modelo propuesto se aplica para partículas sólidas sumergidas en un gas fluidizador. pueden haber verificada algunas experimentalmente. • Emulsión: todas las especies sólidas permanecen en la emulsión. por tanto la velocidad de alimentación y de salida de todas las corrientes (gases y sólidos) son constantes. Un esquema de un reactor de lecho fluidizado presurizado se muestra en la Figura 2. que puede ser aire. El equipo opera en estado estable. la distribución de tamaños inicial y los porcentajes de cada tipo de sólido. Los sólidos.32 Modelo Matemático de la Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado Presurizado 2. Las principales suposiciones [2] y características del modelo desarrollado son: 1.1. que pueden ser únicamente partículas de carbón o mezclas carbón-caliza. aunque excepciones en casos de fluidización turbulenta.1. En este punto deben conocerse el tipo de carbón. Cualquier variación en el lecho ocurre en dirección axial. o carbón-caliza-inerte. Esta es una muy buena aproximación. y debe especificarse su composición y temperatura de entrada. la cual está compuesta del gas intersticial y . y/o dióxido de carbono. z. entra por el fondo del reactor a través de una placa distribuidora. A altas presiones se requiere que dicha alimentación sea asistida por lock-hoppers. Existen dos fases principales en el lecho: • Burbuja: está compuesta de gas libre de partículas. para alcanzar la presión de operación requerida.

las partículas ya consumidas son reemplazadas rápidamente por otras nuevas.1.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 33 partículas. Esto se justifica por la alta circulación de sólidos. la fracción consumida y la composición son constantes en el reactor. También ocurre transferencia de masa y . caliza (usada como absorbente de compuestos sulfurados) e inerte (arena). 5. Figura 2. Diagrama del reactor en lecho fluidizado presurizado 4. Los posibles sólidos en este caso son carbón. La transferencia de masa y de calor se da entre los sólidos y el gas en la emulsión. Los sólidos son considerados isotérmicos y el consumo de éstos es uniforme a través del lecho. Esto lleva a que la temperatura.

. La dinámica del lecho se describe por ecuaciones empíricas. 11. convección y difusión se incluyen en las ecuaciones diferenciales derivadas para las fases sólido y gas. 13. En el caso de las reacciones heterogéneas. para cada componente en las fases sólida y gaseosa. 7. así como los altos flujos másicos de gases en esta dirección. El proceso de gasificación se realiza con vapor y/o con dióxido de carbono. Las reacciones químicas. 6. Las ecuaciones de energía para ambas fases están acopladas por el fenómeno de convección en la superficie de las partículas. No se considera la transferencia entre los sólidos y la burbuja. éstas pueden ser descritas por el modelo de núcleo expuesto o por el modelo de núcleo no expuesto. La desvolatilización y secado de las partículas y las reacciones con caliza ocurren instantáneamente en la zona de alimentación. La transferencia de calor por conducción y la transferencia de masa por difusión en la dirección axial son despreciables en comparación con las transferencias convectivas.34 Modelo Matemático de la Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado Presurizado calor entre el gas de la emulsión y la burbuja. 8. elutriación y arrastre de sólidos. debido a su alta complejidad y a la imposibilidad de tratarlas apropiadamente en un modelo unidimensional. para evitar solucionar las ecuaciones de momento. Esta es una aproximación razonable debido a la alta velocidad de circulación de las partículas. 9. Se deriva y resuelve una ecuación diferencial ordinaria para la transferencia de masa y de calor. Se incluye la atrición. 10. Se usan modelos cinéticos para reacciones químicas homogéneas (gas-gas) y heterogéneas (sólido-gas). 12.

1.1. Procesos de transferencia en un lecho fluidizado 2. Balance de masa para la fase gaseosa en la emulsión El cambio en la masa de cada componente en el gas de la fase emulsión es igual a la generación o consumo debido a reacciones homogéneas y heterogéneas y al intercambio por convección con la burbuja. 2.2. Figura 2.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 35 Dentro de cada ecuación se calculan también los coeficientes de transferencia de masa y calor. . Ecuaciones básicas Los procesos de transferencia de masa y de calor que ocurren entre las distintas fases presentes en un lecho fluidizado se observan en la Figura 2.1.2.1. Las ecuaciones básicas que describen los balances de masa y energía por componentes y por fases se muestran a continuación.1.

2.1.k ( x k.c ⎞ f vol.1) 2.gs M j gs =1 nrgs dA p dz + ρg h m. el balance de masa es global y se integra sobre el volumen del reactor.gg M j gg =1 nrgg dVge dz + ∑ rj.gg M k b .36 d ( ρge u ge x j ) dz Modelo Matemático de la Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado Presurizado = ∑ rj.ρ g h m. salida = ∫ ∑ ⎜ rc.3) .2) 2.c ⎛ j j Fc.e . Balance de masa para la fase gaseosa en la burbuja El cambio en la masa de cada componente en el gas de la fase burbuja es igual a la generación o consumo debido a reacciones homogéneas y al intercambio por convección con el gas en la emulsión. Carbón: La diferencia entre los flujos de entrada y salida de carbón es igual al consumo por las reacciones heterogéneas de combustión y gasificación.b ) b dz dz A b dz gg=1 (2.1.1.3. L nrgs dA p.gg ν k. d ( ρ b u b x k ) nrgg dV V dA b = ∑ rk.gg ν j.gs ν c. j ( x j. Balance de masa global de sólidos Debido a las condiciones isotérmicas y de homogeneidad para la fase sólida.x k.gs ν j.e − x j.gs M cj dz ⎟ (1 − ε ) dz ⎠ Ar =1 ⎝ 0 gs (2.b ) Vb dA b A b dz (2.1. entrada − Fc.

5) 2. el balance establece que la velocidad de generación o consumo debido a las reacciones con azufre es igual a la diferencia entre el flujo de entrada y el de salida.1. salida = ∫ ∑ ⎜ rcal.4) Material inerte: Los flujos de entrada y salida de material inerte son iguales.cal ⎛ j j j Fcal. Finerte.1.Tout ) P + r π ( d r + t w ) ∆zR T (2. entrada − Fcal.gs M cal dz ⎟ (1 − ε ) dz ⎠ Ar 0 gs =1 ⎝ L nrgs (2. Balance de energía para la fase gaseosa en la emulsión El cambio en la entalpía del gas en la emulsión a lo largo de la dirección axial.Tge ) dz dz ( Tge . y las pérdidas de energía a través de la pared del reactor.Tge ) dA p dA b + h ge-s ( Ts . dA p. es igual al intercambio por convección con la fase sólida y con la burbuja.gs ν cal.Finerte.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 37 Caliza: Para la caliza.salida = 0 (2. entrada . d ( ρ ge u ge H ge εge ) A r dz = h ge-b ( Tb .6) .cal ⎞ f vol.4.

en la ecuación de balance de energía del gas en la emulsión. representado por la entalpía de formación de cada componente: H ge = ∑ x j ( ∆H 0.6).b ) ⎢ ∑ H j ⎜ ∑ rj.7). para reemplazar la derivada en la primera sumatoria del lado derecho.gs ν j. j + Cp. ecuación (2. (2. se obtiene el término de energía debido a las reacciones químicas: ⎛ ⎞ d ⎜ ρge u ge ε ge ∑ x jH j ⎟ A r d ( ρ ge u ge εge H ge ) A r j ⎠ = ⎝ dz dz d ( ρ ge u ge H ge ) A e dz ⎛ d ( ρ ge u ge x j ) dH j ⎞ ⎟ Ae = ⎜∑ Hj + ∑ ( ρ ge u ge x j ) ⎜ j dz dz ⎟ j ⎝ ⎠ (2.8) (2.1).gg ν j. se tiene: ⎡ ⎛ nrgg dVge nrgs dA p dA b ⎞ ⎤ + ∑ rj.e − x j.9) Usando el balance de masa para el gas en la emulsión. jTge ) = ∑ x jH j f j j (2.7) Reemplazando la ecuación de entalpía. Hge.gg M j ⎟⎥ ⎜ gg =1 d ( ρ ge u ge H ge ) A e ⎢ j dz dz dz ⎟ ⎥ gs =1 ⎝ ⎠ A =⎢ e dz dH j ⎥ ⎢ ⎥ + ∑ ( ρ ge u ge x j ) ⎢ dz ⎥ j ⎣ ⎦ (2. j ( x j.10) . al expandir el término del lado izquierdo. considera los cambios en la temperatura del gas y el consumo o generación debido a las reacciones químicas.gs M j + ρ g h m . (2.38 Modelo Matemático de la Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado Presurizado La entalpía en el gas de emulsión. en la expresión anterior.

Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 39 Dado que la entalpía de formación de un compuesto es constante.e .13) . a través de la cual ocurren las pérdidas al ambiente.12) La resistencia equivalente para la transferencia de calor.gs ν j. j ( x j.gg ν j. Convección interna: R conv.11) Finalmente. Las ecuaciones para calcular estas resistencias se presentan a continuación.6).Tge ) s + dz dz ∆z R T (2.gs M j ⎥ Ae + ρge h m.gs M j + ρg h m.b ) b ⎟ ⎥ ⎢ ∑ H j ⎜ ∑ rj.e − x j.gg M j ⎜ gg =1 dz gs =1 dz dz ⎟ ⎥ d ( ρge u ge Hge ) Ae ⎢ j ⎝ ⎠ =⎢ ⎥ Ae dz d ( Cp jTge ) ⎥ ⎢ + ∑ ( ρge u ge x j ) ⎢ ⎥ dz j ⎦ ⎣ (2.Tout ) + h g-s ( Ts .gg M j ge + ∑ rj.Tge ) dA b dA ( Tge . Reemplazando la derivada de la entalpía con respecto al eje axial.b ) b ⎟ + ∑ ( ρ ge u ge x j ) ⎜ gg=1 ⎟ j dz gs=1 dz dz ⎠ dz ⎢ ⎥ ⎝ ⎣ j ⎦ = h g-b ( Tb . j ( x j. su derivada con respecto a z es cero.gs ν j.M h in A Nu in λ g.x j. y adicionalmente expresando el perímetro en términos del diámetro de la pared exterior del reactor. es la sumatoria de la resistencia a la convección dentro y fuera del reactor y a la conducción a través de las paredes del reactor. se obtiene: ⎡ ⎛ nrgg dVge nrgs dA p dA ⎞ ⎤ + ∑ rj.in = 1 1 1 = = Nu in λ g.M π∆z πd r ∆z dr (2. el balance de energía para el gas en la emulsión es: nrgs ⎡ d ( Cp jTge ) ⎤ ⎛ nrgg dV dA p dA ⎞ ⎢ ∑ H j ⎜ ∑ rj.gg ν j. R T . reemplazando en la ecuación (2.

16) Al reemplazar la expresión de la entalpía de un gas. las pérdidas energéticas hacia el ambiente se cuentan en el balance de energía del gas en esta fase. ecuación (2. se obtiene la ecuación de balance para el gas en la burbuja: .1. Balance de energía para la fase gaseosa en la burbuja El cambio en la entalpía del gas en la burbuja en la dirección axial es igual al intercambio por convección con el gas de la emulsión.1. d ( ρb u b ε b H b ) A r dA = − h g − b ( Tb − Tge ) b dz dz (2. por lo tanto.15) En el modelo se asume que la fase que está en contacto con las paredes del reactor es solamente la emulsión.5.40 Modelo Matemático de la Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado Presurizado Conducción a través de la pared: ln ( ( d r + t w ) /d r ) 2π ∆z k w R cond = (2.7).out = 1 π ( d r + t w ) ∆z h out (2.14) Convección externa: R conv. 2. y realizar el mismo procedimiento que en el balance de energía para el gas en la emulsión.

8 ( C ) + 344 ⎜ ( H1 ) ( )⎟ ⎟ ⎜ ⎟ 8 ⎠ ⎝ ⎝ ⎠ (2.1.Tge ( ) dA p dz (2.entrada − ( F ⋅ H )c.salida ⎡L ⎤ f = ⎢ ∫ Qg-s dz ⎥ c ⎣0 ⎦ Ar (2.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión ⎡ ⎛ nrgg d ( Cp k Tb ) ⎤ dV dA ⎞ ⎢ ∑ H k ⎜ ∑ rk.ρg h m.19) El flux de calor entre los sólidos y el gas de la emulsión está dado por: Q g-s = h g -s Ts .gg M k b .2 S ⎞ × 100 × 4186. y puede calcularse en función de la caracterización química del carbón [3]: ⎛ ⎛ ( O ) ⎞ + 22.17) 2.gg ν k.20) Las ecuaciones presentadas en este capítulo constituyen el modelo de gasificación en lecho fluidizado a alta presión desarrollado.b ) b ⎟ + ∑ ( ρ b u b x k ) ⎥ Ab ⎜ gg=1 ⎟ j dz dz ⎠ dz ⎢ k ⎥ ⎝ ⎣ ⎦ = − h g − b ( Tb − Tge ) dA b dz 41 (2.18) La entalpía del material carbonoso depende del rango del carbón empleado. entrada = ⎜ 80.x k.1.k ( x k. Este .8 H mc.6. ( F ⋅ H )c. Balance de energía para los sólidos El balance global de energía para la fase sólida considera la energía aportada por el flujo de entrada y salida más el total de reacciones químicas dentro del reactor.e .

z =0 = Fg. z =0 = x k.z =0 . puesto que constituyen un problema de valor inicial. z =0 (2.z =0 (2. Condiciones límite El conjunto de ecuaciones diferenciales planteadas para la gasificación de carbón en lecho fluidizado debe resolverse desde la superficie de la placa distribuidora (z = 0) hasta la altura del lecho de partículas (z = zB). 2.42 Modelo Matemático de la Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado Presurizado modelo está basado en las ecuaciones fundamentales de masa y energía. así: x j. el flujo total de gases. z =0 (2. Para resolver las ecuaciones diferenciales presentadas se requieren las condiciones iniciales. j.z =0 Fb.22) Los flujos másicos de los componentes gaseosos inyectados en la fase emulsión y en la fase burbuja están dados por: Fge. j. z =0 = x g. Dado que se conocen las condiciones de la corriente de gases inyectados a través del distribuidor. las cuales no cambian con las condiciones de operación. éstas se pueden fijar fácilmente.23) . como la cinética de las reacciones químicas y la fluidodinámica del lecho presurizado se muestran en los Capítulos 3 y 4. j. z =0 = Tb. z=0 x j.23) (2.2. j.21) Tge. Los parámetros que necesitan calcularse en el presente modelo.Fge. z=0 = Fge. z =0 = Tg. su composición y temperatura.

z=0 ) se determina por la dinámica de fluidización. como se muestra en el Capítulo 4. z=0 .Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 43 La parte del flujo total de gas que entra al reactor Fg. que va a la fase emulsión ( ) (F ge. La parte de gas que va a la fase burbuja está dada simplemente por la diferencia entre el flujo total de gases que ingresan al reactor y el flujo que va a la fase emulsión. .

44 Modelo Matemático de la Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado Presurizado NOMENCLATURA A C Cp d D F fvol h Área Carbono Capacidad calorífica Diámetro Difusividad Flux másico Fracción volumétrica de sólidos m 2 J/kg K m2/s kg/m2s Coeficiente de transferencia de calor por J/m sK convección 2 H H1 hm Entalpía Hidrógeno J/kg Coeficiente de transferencia de masa por 1/s convección ∆H 0 f kw L Mj Nu Entalpía de formación Conductividad térmica de la pared Altura del lecho Peso molecular Número de Nusselt Número de reacciones gas-gas Número de reacciones gas-sólido Oxígeno Perímetro Número de Prandtl Flux de calor Velocidad de reacción homogénea Velocidad de reacción heterogénea J/kg J/msK m kg/kmol nrgg nrgs O P Pr Q m J/m2s kmol/m3s kmol/m2s rgg rsg .

Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión R cond 45 Resistencia a la transferencia de calor por sK/J conducción R conv Resistencia a la transferencia de calor por sK/J convección RT S tw T u V x z ε Resistencia total a la transferencia de calor Azufre Espesor de la pared del reactor Temperatura Velocidad Volumen Fracción másica Posición axial sK/J m K m/s m 3 m Letras Griegas Porosidad Conductividad térmica del gas Viscosidad Coeficiente estequiométrico del componente j en las reacciones homogéneas J/m s K N s/m2 λ µ ν j.gg ρ Densidad kg/m3 Subíndices b c cal e entrada g ge gg gs Burbuja Carbón Caliza Emulsión Entrada al reactor Gas Gas en la emulsión Reacciones gas-gas Reacciones gas-sólido .

46 Modelo Matemático de la Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado Presurizado in Condiciones al interior del reactor Sólido inerte (arena) Componente j en la emulsión Componente k en la burbuja Condiciones de mínima fluidización Valor promedio Condiciones fuera del reactor Partícula Reactor Sólido Salida del reactor Pared inerte j k mf M out p r s salida w .

F. Modeling. [2] DE SOUZA. YAN. [3] CHEJNE. D. and Equipment Operation”. Marcel Dekker. HERNÁNDEZ. 2005. 2002. 1687-1702. São Paolo. p. Inc. D.. M. State University at Campinas.. ZHANG. Simulation. 1469-1481. p.. “A non- isothermal model of a bubbling fluidised-bed coal gasifier”. ZHONG. Z.. P.. P.. FUEL Nº 81. Brazil. “Modelling and simulation of coal gasification process in fluidised bed”. New York. 2004. J. FUEL N° 84.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión REFERENCIAS 47 [1] ROSS. . “Solid Fuels combustion and Gasification. H.

48 Modelo Matemático de la Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado Presurizado .

Hay tres tipos de efectos de la presión sobre estos procesos.1. la combustión y reformado de los volátiles. el efecto de la presión total . la oxidación del semicoque y su gasificación. incluyendo la desvolatilización. Reacciones heterogéneas Se ha encontrado que la gasificación de carbón a altas presiones da lugar a un aumento en el rendimiento de procesamiento del carbón. 3. estos son el efecto de la presión total con una presión parcial fija de cierto gas reactivo.3 CINÉTICAS DE REACCIÓN PARA GASIFICACIÓN DE CARBÓN A ALTA PRESIÓN Por todo el mundo. utilizando CFD y otros esquemas avanzados de cálculo requeridos por los submodelos para varias etapas de las reacciones del carbón. una reducción en emisiones de agentes contaminantes y un aumento en la intensidad de la reacción. se están desarrollando numerosos conceptos acerca de la conversión de carbón a presiones elevadas.

El comportamiento de desvolatilización es muy variable. La descomposición del carbón alimentado en volátiles y semicoque es crucial porque los volátiles se convierten en productos finales en un tiempo mucho más corto que el semicoque. Es importante la descripción de la oxidación del semicoque.50 Cinéticas de Reacción para Gasificación de Carbón a Alta Presión con una fracción molar fija de cierto gas reactivo y el efecto de la presión parcial de cierto gas reactivo a una presión total fija [1]. 2. Otros factores adicionales reducen la velocidad de conversión durante las últimas etapas del quemado. El mecanismo de la reacción responsable de esta partición se llama “desvolatilización”. comenzando con la cinética química intrínseca a bajas temperaturas. El modelo del mecanismo de reacción debe ajustar la velocidad límite del proceso para predecir correctamente la velocidad de conversión. y después el transporte de O2 desde el flujo de gas a la superficie externa del carbón a temperaturas más altas. En los procesos de simulación. incluso entre diversas muestras de carbón de un mismo rango. tales como las reducciones de tamaño que disminuyen la temperatura de la partícula. y por tanto reinstituyen el control cinético químico. luego el transporte de O2 dentro del carbón a temperaturas moderadas. Ésta gobierna la estabilidad de la llama en los inyectores de combustible y también afecta los perfiles de temperatura y todas las emisiones principales. En la química de conversión del carbón a presiones elevadas. un factor importante a tener en cuenta es el total de material volátil producido. la pérdida de reactividad por el recocido a temperaturas sobre . es necesario tener en cuenta los siguientes aspectos [2]: 1.

el mecanismo de gasificación . El hidrógeno inhibe directamente la gasificación con vapor. debido a la inhibición del transporte y de la difusión de éstos a través de la partícula. todo el O2 ha sido consumido. Cuando el O2 no está presente. el semicoque es gasificado por la química combinada del CO2. y de H2 en la corriente de proceso. Se cree que las diferencias en la reactividad del semicoque son más importantes en la gasificación que en la oxidación. de H2O. La presión tiene una influencia significativa en la producción de volátiles. El semicoque residual de la primera etapa se debe convertir totalmente en producto final. en algunos casos especiales. La materia volátil tiene efecto en la conversión del carbón debido a la formación de partículas de gran área superficial en este tipo de procesos. El vapor en el proceso se enfría durante la gasificación puesto que la química heterogénea es endotérmica. La fase gaseosa también contiene CO y H2. por tanto la producción de volátiles disminuye con el aumento de la presión. y el vapor y el CO2 se convierten en los principales agentes gasificantes. Comparado con la química de desvolatilización y combustión de carbón. mientras el CO inhibe la gasificación con vapor pero promueve indirectamente la gasificación con CO2 a través de la química homogénea de la reacción shift. porque los tiempos de reacción son más lentos y los agentes de gasificación pueden penetrar más profundo en las estructuras internas del poro de los carbones. En el momento en que el carbón deja las etapas de desvolatilización y oxidación del char en el gasificador. de CO.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 1000 ºC y. el 51 transporte obstaculizado a través de la capa de ceniza. 3.

.52 Cinéticas de Reacción para Gasificación de Carbón a Alta Presión es relativamente insensible al rango de carbón. la velocidad de gasificación con vapor y CO2 a alta temperatura es más lenta que la de oxidación. Las resistencias difusionales aparecen a altas temperaturas de gasificación. De ahí que el acoplamiento entre los mecanismos de transporte y de reacción química es mucho más débil en la gasificación que en la combustión. Para caracterizar la extensión de la gasificación. la conversión asignada a la fracción másica de material carbonoso remanente (en base seca y libre de ceniza después de la desvolatilización) es el índice de conversión más útil. la ausencia de reacciones fuertemente exotérmicas simplifica el control de temperatura. En general. para bituminosos y mayores. La densidad al bulto inicial y el tamaño de partícula inicial del char también son datos importantes. La gasificación es mucho más fácil de monitorear que la oxidación por dos razones: primero. se requieren las siguientes características de los ensayos: • Propiedades del carbón: los factores que determinan la dependencia del rango del carbón con la reactividad inicial de la gasificación del char son hasta ahora desconocidos. • Presión: usualmente los ensayos se llevan a cabo a presiones constantes. Para evaluar un modelo de cinética de gasificación. las temperaturas del char y del gas son prácticamente las mismas. y segundo. pero sin acoplamiento a la historia térmica. la catálisis mineral opaca la dependencia con el rango. siempre que las cargas sean lo suficientemente bajas para evitar el enfriamiento del gas. De hecho.

la migración de estos óxidos y la pronunciada heterogeneidad de los sitios superficiales. • Historia térmica: debe haber suficiente información de la temperatura de la muestra durante todo el ensayo. uno que prediga el comportamiento de la combustión y gasificación del char en el rango de condiciones de operación propias de las tecnologías a alta presión. Se conoce que dichas cinéticas están influenciadas por la aparición transitoria de óxidos en la superficie del carbón. dado que las reacciones con carbono son complejas. aceptando su inhabilidad para predecir algunos detalles menores. lo que es particularmente simple si la carga al sistema es baja. CO y H2 en un amplio intervalo de composiciones del gas. y caracterizadas por fenómenos de adsorción y desorción. . Las cinéticas intrínsecas son aquellas que no se ven influenciadas por los procesos de transporte. Es necesario elegir. es postular mecanismos semi-globales que reproduzcan las características principales de la cinética.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión • 53 Presiones parciales de los gases: deben probarse niveles uniformes de vapor. donde los pasos en sí no son necesariamente elementales. Todas las características anteriores son difíciles de capturar en los modelos de combustión y gasificación. El desarrollo de los submodelos cinéticos es difícil. Una manera razonable de aproximarse al modelamiento de la cinética de los procesos de combustión y gasificación. entre los muchos tipos de modelos de cinética intrínseca. CO2. Una cinética semi-global se define como aquella que comprende más de un paso explícito de la reacción.

que suponen más de una reacción elemental. Los modelos cinéticos más comunes encontrados en la literatura para este tipo de procesos a alta presión son los que tienen la forma de Arrhenius. y los del tipo Langmuir-Hinshelwood. y la velocidad de reacción no aumenta más. y el char que resulta de la rápida pirólisis inicial del carbón. Modelo cinético a alta presión tipo Arrhenius El paso que determina la velocidad en los procesos de gasificación es la serie de reacciones heterogéneas entre el oxígeno.1. y no hay un consenso en la magnitud de los órdenes de reacción global o de las energías de activación. Ambos modelos están basados en argumentos de adsorción-desorción de complejos en la superficie. A presiones suficientemente altas.54 Cinéticas de Reacción para Gasificación de Carbón a Alta Presión La literatura sobre la cinética de las reacciones del carbono durante la combustión y la gasificación es extensa. a medida que la presión aumenta. vapor de agua y dióxido de carbono. 3. A presión atmosférica. Las reacciones heterogéneas que ocurren en el proceso de gasificación de carbón usadas en la mayoría de trabajos en el área son las siguientes [3-5]: Combustión: C + βO2 → 2 (1 − β ) CO + ( 2β − 1) CO2 . que involucran un solo paso en la reacción. la superficie del carbón no está saturada y la velocidad de reacción es proporcional al número de complejos superficiales formados. la superficie estará saturada con complejos. se forman más complejos resultando una mayor velocidad de reacción.1.

para altas presiones [6]: ⎡ 30215 ⎤ β ' = 3 ×109 exp ⎢ − ⎥ Tp ⎥ ⎢ ⎣ ⎦ (3.3) Donde Pg es la presión parcial del gas.1) Donde. relacionada con la temperatura de partícula por la ecuación tipo Arrhenius: −E ⎞ k i = A i exp ⎛ i ⎜ RT ⎟ ⎝ ⎠ (3. Los valores de los parámetros cinéticos necesarios para el cálculo de la constante de velocidad se determinaron para dos tipos de carbón: un carbón bituminoso con alto contenido de volátiles y una .Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 55 Gasificación: C + H2O → CO + H2 C + CO2 → 2 CO En la reacción de combustión.4) Donde Ai es el factor pre-exponencial y Ei es la energía de activación de la reacción. n es el orden de la reacción y ki es la constante de velocidad intrínseca.2) Las velocidades de estas reacciones se calculan como: R i = k i Pgn (3. el coeficiente de distribución β está dado por: β= 2 +β' 2 + 2β ' (3.

1. Energías de activación y factores de frecuencia de dos chars a diferentes presiones [7] Char Gas reactante Presión (atm) 1 Ei (kJ/mol) 209 211 220 227 231 153 136 223 250 221 235 140 153 Ai (g/g. con composición de 100% gas reactante. En este modelo debe ajustarse el orden de la reacción n a las observaciones . esta ecuación se ha usado para las reacciones de gasificación a baja presión.1. y a 10 atm. con semi-antracita. 30% O2 y 100% CO2. Tabla 3.56 Cinéticas de Reacción para Gasificación de Carbón a Alta Presión y a dos presiones diferentes: atmosférica.atmn) 2 x 104 3 x 104 2 x 105 8 x 104 3 x 10 6 CO2 10 20 Bituminoso H2O 1 10 1 10 1 10 1 10 1 10 O2 9 x 104 3 x 105 2 x 104 8 x 104 3 x 104 4 x 104 3 x 103 1 x 10 5 CO2 SemiAntracita H2O O2 Tradicionalmente. también puede usarse en la gasificación presurizada si los parámetros cinéticos necesarios están basados en datos tomados a condiciones de alta presión. Sin embargo.s. Dichos parámetros se muestran en la Tabla 3. composición de gases reactantes de 50% H2O.

Modelo cinético a alta presión tipo Langmuir-Hinshelwood Otro tipo de modelo para representar las reacciones de combustión y gasificación a altas presiones es el tipo Langmuir-Hinshelwood. El uso de un modelo cinético tipo Arrhenius presenta algunas ventajas. .1. y que no cuantifica el efecto inhibidor del H2. Se propone un mecanismo de reacción integrado de gasificación y combustión en ocho etapas. se presenta a altas presiones.2. como la simplicidad de los cálculos. por ejemplo el hecho que la ecuación de orden n es empírica. los procesos que ocurren a presión atmosférica son los mismos que los que se presentan a altas presiones. este modelo tiene algunas falencias. desarrollado por el Profesor Robert Hurt [2]. los cuales hacen que el programa desarrollado en FORTRAN 90 esté menos cargado. y que los efectos de presión son más un resultado de algunas limitaciones físicas impuestas por las propiedades del char [7]. 3. basándose en las medidas de energías de activación y datos de velocidad de reacción. Los autores del artículo sugieren que aparentemente. y la posibilidad de verificar fácilmente los datos contra los que se obtienen experimentalmente. que según la literatura.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión experimentales encontradas en estas reacciones tanto a 57 altas temperaturas como presiones [7]. Sin embargo. que supone más de una reacción elemental.

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Cinéticas de Reacción para Gasificación de Carbón a Alta Presión

Dentro de la teoría de la gasificación del char, la reactividad es una función de la severidad del tratamiento térmico. La velocidad de transporte de los gases reactantes a la superficie del char se determina por la difusión desde la masa de gases a través de una capa límite exterior, en serie con la difusión en los poros a través de una capa de ceniza que se forma sobre la superficie del char durante las últimas etapas del proceso, y en serie con la difusión en los poros del núcleo carbonoso. Estos mecanismos de transporte deben balancear el consumo de gases reactantes en el mecanismo de reacción química.

El mecanismo de reacción heterogénea es combinado, incorpora tres reacciones para la oxidación del carbón y cinco reacciones para la gasificación con CO2, H2O, CO y H2 de las cuales dos son reversibles, dando un total de 10 reacciones heterogéneas, como se muestra en la Tabla 3. 2.

Tabla 3.2. Reacciones Heterogéneas. Modelo Langmuir-Hinshelwood [2]

Proceso

Reacción Química 2C + O2 → C(O) + CO

N° Reacción 1 2 3 4 5 6 7 8

Combustión C + C(O) + O2 → CO2 + C(O) C(O) → CO C + CO2 ↔ C(O) + CO C(O) → CO Gasificación C + H2O ↔ C(O) + H2 C(O) → CO C + 2H2 → CH4

Donde C(O) es el complejo de carbono-oxígeno adsorbido en la superficie del carbón. Tanto la gasificación con CO2 como con H2O

Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión

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involucran el mismo complejo superficial oxigenado, sin embargo, las velocidades de desorción de ambos son aparentemente diferentes. La relación de las velocidades de desorción, γ = k7 , en las expresiones de k5 velocidad, depende de la temperatura pero no de la presión. Para describir el comportamiento de la gasificación con vapor y CO2 a presiones elevadas debe involucrarse esta variación.

Del mecanismo de reacción presentado, se pueden derivar las siguientes expresiones cinéticas [2]:

R C-Com

2 k1k 2 PO2 + k1k 3 PO2 = k k1PO2 + 3 2

(3.5)

CO

CO 2 Com

=

k3 k 2 PO2

(3.6)

R C-Gas = ( k 7 + k 5 ) θ + k 8 PH2

(3.7)

R C-Total = R C-Com + R C-Gas

(3.8)

2 k1k 2 PO2 + k1k 3 PO2

R O2 = -

k1PO2 +

k3

2

(3.9)

2

R H2O = -

k 7 k 6 PH2O
' k 7 + γk 4 PCO2 + γk '4 PCO + k 6 PH2O + k 6 PH2 2 k 2 k1PO2 k k1PO2 + 3

(3.10)

R CO2 = -

k 7 k 4 PCO2
' k 7 + γk 4 PCO2 + γk '4 PCO + k 6 PH2O + k 6 PH2

+

(3.11)

2

60

Cinéticas de Reacción para Gasificación de Carbón a Alta Presión
k1k 3 PO2 k k1PO2 + 3

R CO =

+ 2R CO2 + R H2O 2

(3.12)

R H2 = R H2O - 2k 8 PH2

(3.13)

R CH4 = k 8 PH2
donde:
θ=k 4 PCO2 + k 6 PH2O
' k 7 + γk 4 PCO2 + γk '4 PCO + k 6 PH2O + k 6 PH2

(3.14)

(3.15)

y las constantes de velocidad k i , i = 1,...8 , tienen la forma de Arrhenius.

El mecanismo presentado y las expresiones cinéticas están basados en varias suposiciones. Primero, el mecanismo asume óxidos en la

superficie diferentes pero que coexisten, C(O), para la gasificación con CO2 y con H2O. Las velocidades de desorción de éstos son diferentes, luego las velocidades de gasificación con vapor y con dióxido de carbono se saturan a diferentes valores, a muy altas presiones. Segundo, el mecanismo no incluye la adsorción química de CO ni de las reacciones acompañantes de C(CO), las cuales dan términos de orden mayor al cuadrático en las expresiones cinéticas de LangmuirHinselwood. Tercero, la combustión y la gasificación no comparten un óxido complejo por dos razones, la primera, si los complejos se asumieran idénticos, las velocidades límite de desorción para ambos procesos sería la misma, una restricción que haría difícil predecir algunos datos cinéticos observados para CO2/H2O; y la segunda, la oxidación es mucho más rápida que la gasificación a bajas temperaturas, donde el cubrimiento de óxidos es importante, luego en la práctica no se presenta una competencia significativa por sitios

porque su velocidad es menor varios órdenes de magnitud. dos constantes de velocidad ' ' de reacciones reversibles. .4 y 6 . Los valores medios de los factores preexponenciales y las energías de activación se muestran en la Tabla 3. Basados en el mismo razonamiento. la gasificación con H2 también es independiente de la gasificación con vapor y CO2.1. k4 y k6 . y la relación entre k7 y k5 .8). son ligeramente mayores que aquellas para la adsorción. Constantes de velocidad En las ecuaciones cinéticas (3. En el dominio de las condiciones de operación de las tecnologías avanzadas.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 61 vacíos y no es necesario incluirlo en el modelo. Es de notar que las energías de activación para la desorción.14).2.1. el mecanismo asume que los sitios activos para la oxidación son independientes de aquellos para la gasificación. la velocidad global de gasificación es controlada tanto por la adsorción como por la desorción. E5 y E7. sugiriendo que el orden de reacción con respecto a las presiones parciales de los reactivos se incrementa solo un poco con la temperatura. Por simplicidad matemática. La cinética para hidrogasificación se resuelve separadamente. Los valores para estas constantes se tomaron como promedios entre las mediciones hechas por muchos autores para varios rangos de carbón y condiciones de operación.3. se deben especificar 10 constantes de velocidad ki (i = 1 .5) a (3. 3. E4 y E6.

γ . los cuales reportan los valores mostrados en la Tabla 3.4. han sido estimados en aproximadamente 4 para lignito. Las constantes k1 .62 Cinéticas de Reacción para Gasificación de Carbón a Alta Presión Tabla 3.24 atm-1s-1 Los valores encontrados para la relación de velocidades de desorción. Factores pre-exponenciales y energías de activación medios para las constantes cinéticas de combustión (reacciones 1 a 3) Constante cinética Valor de Ai Ei (kJ/mol) 35 130 180 k1 k2 k3 3. Factores pre-exponenciales y energías de activación medios para las constantes cinéticas de gasificación (reacciones 4 a 8) [2] Constante cinética Valor de Ai 293 atm-1s-1 192 atm-1s-1 4000 atm-1s-1 3 atm-1s-1 41000 s -1 Ei (kJ/mol) 145 122 160 70 176 150 k4 k '4 k6 k '6 k7 k8 3. Tabla 3. y aproximadamente 10 para carbón bituminoso.3.4.7×10-4 bar -1 1 (adimensional) . También se ha reportado un valor de 12 tanto para carbón bituminoso como para antracita. k 2 y k 3 en las expresiones de velocidad de oxidación del char han sido estudiadas en detalle por Hurt y Calo [8]. para la gasificación con vapor y CO2.3×10-4 bar -1 5.

como ya se ha explicado. Dado las fortalezas y debilidades de cada modelo. luego. El modelo tipo Langmuir-Hinshelwood tiene algunas ventajas comparado con la ecuación de velocidad de orden n. es decir. e involucra el efecto de gasificación con H2. como el hecho mismo de que no involucra un orden de reacción incierto con respecto a la presión. usando datos obtenidos a 1 bar de presión. Los resultados obtenidos . las cinéticas que se obtienen no son reales. puesto que estan normalizadas con respecto a la reacción de desorción del complejo formado sobre la superficie del carbón. El propósito del artículo [8] es dar una idea de las tendencias de las energías de activación y del orden de las reacciones con la temperatura. que se presenta a altas presiones parciales de hidrógeno. Es necesario conocer el valor absoluto de la velocidad de desorción para obtener las cinéticas de combustión en las unidades correctas (1/s). dan velocidades de reacción relativas a la desorción de C(O) en la reacción (5). el modelo se deriva de un mecanismo de reacción mientras que la ecuación de orden n es empírica. se han simulado ambos. a presión atmosférica. para escoger cuál se ajusta más a los datos encontrados en la literatura para la gasificación de carbón a altas presiones. el tipo Arrhenius y el tipo Langmuir-Hinshelwood. puesto que. No obstante. usan parámetros que muestran sólo la tendencia del comportamiento de las reacciones.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 63 Debe remarcarse que estos parámetros cinéticos han sido ajustados al modelo de combustión de tres pasos.4 es que las unidades de k son arbitrarias. se encontraron debilidades en el modelo cinético de combustión. Un problema mayor que se presenta al usar los parámetros reportados en la Tabla 3. lo cual hace que las cinéticas de combustión sean adimensionales.

1(a)) el núcleo. el proceso puede estar controlado o limitado por la transferencia de masa. Por lo tanto. Las moléculas de gas deben viajar a través del gas que rodea la partícula y posiblemente la capa de ceniza formada de material ya gastado alrededor de sólido que no ha reaccionado. requiere incluir procesos de transferencia de masa. a pesar de que su superficie no está expuesta directamente al gas. lo cual se discute más adelante.3. Modelo de núcleo expuesto: a medida que la capa de material ya gastado se forma en la superficie de la partícula. 3. que contiene otro reactante. el gas reactante debe difundirse a través de esta capa para entrar en contacto con el núcleo. al involucrar por lo menos dos fases. requiere encontrarse con ésta. y se describen a continuación. Tratamiento de las reacciones heterogéneas Las reacciones heterogéneas. el cual está continuamente reaccionando. Modelo de núcleo no expuesto: de acuerdo con este modelo.64 Cinéticas de Reacción para Gasificación de Carbón a Alta Presión con este último modelo no fueron satisfactorios. 3. se desprende y se . Hay dos casos clásicos. El gas reactante cercano a la partícula sólida. y la velocidad de reacción resultante dependerá de la barrera impuesta por varias resistencias. en las conclusiones de este estudio.1. Dependiendo de las velocidades de reacción. está rodeado por una capa de ceniza. donde las reacciones ocurren. (ver Fig. los cuales son situaciones límite para las reacciones gas-sólido.

el núcleo esta siempre expuesto al gas reactante (ver Fig. Figura 3. Así entonces. la diferencia en la dilatación de la capa de ceniza y el material de núcleo incrementa los esfuerzos entre ellos.3. a medida que se aproximan a la región de combustión.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 65 desintegra en muchas partículas muy pequeñas. la atrición entre ellas ejerce una fuerza de cizalladura en la cubierta de ceniza exterior. Modelos para las reacciones gas-sólido (a) núcleo no expuesto (b) núcleo expuesto [10] Las hipótesis asumidas en estos modelos son las siguientes: 1.1(b)). Adicionalmente. . cada partícula está en contacto con muchas otras. Operación en estado estable. ocurre un incremento rápido en la temperatura. y mientras se mueven hacia arriba y hacia abajo. En el caso de la gasificación de carbón en lecho fluidizado. 3.

El campo de velocidad dentro de las partículas es despreciable. 6. En el modelo de gasificación en lecho fluidizado a alta presión se ha escogido el modelo de núcleo expuesto para las reacciones de combustión y gasificación. 8. la variación de concentración solo se presenta en la dirección radial. las concentraciones de cualquier componente químico a cada lado de la interfase se asumen iguales. utilizando el modelo de núcleo no expuesto. A medida que los gases entran y salen de la partícula. mientras que para las reacciones con caliza se usó el modelo de núcleo no expuesto. A una interfase dada (núcleo-ceniza o ceniza-gas). 5. Las partículas sólidas son homogéneas en todas las direcciones. Los poros de las partículas no sufren bloqueos severos durante el proceso.66 Cinéticas de Reacción para Gasificación de Carbón a Alta Presión 2. En el caso de partículas esféricas. Los procesos y las reacciones que ocurren dentro de la partícula se pueden tratar independientemente. sus flujos en direcciones opuestas tienden a cancelarse. 4. se usa la siguiente ecuación [10]: ri = 2 ρi d p.0 R mT. excepto en aquella en la que la transferencia de masa ocurre.i (3.16) . Las partículas son isotérmicas. Las transferencias de calor y de masa son independientes. 3. Para calcular las velocidades de las reacciones heterogéneas. 7.

en la coraza de ceniza que rodea el núcleo y en el núcleo. U2 y U3 son las resistencias a la transferencia de masa en la capa límite de gas alrededor de la partícula.21) U2 = 1 − d p d p.19) Donde los números de Arquímedes y de Schmidt son: Ar= d 3 gρg ( ρp.0 D j.G (3. en la reacciones de combustión. Estas resistencias se obtienen con las siguientes expresiones: U1 = 1 Sh ⋅ D j.i = U1 +U 2 +U3 (3.33 (3.4304 × Sc0.22) . gasificación o con caliza.0 d p d p.18) El número de Sherwood para altas presiones y temperaturas está dado por: Sh=0.17) U1.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 67 Donde RmT.0274 × Ar 0.A (3.app − ρg ) p µ2 µg ρg D j (3. R Tm.20) Sc= (3.i es la resistencia total a la transferencia de masa. respectivamente.

23) El coeficiente de Thiele. N ⎟ ⎝ ⎠ 1 2 (3. Φ . está dado por: d ⎛ k ⎞ Φ= p⎜ i ⎟ 2 ⎜ D j. la resistencia a la transferencia de masa en la capa de ceniza.G es la difusividad promedio de un componente en la mezcla de gases que constituye dicha capa. La .26) Para el caso de las reacciones de combustión y gasificación. es igual a cero. el coeficiente Dj es la difusividad del componente j en la fase en la cual el proceso de transferencia de masa toma lugar. Se usa una notación similar para la difusividad del componente en la coraza de sólido poroso inerte que recubre el núcleo.68 Cinéticas de Reacción para Gasificación de Carbón a Alta Presión U3 = d p d p. Las difusividades efectivas en las estructuras porosas están dadas por: D j.real ⎠ ⎝ 2 (3.0 D j.N. y se representa como Dj. el parámetro se llama Difusividad Efectiva de j en dicha estructura porosa. Dj. Para la capa límite de gas que rodea la partícula.25) D j. U2.N d p d p.0 Φ ) -1 ( 1 ) (3. donde se ha adoptado el modelo de núcleo expuesto.0 Φcoth ( d p d p.ap ⎟ ⎜ ρ ⎟ p.A.A ⎟ ⎜ ρ ⎟ p. N ⎛ ρ ⎞ = D j ⎜ 1 .real ⎠ ⎝ 2 (3. para el caso de partículas esféricas.A ⎛ ρ ⎞ = D j ⎜1 .p.24) Debe notarse que en las ecuaciones anteriores. Dj. Si esta fase es el núcleo de la partícula.

0 Φ ) -1 ( d p d p. como los de lecho de arrastre.0 Φcoth ( d p d p. 3. Sin embargo. el cual es la relación entre la velocidad real por unidad de área superficial interna y la velocidad que se tendría si no existiera resistencia a la difusión en los poros. En esos casos se debe utilizar un factor de efectividad η .N d p d p. o reacciones gas-gas. . está dada por la siguiente expresión: U3 = D j.27) Cuando se trabaja a temperaturas muy altas. el cual es el caso para la gasificación en otros tipos de reactores. estas no son las condiciones de operación de un gasificador en lecho fluidizado a altas presiones. Reacciones homogéneas Las reacciones homogéneas.2. se ven afectadas directamente por la presión. por encima de los 1700 K. variable que cambia drásticamente al llevar a cabo la gasificación de carbón en lecho fluidizado. Las reacciones homogéneas que se consideró que pueden tomar lugar durante el proceso se muestran en la Tabla 3.0 ) (3.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 69 resistencia a la transferencia de masa en el núcleo también es ligeramente distinta a la del modelo de núcleo no expuesto. por lo cual no se hace necesario el uso de este factor. las reacciones de gasificación se ven limitadas por la difusión del gas en la matriz porosa del carbón.5. puesto que las relaciones para obtener las velocidades de reacción involucran la densidad del gas.

28) r10 = k10 yCO y 0.75 O H 2 2 (3. [10] [10] [10] Las expresiones para el cálculo de las velocidades de reacción homogéneas presentan formas complicadas porque éstas son combinaciones de varias reacciones fundamentales. [10] [9]. Reacciones químicas homogéneas Reacción Química CO + H2O ↔ CO2 + H2 2CO + O2 → 2CO2 2H2 + O2 → 2H2O CH4 + 2O2 → CO2+2H2O 2C2H6+7O2 → 4CO2+6H2O 4NH3+5O2 → 4NO+6H2O 2H2S + 3O2 ↔ 2SO2 +2H2O N2 + O2 ↔ 2NO N° Reacción 9 10 11 12 13 14 15 16 Referencia [9]. [10] [9]. y CO2 y H2 ⎤ 2 ⎡ r9 = k 9 ⎢ yCO y H2O − ⎥ ρg ' k9 ⎦ ⎣ (3.5. La información necesaria para obtener las velocidades de reacción gas-gas se presentan a continuación.31) .5 y H yO ρg 2.5 2 2 (3. [10] [9].25 y 0.29) r11 = k11 1.5 Tg1.70 Cinéticas de Reacción para Gasificación de Carbón a Alta Presión Tabla 3. [10] [9]. [10] [9]. que ocurren en una serie de eventos conectados o pasos.30) r12 = k12 y CH 4 y O2 ρg 2 Tg (3.5O ρg1.

5 (3.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 71 r13 = k13 y C2 H 6 y O 2 ρg 2 Tg (3.65 ×10−2 exp ⎢ ⎥ ⎢ Tg ⎥ ⎣ ⎦ ⎡ 34740 ⎤ k10 = 1.35) Las constantes cinéticas involucradas en las expresiones cinéticas anteriores.863 y1.3 × 1017 exp ⎢ − ⎥ Tg ⎥ ⎢ ⎣ ⎦ ⎡ 3430 ⎤ k11 = 5.75 m2. Coeficientes cinéticos para las reacciones homogéneas Reacción 9 Ecuación Unidades kmol-1 m3 s-1 Referencia [10] ⎡ 1510 ⎤ k 9 = 2.159 ×1013 exp ⎢ − ⎥ ⎢ Tg ⎥ ⎣ ⎦ ⎡ 15700 ⎤ k12 = 3.9 NH O2 (3.5 m4.25 s-1 [10] 11 kmol-1.552 × 1014 exp ⎢ − ⎥ Tg ⎥ ⎢ ⎣ ⎦ -- [10] 10 kmol-0.074 y1.5 s-1 [10] 12 kmol-1 m3 K s-1 [10] .04ρ g 1.6.34) (3.5 r16 = k16 yN2 yO2 ρ g 1. Las relaciones para el cálculo de éstos coeficientes cinéticos para cada reacción se muestran en la Tabla 3. tienen la forma de Arrhenius.084ρ g 2.5 K1.78 × 103 exp ⎢ − ⎥ ⎢ Tg ⎥ ⎣ ⎦ 9’ ⎡ 3958 ⎤ ' k9 = 2.33) r15 = k15 y1. Tabla 3.6.32) r14 = k14 y0.158 H2S O2 0.

Las fracciones másicas de los componentes en la mezcla liberada en la . la presión. entre otros. la composición de la atmósfera que rodea las partículas.474 s-1 [10] 16 kmol-0.6 Reacción 13 14 Ecuación ⎡ 15700 ⎤ k13 = 3.158 m3. Sin embargo.5 m1.5 s-1 [10] 3. Las promoviendo ignición combustible.726 × 1012 exp ⎢ − ⎥ Tg ⎥ ⎢ ⎣ ⎦ ⎡ 67338 ⎤ k16 = 1. hay muy pocos trabajos publicados en esta materia y no cubren todo el posible rango de condiciones. como la composición y estructura del carbón.3. Se requieren correlaciones especiales para tener en cuenta la estequiometría de las especies obtenidas en el proceso de desvolatilización. composición y cantidades de las especies químicas liberadas en la desvolatilización. En el caso de la combustión. la temperatura.552 × 1014 exp ⎢ − ⎥ Tg ⎥ ⎢ ⎣ ⎦ Unidades kmol-1 m3 K s-1 Referencia [10] ⎡ 19655 ⎤ k14 = 9.9 m2. Desvolatilización de carbón a altas presiones La desvolatilización del carbón en los gasificadores provee de parte de los gases que se producen durante el proceso. características.79 ×1011 exp ⎢ − ⎥ ⎢ Tg ⎥ ⎣ ⎦ ⎡ 18956 ⎤ k15 = 8.815 × 1013 exp ⎢ − ⎥ Tg ⎥ ⎢ ⎣ ⎦ kmol-0. los volátiles son esenciales puesto que proveen una atmósfera fácilmente la inflamable de la alrededor partícula de de la partícula.72 Cinéticas de Reacción para Gasificación de Carbón a Alta Presión Continuación Tabla 3. dependen de muchos factores.7 s-1 [10] 15 kmol-1. la velocidad de calentamiento.

daf (3.40) w tar = −0.daf + 1.906w V.daf (3.409 − 2. manteniendo constante la temperatura. 10]: 2 w H 2 = 0.135 − 0. y puede considerarse como instantánea en el punto de alimentación al reactor [9]. La presión tiene un efecto significativo en el rendimiento de volátiles.daf (3.37) w CO = 0.157 − 0.845w 2 .daf (3. Cuando se trabaja a altas presiones.daf (3. el tiempo de desvolatilización.39) 2 w CH4 = 0.900w V .38) (3.869w V.36) 2 w H 2 O = 0. velocidad de calentamiento y tamaño de partícula. la cantidad de volátiles liberados .389w V.daf − 12.469w V. debido a la inhibición en el transporte y la difusión de los mismos a través de la partícula. Por lo tanto.325 + 7. se ve poco afectado [11].241w V.279w V.41) En el proceso de gasificación en lecho fluidizado a presión atmosférica.daf + 0.daf + 4.884w 2 V.daf + 4.daf + 1. Estas suposiciones están justificadas dado que la velocidad de calentamiento en un gasificador de lecho fluidizado es muy alta.daf V 2 w CO 2 = 0. se ha encontrado experimentalmente que la desvolatilización de partículas es muy rápida.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 73 desvolatilización rápida de varios carbones se pueden determinar con las siguientes expresiones [5.389w V .338w V.201 − 0.423 − 2.554w V.

En cuanto a la variación de las cantidades liberadas de cada componente durante la desvolatilización.74 Cinéticas de Reacción para Gasificación de Carbón a Alta Presión disminuye con el aumento de la presión.42) Donde VP son los volátiles efectivos liberados de un carbón a una presión total de PT y V1atm es la cantidad de volátiles liberados a una atmósfera. En contraste. . mientras que el CO permanece relativamente constante [12]. propeno e hidrógeno decrecen al aumentar la presión. eteno.13 PT (3. La siguiente correlación entre la presión y el rendimiento de volátiles se ha obtenido para carbones bituminosos [3]: VP = V1atm 0. se ha encontrado que el CO2 y el CH4 incrementan con la presión. el etano.

i Sc Sh T U y Resistencia total a transferencia de masa de reacción i Número de Schmidt Número de Sherwood Temperatura Resistencia a la transferencia de masa Fracción molar s/m2 K s/m 2 . kg/m3s (heterogéneas) RmT.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión NOMENCLATURA 75 Ai Factores pre-exponenciales de la reacción i Factores pre-exponenciales de la reacción i’ Número de Arquímedes Diámetro de partícula Difusividad efectiva Energía de activación de la reacción i Energía de activación de la reacción i’ Constante de velocidad de la reacción i Constante de velocidad de la reacción i’ Orden de reacción Presión Constante de los gases Velocidad intrínseca de la reacción i s o atm s -1 -1 -1 A i' Ar dp D Ei s-1 o atm-1s-1 m m2/s kJ/mol kJ/mol s-1 o atm-1s-1 -1 -1 -1 s o atm s E i' ki k i' n P R Ri atm kJ/mol K s-1 kg/m s 2 ri Velocidad de la reacción i (homogéneas).

76 Cinéticas de Reacción para Gasificación de Carbón a Alta Presión Letras Griegas β β’ Coeficiente de distribución en la reacción de combustión Relación CO/CO2 Relación de velocidades de desorción de C(O) Factor de efectividad Cubrimiento fraccional de superficie por el complejo C(O) Densidad molar Módulo de Thiele kg/m 3 γ η θ ρ Φ Subíndices 0 A ap C CH4 CO CO2 CCom C-Gas C-CO2 C-H2O C-H2 H2 H2O g i m Condiciones iniciales Relativo a la capa de ceniza Aparente Carbón Metano Monóxido de carbono Dióxido de carbono Combustión del char Gasificación del char Gasificación del char por CO2 Gasificación del char por H2O Gasificación del char por H2 Hidrógeno Vapor de agua Gas i-ésima reacción Referente a la transferencia de masa .

Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión N real T Relativo al núcleo real Total 77 .

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80 Cinéticas de Reacción para Gasificación de Carbón a Alta Presión .

y los patrones de flujo de gases y sólidos. Las altas presiones. al aumentar la densidad de los gases. Por tanto. la viscosidad es una función más débil de la presión. La presión cambia esencialmente la densidad de los gases. equipos de menor tamaño. El aumento de temperatura causa una disminución de la densidad y aumento en la viscosidad del gas. mayores velocidades de transferencia de calor comparadas con la operación a presiones bajas. Sin embargo. estos efectos también dependen del tamaño de partícula. pues esto ofrece varias ventajas: menor segregación de partículas. afectan las interacciones gas-partícula y partícula-partícula.4 HIDRODINÁMICA DE LECHOS FLUIDIZADOS BURBUJEANTES A PRESIÓN Muchas unidades industriales de combustión y gasificación en lechos fluidizados operan a altas presiones. Para el caso de la gasificación de carbón en lecho . entre otras. lo que resulta en diferencias en el contacto gas-sólido. este tema es de gran interés académico.

velocidad y estabilidad [1. y en menor medida. La velocidad superficial del gas debe ser varias veces mayor que ésta. También se muestra el efecto en la reología de la fase emulsión y lo que se conoce acerca de cómo la presión y la temperatura influyen en la dinámica de las burbujas de gas. para que así la mayoría de ellas permanezcan en el lecho y sean agitadas vigorosamente por las burbujas. A continuación se considerará la influencia de la temperatura y de la presión en las características de un lecho fluidizado burbujeante gas-sólido. con sólidos del grupo B según la clasificación de Geldart. y han encontrado que los lechos densos tienen una fluidización más suave. Los resultados de los experimentos muestran que la velocidad mínima de fluidización decrece con el aumento de la presión para sólidos tipo B y . particularmente en su tamaño. Velocidad mínima de fluidización Uno de los parámetros más importantes a determinar para el diseño de este tipo de equipos y su correcta operación es la velocidad mínima de fluidización. entre otras. se emplean principalmente sólidos del grupo B de la clasificación de Geldart. velocidad terminal y expansión del lecho. Muchos investigadores han estudiado los lechos fluidizados gas-sólido a altas presiones.1. sólidos del grupo D. Se presentan las expresiones para calcular las variables de interés como velocidad mínima de fluidización. porosidad mínima de fluidización. 2] 4. y se ha encontrado que este depende del tamaño de partícula. pero menor que la velocidad terminal de las partículas. Varios investigadores han estudiado el efecto de la presión en la velocidad mínima de fluidización.82 Hidrodinámica de Lechos Burbujeantes a Presión fluidizado.

7 2 + 0.app − ρg ) p µ2 (4.7 0. debido a que el flujo alrededor de estas pequeñas partículas es laminar y entonces la interacción fluidopartícula es dominada por la viscosidad del gas. quien encontró que para partículas con diámetro <100µm (Grupo A).0494Ar ) − 28. la presión tiene poco o ningún efecto sobre la umf. mientras que para finos (Grupo A).1) Donde el número de Arquímedes está dado por: Ar= d 3 gρg ( ρp.6 MPa y encontraron una general disminución de la velocidad mínima de fluidización con el incremento de la presión. [3] Re mf = ( 28.5 (4. la cual es esencialmente independiente de la presión en el intervalo de 0 a 90 atm. Esta ecuación es ampliamente usada para el cálculo de la umf debido a su sencillez y buenos resultados. este parámetro no se afecta por la presión [1].Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 83 D en la clasificación de Geldart. Un análisis cualitativo de la forma en que las presiones elevadas afectan la umf fue dado por Rowe [1].2) Los coeficientes de la ecuación para la velocidad mínima de fluidización fueron determinados para condiciones de alta presión.1 a 0. . Olowson y Almsted [1] midieron la umf de un rango de partículas de los grupos B y D a presiones desde 0. La ecuación empleada en el presente modelo de alta presión para el cálculo de la velocidad mínima de fluidización es la correlación empírica propuesta por Chiester et al.

es decir. tomados por ellos mismos. existen otras correlaciones diferentes a la utilizada en este estudio para dicho fin. [4] como la más indicada para el calculo de este parámetro a altas presiones y temperaturas. ⎜ ( ⎜ ⎛ Re ) ⎞ ⎟ ⎟ ⎝ ( CD ) ⎠ mf 1/ 3 ( Re 2 CD ) 1/ 3 mf contra la a diferentes valores de porosidad . que es una función lineal de la presión. la validación de esta metodología se hace separadamente. esto causa que la velocidad mínima de fluidización disminuya bastante con la presión hasta aproximadamente 20 bar. Aunque las ecuaciones que permiten el cálculo de la velocidad mínima de fluidización a condiciones de alta presión son escasas. A medida que crece el tamaño de partícula. con datos a presiones elevadas y temperatura ambiente. tomados de la literatura. y con datos a altas temperaturas y presión atmosférica. se recomienda una metodología en especial. la desarrollada por Yang et al.84 Hidrodinámica de Lechos Burbujeantes a Presión y el número de Arquímedes (Ar). Sin embargo. las fuerzas inerciales se vuelven más importantes y a dp>500µm (Grupo B) empiezan a dominar sobre las fuerzas viscosas. Entre las ecuaciones mencionadas en el trabajo de revisión de Yates para el cálculo de la velocidad mínima de fluidización. lo cual es puede ser cierto para partículas de los grupos B y D de Geldart. La ecuación de Yang usa ciertas suposiciones significativas. por ejemplo que la porosidad mínima de fluidización no cambia con la presión. A pesar de esto. y que el lecho está conformado por partículas esféricas. dicha metodología no es muy clara. y más gradualmente con incrementos posteriores. En esta se propone que para calcular la velocidad mínima de fluidización se deben generar curvas del diámetro adimensional velocidad adimensional.

4. lo cual no se justifica para la precisión de los resultados obtenidos. se planteó una variante a dicha metodología de cálculo. una por cada porosidad mínima de fluidización. por el aumento . la cual implica la lectura de datos a partir de gráficas experimentales y se obtuvieron buenos resultados. εmf. derivada de la ya conocida ecuación de Ergun. umf . a condiciones ambiente. Velocidad terminal de las partículas La velocidad terminal de partículas de los Grupos B y D disminuye con el incremento de la presión al aumentar la densidad del gas. el cual es el que daría el valor buscado para dicho parámetro. y que el empleo de esta metodología implica una gran cantidad de cálculos y la generación de varias curvas. presión y temperatura atmosférica. con ayuda de cualquier ecuación disponible. En este.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 85 mínima de fluidización. Tras la validación con datos experimentales reportados en la literatura. Una vez se ha identificado esta curva de porosidad constante.2. Luego se procede a calcular la velocidad mínima de fluidización. y localizar este punto sobre la curva adecuada de porosidad. Dada la falta de claridad en el procedimiento. se comparan los resultados del procedimiento propuesto con los obtenidos con la correlación propuesta por Chiester et al. [3]. es decir. se concluyó que los resultados obtenidos con las ecuaciones de Yang no son mucho mejores que los estimados con la correlación propuesta por Chiester. se podría determinar la velocidad de mínima fluidización a cualquier presión y temperatura. No obstante. no se menciona cómo realizar este último paso. Aumentando la temperatura se contrarresta este efecto. Dicha modificación dio como resultado la publicación de un artículo [5].

05w ) Re ( ) ⎡ C Re ⎤ log10 ⎢ D − 1⎥ = −0. Tabla 4.6305) Re ( ) (D) 260 ≤ Re ≤ 1500 (E) 1.1.1315Re( 0.1558w 2 log10 CD = −2. pero con la misma tendencia.6305w ⎣ 24 ⎦ (C) 20 < Re ≤ 260 CD = 24 1 + 0.01 < Re ≤ 20 CD = 24 1 + 0.7133 + 0.01 Correlación CD = 3 16 + 24 Re ⎡ C Re ⎤ − 1⎥ = −0. CD.4571 + 2.881 + 0.9295w 2 + 0.0636w 2 * w = log10 Re .2 x 104 < Re < 4.5558w − 0. La definición de velocidad terminal para una partícula sólida que cae a través de un fluido es: ⎛ 4d p ( ρp − ρf ) g ⎞ ⎟ ut = ⎜ ⎜ ⎟ 3ρf CD ⎝ ⎠ 1 2 (4.1242w + 0.5 x 10 ≤ Re ≤ 1.05w 2 log10 ⎢ D 24 ⎣ ⎦ (B) 0.82w − 0.1935 Re( 0.2 x 10 3 4 log10 C D = 1.9181 + 0.6435 − 1.86 Hidrodinámica de Lechos Burbujeantes a Presión de la viscosidad del gas y la disminución de su densidad. Para sólidos del grupo A. las altas presiones tienen un efecto menos pronunciado.4 x 104 log10 C D = −1.1049w 3 (F) 1.3) Para el cálculo del coeficiente de arrastre. se recomienda usar las ecuaciones que se presentan en la Tabla 4.1 [1]. Correlaciones de arrastre Rango (A) Re < 0.6370w − 0.82−0.

La porosidad en la emulsión es la relación entre el volumen ocupado por el gas que .1 (4.45 ⎜ ⎟ ⎝ µf ⎠ (4.3. desarrolla la siguiente relación para la porosidad mínima de fluidización: 1 = 11.74 φ2 ε3 mf (4. y se mantiene constante a posteriores aumentos de presión. en consecuencia de la ecuación propuesta para el cálculo de umf. Se han desarrollado ecuaciones empíricas para la estimación de este parámetro. Porosidades 87 Para condiciones de mínima fluidización: u mf = εn mf ut −0.4 para flujo turbulento.5) Donde n es un exponente cuyo valor es una función del número de Reynolds y varia de 4.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 4. en el resto del lecho εmf es diferente. La fracción vacía en la fase emulsión es igual a εmf en la base del lecho.4) ⎛ ud p ρf ⎞ n = 4. la εmf cambia muy poco cuando se pasa de trabajar en un lecho fluidizado a presión atmosférica a uno presurizado. sin embargo.6) Para sólidos de los Grupos B y D.57 φε3 mf o 1 − ε mf = 7. [3]. Chiester et al.8 para flujo laminar a 2.

Esta porosidad de la emulsión puede calcularse como [5]: ⎛u ⎞ εe = = ε mf ⎜ e ⎟ Ve ⎝ u mf ⎠ Vge 1 6.10) La porosidad del lecho se define como la relación entre el volumen de gas de ambas fases (burbuja y emulsión) y el volumen total del lecho: ε= Vg V = V V Vb Vge V + = ε b + ge e = ε b + ε e e V V Ve V V ε = ε b + ε e (1 − ε b ) (4.88 Hidrodinámica de Lechos Burbujeantes a Presión pertenece a la fase emulsión y el volumen total de la fase emulsión. dada por: ue = Fe ρg A e (4.7 (4.11) (4.12) .9) El área ocupada por la fase emulsión puede calcularse como: Ae = Ar f exp (4.8) El flujo de gases en la emulsión.7) Donde ue es la velocidad del gas en la emulsión. es: Fe = u mf ρg A e (4. Fe.

14) 4. . se asume que las burbujas se forman de acuerdo con un empacamiento denso en arreglo triangular. como su diámetro de formación en el plato. Para platos porosos. Dinámica de las burbujas de gas Las burbujas de gas formadas a partir del gas en exceso utilizado en el proceso de fluidización y su ascenso a través del lecho producen el buen mezclado de sólidos que se logra en este tipo de equipos.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión La porosidad del lecho también puede obtenerse como: 1 − ε mf f exp 89 ε = 1− (4.13) La fracción de vacío causada por la presencia de burbujas en el lecho esta dada por: εb = Vb 1− ε = 1− V 1 − εe (4. 4.4.1. Formación de burbujas El proceso de formación depende de la configuración del distribuidor. Por lo tanto es importante conocer los principales parámetros dinámicos de las burbujas. velocidad de ascenso y diámetro de burbuja a lo largo del reactor. y el flujo volumétrico de las burbujas es el gas en exceso de mínima fluidización.4.

estas se rompen en burbujas más pequeñas. pues las burbujas se solapan. sin embargo hay una mayor interacción entre las burbujas llevando a la coalescencia con el aumento de la presión.4. en la cual las burbujas están distribuidas casi uniformemente a través del lecho. debe tenerse en cuenta que estas ecuaciones no tienen en cuenta los efectos de temperatura para gases calientes. es decir N or Dbo = 2 A 3 . 4.38 ⎜ ⎜ N g ⎟ ⎟ or ⎝ ⎠ 0.2.15) Y para un plato perforado: d bo ⎛ ( u − u mf ) A ⎞ = 1. y una vez se forman. Sin embargo. se observan cambios en la distribución lateral de las burbujas en comparación con la fluidización a presión atmosférica. se debe usar la ecuación para platos porosos. La estabilidad de las burbujas mayores formadas por coalescencia es menor a presiones elevadas. Experimentalmente.16) En la cual Nor es el número total de orificios en el distribuidor. Diámetro de burbuja A presiones elevadas el diámetro de las burbujas tiende a disminuir.69 ( u − u mf ) g 2 (4. donde A es el área transversal del lecho.4 (4. A mayores presiones el flujo de . A 2 velocidades de exceso suficientemente grandes.90 Hidrodinámica de Lechos Burbujeantes a Presión El diámetro de burbuja formada en un distribuidor tipo plato poroso es [7]: d bo = 3.

Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 91 burbujas se concentra más hacia el eje vertical del lecho. Los coeficientes pueden variar ligeramente. de acuerdo con el tipo de sólido que se esté fluidizando. Esto parece indicar que el incremento en la coalescencia de las burbujas lleva a la formación de una especie de canal central en el cual la resistencia al flujo de gas es relativamente baja. la velocidad de burbuja tiene un leve descenso. Las correlaciones para el cálculo del diámetro de burbuja a lo largo del lecho. se ha observado experimentalmente que mientras las burbujas se vuelven más pequeñas su velocidad aumenta para presiones mayores a 30 atm. y algunos autores incluyen la dependencia . Velocidad de ascenso de burbujas Para los sólidos del Grupo B según la clasificación de Geldart.17) Donde db es el diámetro equivalente en volumen.3. 4. proponen la siguiente ecuación de velocidad de ascenso de una sola burbuja en un lecho fluidizado presurizado para combustión de carbón: u b = 0.711 gd b 1 (4. Gogolek y Grace [7]. la frecuencia de formación de burbujas aumenta. se muestran más adelante. y que aunque su tamaño decrece.4. Para presiones menores.2). en el tema de expansión del lecho a altas presiones (Ver Tabla 4. Experimentalmente se ha observado que a mayores presiones las burbujas se achatan un poco.79 gVb 3 = 0.

para este grupo de materiales. Flujo volumétrico de gas en una burbuja Gogolek y Grace [5] referencian una ecuación desarrollada por Davidson (1963) para calcular el flujo volumétrico de gas total a través de una burbuja: π 2 db 4 Q tf = 3u mf A b = 3u mf (4. se debe adicionar la velocidad en exceso a la velocidad de una sola burbuja. .4.711 gd b (4.18) La constante en la ecuación puede ajustarse. dado que se ha encontrado experimentalmente.19) Donde Ab es el área transversal de una burbuja. 4. que la fracción media en volumen de burbujas y la velocidad de flujo visible de burbujas aumentan tanto con el incremento de presión como de velocidad de gas. así: u b = u − u mf + 0.4.92 con el diámetro Hidrodinámica de Lechos Burbujeantes a Presión de la columna. Esta ecuación se ha validado experimentalmente. Para un lecho burbujeado continuamente.

la influencia de la presión es complicada. En la expansión de los lechos de sólidos del grupo B. un balance de masa de sólidos a través del lecho y varias manipulaciones matemáticas llevan a la siguiente expresión: H = H mf + ∫ 0 H ψ ( u − u mf ) ψ ( u − u mf ) + 0. la expansión del lecho aumenta significativamente con la presión.5. al aumento de la porosidad de la fase densa. para partículas mayores. y ambos son funciones de la altura del lecho H. la expansión decrece suavemente con la temperatura. la expansión decrece [8]. y al alcanzar una presión mayor (de unos 12 bar). del tipo de partícula y del diámetro del lecho. sin embargo se observan diferentes tendencias de este fenómeno. en menor grado. La expansión del lecho se debe al incremento del volumen de las burbujas y. y ϑ es un .20) Donde ψ es la velocidad de flujo adimensional de gas en la burbuja y d b el diámetro de la burbuja. Despreciando el volumen de partículas dentro de las burbujas y en la parte superior de la columna (freeboard). Expansión del lecho 93 En la literatura existen discrepancias en la variación del fenómeno de la expansión del lecho como función de las variables de operación presión y temperatura. la expansión del lecho es prácticamente constante a temperaturas relativamente bajas y disminuye a mayores temperaturas.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 4. La expansión del lecho de partículas incrementa con la velocidad del gas de fluidización para cualquier temperatura o presión de operación. Para sólidos pequeños del grupo B.711ϑ gd b dh (4.

debe conocerse ψ en función de H.21) 2. tal que en el modelo esto origina una expansión del lecho igual a la causada por la variación de d b con la altura. de un lecho fluidizado bajo cualquier condición de operación. El diámetro de la burbuja d b toma un valor promedio para todo el lecho. así como de las condiciones de operación.16). . Para resolver esta integral analíticamente. Estas correlaciones se muestran en la Tabla 4. Este valor promedio se ha determinado de las correlaciones propuestas por diversos autores usando una altura igual a la mitad de la altura del lecho a condiciones de mínima fluidización. donde la ecuación de diámetro de burbuja en el plato. d b0 . debe considerarse lo siguiente para simplificar los cálculos: 1. El parámetro ϑ depende del tipo de sólido y del diámetro del lecho. Para obtener una expresión general para calcular la expansión del lecho δ . en las expresiones de Mori y Wen corresponde con la Ecuación (4. El parámetro ψ toma un valor promedio para todo el lecho: 1 ψ = ∫ ψ i dh H0 H (4.2.94 Hidrodinámica de Lechos Burbujeantes a Presión parámetro que depende del diámetro del lecho y del tipo de sólido.

Para combustión y gasificación de carbón en lecho fluidizado presurizado. . y la única expresión disponible para el cálculo de la variación de d b con la presión es muy compleja y complicará considerablemente el modelo.872 ⎡ A 0 ( u − u mf ) ⎤ ⎣ ⎦ Darton et. d b depende de la presión y la temperatura. db es el correspondiente a presión y temperatura ambiente.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión Tabla 4.54 ( u − u mf ) 0. al (partículas del Grupo B) d b = 0. Por eso se recomienda utilizar las correlaciones de Mori y Wen para el cálculo de los diámetros de burbuja. y cualquier influencia de las condiciones de operación en d b se mostrará en el parámetro ϑ .8 g −0.2 3.3h ⎞ d b = d bm − ( d bm − d b0 ) exp ⎜ − ⎟ ⎝ dr ⎠ d bm = 0. por esta razón. normalmente se trabaja en las regiones B y D de Geldart [5].941 ⎡ πd 2 ( u − u mf ) ⎤ ⎣ r ⎦ 0.81 Mori y Wen (partículas de los Grupos B y D) ⎛ 0. no hay ninguna correlación que permita el cálculo de esta variación con la temperatura.11 h 0. Correlaciones para calcular el diámetro de burbuja [8] 95 Autores Cranfield y Geldart (partículas del Grupo D) Correlación d b = 2.255 ( u − u mf ) 1.4 (h + 4 A0 ) 0.2.4 d b0 = 0.4 0. Sin embargo.

22) se obtiene: ψ ( u − u mf ) 0. y tomando un promedio correspondiente a la mitad de la altura del lecho bajo condiciones de mínima fluidización.15H mf ⎞ ⎤ ⎢ a − ( a − b ) exp ⎜ − ⎟⎥ dr ⎝ ⎠⎦ ⎣ 0.5 δ = FC ψ 0.4 0 Darton et. Tabla 4. Usando las correlaciones dadas en la Tabla 4.638A 0.445 ( u − u mf ) ϑ FM = 1. se obtienen las siguientes correlaciones.23) Donde ψ es la velocidad de flujo adimensional de gas de la burbuja. Al δ = FD ψ 0.2.2 ⎡ H mf + 8 A 0 ⎤ ⎣ ⎦ 0.242 g H mf 0.405 0. Correlaciones para calcular la expansión del lecho [8] Correlación para db Cranfield y Geldart Expansión del lecho Expresiones para F FC = 1.4 b = 0.711ϑ gdb δ= (4.8 δ = FM ( u − u mf ) ϑ ⎡ ⎛ 0.526 g 0.8 ( u − u mf ) ϑ FD = 2.5 Mori y Wen ψ 0.872A 0.5 a = 1.96 Hidrodinámica de Lechos Burbujeantes a Presión Al introducir estas hipótesis y recordando que: H − H mf H mf δ= (4.4 .3.41 g 0.

. χ sigue una función potencial de Ar para cada diámetro de partícula: 2 ⎡ b b ⎛ Ar ⎛ Ar ⎞ ⎞ ⎤ 2 3 2 χ = ⎢ b1d Ar exp ⎜ b 4 + b5d + b 6 ⎜ ⎟ ⎟ ⎥ + a1 ⎜ d ⎝ d ⎠ ⎟⎥ ⎢ ⎝ ⎠⎦ ⎣ (4. b1 .27) Donde d es el diámetro de partícula y a1 ..4. que dependen de la correlación usada para d b .Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión Definiendo el coeficiente de expansión: 97 χ=ψ ϑ (4.26) El coeficiente de expansión depende del número de Arquímedes.. se calcula así: mf f exp = 1 + δ (4.25) La expansión del lecho.24) las ecuaciones para el cálculo de δ se pueden expresar de forma general como: δ = Fi χ ( u − u mf ) n (4. Estas constantes se muestran en la Tabla 4.b 6 son constantes. . Ar. definida como f exp = H H . y del diámetro de partícula.

4 se obtienen valores satisfactorios de la expansión del lecho fluidizado a altas presiones.126 Hmf u mf ρg 0. con sólidos finos y gruesos: 1. Al utilizar las constantes tal como se reportan en la Tabla 4.467 -7.957 ( u − u mf ) d1.27961 0.4 como b5 ×10.385 0.4562 -3. [3] referencia otra correlación derivada de datos de expansión del lecho tomados a altas presiones.376 H p p = fexp = 1 + 0.69 -1.4. . Sin embargo esto no es posible porque en ese caso el valor de la exponencial en la Ecuación (4.937 0.7 5.305 b3 0.28) Las unidades para las velocidades en esta ecuación son cm .6 . Valores de las constantes en χ [8] Correlación Mori y Wen Cranfield y Geldart.27) sería infinito. para las s densidades g cm3 y para el diámetro de partícula cm .15 0.9915 3.006 ρ0. Chiester et al.453 b2 -1.98 Hidrodinámica de Lechos Burbujeantes a Presión Tabla 4. y Darton et al.758 Los autores reportan los valores de los coeficientes b 5 y b6 que aparecen en la Tabla 4.2095 -1. b1 249.656 b4 ×103 b5 ×106 b 6 ×106 a1 0 0.738 (4.6 y b6 ×10.

Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 4.6.30) Donde: R cf (u ) = (u ) cf cf presurizado atm (4. La única correlación disponible que permita obtener la longitud de penetración del jet que tenga en cuenta altas presiones y temperaturas es [1]: ⎡⎛ 1 L max = 9.77 ⎢⎜ d0 ⎢⎜ R cf ⎣⎝ ⎞ ⎛ ρf ⎟⎜ ⎟ ⎜ ρ p − ρf ⎠⎝ 2 ⎞ ⎛ U0 ⎞⎤ ⎟⎜ ⎟ gd ⎟ ⎥ ⎠ ⎝ 0 ⎠⎥ ⎦ 0. el cual se descompone en burbujas en algún punto sobre la placa.31) La longitud de penetración aumenta con la presión. propusieron que el criterio para la formación del jet es: do ≤ 25. pero disminuye con el aumento de la velocidad del gas de fluidización. . lo hace bien sea en forma de burbujas discretas o en forma de jet. se espera que se formen burbujas en vez de jets a la entrada del lecho.4 dp (4. Bajo cualquier otra condición.29) donde do es el diámetro del orificio y dp es el diámetro de partícula.472 (4. con base en muchas evidencias experimentales. Penetración del jet 99 Cuando el gas entra a un lecho fluidizado a través de un orificio de la placa distribuidora. Grace y Lim (1987). Que se forme uno u otro parece depender de las propiedades del material del lecho.

de Darton et al. H Flujo másico Parámetro. b1…b6 Ar Ao CD d fexp F FC FD FM g h H L Lmax n Área transversal Parámetro de la ecuación de Mori y Wen Constantes en la ecuación (27) Número de Arquímedes Área de orificio del plato distribuidor Coeficiente de arrastre Diámetro Expansión del lecho. de Cranfield y Geldart Parámetro. Parámetro. de Mori y Wen Aceleración debida a la gravedad Altura del lecho Altura del lecho expandido Altura máxima penetración del jet en el lecho Índice de Richardson-Zaki Caída de presión en el lecho Número de Reynolds Velocidad Volumen.100 NOMENCLATURA Hidrodinámica de Lechos Burbujeantes a Presión A a a1. si no hay subíndice se refiere al volumen del lecho H mf m 2 m2 m kg/s m/s2 m m m m ∆P Re u V Pa m/s m3 .

( H − H mf ) Coeficiente de expansión H mf δ χ 0 b b0 bm cf e f ge mf n o p r t Subíndices En el orificio del plato Burbuja Diámetro inicial de burbuja Diámetro máximo de burbuja Completa fluidización Emulsión Fluido Gas en la emulsión Mínima fluidización Exponente ecuación expansión del lecho Orificio Partícula Reactor Terminal .Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión Letras griegas 101 ε µ Porosidad Viscosidad Esfericidad Densidad Velocidad de flujo adimensional de gas en la burbuja kg/m2 N s/m2 φ ρ ψ ϑ Parámetro para altura del lecho Expansión del lecho.

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104 Hidrodinámica de Lechos Burbujeantes a Presión .

5 ECUACIONES AUXILIARES PARA EL CÁLCULO DE OTROS PARÁMETROS DEL MODELO MATEMÁTICO Además de las correlaciones necesarias para predecir las cinéticas de las reacciones homogéneas y heterogéneas y la fluidodinámica de los lechos fluidizados a alta presión. Cálculo de propiedades de transporte a altas presiones En la operación de un gasificador a altas presiones. La densidad es la variable más afectada a altas presiones. 5. por lo que sólo es necesario introducir correcciones por presión. y los coeficientes de transferencia de masa y calor entre las fases. Las temperaturas empleadas a ambas condiciones de operación son similares. se requiere conocer algunas expresiones adicionales para estimar otros parámetros importantes. .1. el comportamiento de las propiedades de transporte de masa y de energía de los gases cambia en comparación con uno a presión atmosférica. tales como las propiedades de los gases a alta presión y temperatura.

2 ≤ sPr < 2.1391 0.2 ≤ sPr < 1.2053 -0.2988 -0.0 ≤ sTr < 3.9969 0. Tabla 5.1) Donde los valores de las constantes A.2 1.1.2 1.1717 0.2 ≤ sTr < 1.9549 1.4 1.40 ≤ sTr < 2.3570 0.1.0009 4.5869 0.05 ≤ sTr < 1.3647 -0. La forma más sencilla de corregir la ecuación de gases ideales para calcular la densidad de un gas real es empleando el factor compresibilidad.0 .2114 -0.106 Ecuaciones Auxiliares para el Cálculo de Otros Parámetros del Modelo Matemático mientras que la viscosidad.0490 0.8511 -0.9967 -4. 5. B.7009 0.6643 0.1.4942 -0.1.0 2. de la siguiente forma: Z = sPr ( A ⋅ sTr + B ) + C ⋅ sTr + D (5.0825 1.0127 1.0211 -2. el cual puede obtenerse con una expresión en términos de la presión y la temperatura pseudo-reducidas. B.1229 0.0007 0.4385 1.40 ≤ sTr < 2.0 1.8 1.4 1.0621 0. conductividad térmica y difusividades de las especies gaseosas varían muy poco.0 2.2 ≤ sTr < 1. C y D dependen a la vez de dichas variables reducidas.0527 -0.5222 0.8580 0.0 ≤ sTr < 3.0984 0. Densidad de gases a alta presión Al trabajar a altas presiones se asume que el comportamiento de los gases dentro del reactor se desvía del ideal.3232 -0.0364 0.6315 0. Valores de las constantes A.05 ≤ sTr < 1. de acuerdo con la Tabla 5.0295 -1.2 1. C y D de la ecuación de Z Rango de sPr Rango de sTr A B C D 0.

05 ≤ sTr < 3.2521 -0.071 0.4752 0. Esto se muestra en la Figura 5.0039 * 1. .2) La densidad del gas se calcula como [1]: ρ= PM M 1 = ZRT v (5.7927 * 5.0041 * 0.0625 0.8 ≤ sPr < 5.0 * Cuando se tengan estas condiciones para sPr y sTr la expresión para calcular Z es: Z = sPr (0.4 1.637 + 2.66 ⋅ sTr )−1.3871 0.6635 -0. debido a que las altas temperaturas que se manejan dan a los gases el comportamiento de gas ideal.05 ≤ sTr < 1.4 ≤ sPr < 15 1.1 (continuación) 107 Rango de sPr Rango de sTr A B C D 2.0 2.4 1.0607 * -1.319 ⋅ sTr + 0. a las condiciones de operación típicas de un gasificador en lecho fluidizado presurizado.0011 0.711 + 3.0 -0.3) Sin embargo.1.40 ≤ sTr < 2.4667 − 1.4714 0.6087 0.8223 1.2 1.2 ≤ sTr < 1.9036 -1.0 ≤ sTr < 3.0284 0.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión Tabla 5.522 (5.3278 -0. el factor de compresibilidad es igual a uno.

3.1.2 y 5. La viscosidad de los gases sí se ve fuertemente afectada por las altas temperaturas. pero la viscosidad es esencialmente independiente de esta condición de operación en un amplio intervalo (1 – 90 atm).108 Ecuaciones Auxiliares para el Cálculo de Otros Parámetros del Modelo Matemático Figura 5. Viscosidad a altas presiones El efecto de la presión en un lecho fluidizado se refleja en el aumento de la densidad del gas. Variación del factor de compresibilidad con la presión 5.2. las cuales ocasionan un incremento en esta propiedad [2]. .1. Esto puede observarse en las Figuras 5.

Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 109 Figura 5.3. Variación de la densidad de los gases con la presión Figura 5.2. Variación de la viscosidad de los gases con la presión .

Para condiciones de operación a altas presiones. Conductividad térmica a altas presiones La conductividad térmica de los gases describe la facilidad con la cual el calor transferido por conducción puede fluir a través de estos.4) Los coeficientes necesarios para esta ecuación fueron tomadas del programa Chemkin. esta variable no se ve severamente afectada. j + b1.M = ∑ j=1 12 y jµ j ∑(y Q ) i =1 i≠ j i ij 12 (5. La siguiente expresión permite obtener la . j ln ( Tg ) + b3. j ln ( Tg ) + b 2. se usa la siguiente regla de mezclado [4]: µ g.110 Ecuaciones Auxiliares para el Cálculo de Otros Parámetros del Modelo Matemático La viscosidad de cada componente en la mezcla gaseosa se calcula como [3]: ln ( µ j ) = b0.3.6) 5.1. Para calcular la viscosidad de una mezcla de gases. j ln ( Tg ) 2 3 (5. Debe tenerse en cuenta que esta expresión entrega el valor de viscosidad del gas en Poise.5) El parámetro de interacción Q para cada par de componentes está definido como: 1 1 ⎞ ⎛ ⎛ µi ⎞ 2 ⎛ M j ⎞ 4 ⎟ ⎜ ⎜ ⎟ ⎜1 + ⎜ µ ⎟ ⎜ M ⎟ ⎟ ⎜ ⎝ j⎠ ⎝ i⎠ ⎟ ⎠ Qij = ⎝ ⎛ M ⎞ 8 ⎜1 + i ⎟ ⎜ M ⎟ j ⎠ ⎝ 2 (5.

Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 111 conductividad térmica de cada componente gaseoso a presión atmosférica [3].9) λg' es la conductividad térmica del vapor a la temperatura de interés y a presión atmosférica.M = ∑ i =1 yi λ 'i ∑ y j1. así: ρ r < 0.1ln ( Tg ) + c j.528 B = 0.5 ≤ ρ r ≤ 2. 12 λ 'g. Para calcular la conductividad de una mezcla de gases.702 B = 0. B y C dependen de la densidad reducida del gas.155 . Los coeficientes A.8) Para gases puros sobre la presión atmosférica [1]: λg = λ + ' g A ×10-4 ( e Bρr + C ) ⎛ T 16 M 1 2 ⎜ c 2 ⎜ P 3 c ⎝ ⎞ ⎟ Z5 ⎟ c ⎠ (5.0 + c j.000 C = 2.670 C = -1. Pc.5 A = 2.3ln ( Tg ) 2 3 (5.069 2. La presión crítica.0 < ρ r < 2. se usa la siguiente regla de mezclado.7) Los coeficientes necesarios para usar la ecuación anterior se tomaron del Chemkin. ln ( λ' j ) = c j. utilizando el mismo parámetro de interacción Qij [4].065Qij j≠ i (5.2 ln ( Tg ) + c j.535 C = -1.016 0.574 B = 1.0 A = 2.8 A = 0. debe estar en MPa.

12) 5. Tpc = ∑ x jTcj j=1 n Ppc = ∑ x jPcj j=1 n Vpc = ∑ x jVcj j=1 n (5.0 + d ij. La difusividad es la constante de proporcionalidad entre la difusión y el gradiente de concentración que la causa.4.2 ln ( Tg ) + d ij.3ln ( Tg ) 2 3 (13) . Difusividad de gases La difusividad es el transporte molecular de masa sin flujos.112 Ecuaciones Auxiliares para el Cálculo de Otros Parámetros del Modelo Matemático Para mezclas.1. se usan las reglas de mezclado de Kay y el peso molecular promedio mostradas a continuación.10) Zpc = ∑ x j Zcj j=1 n ω p = ∑ x jω j j=1 n M p = ∑ x jM j j=1 n La densidad reducida es: ρr = Vc Vc PM M ρRTc = = V ZRT Pc M M (5.11) Y para una mezcla: ρ r = ρVpc (5.1ln ( Tg ) + d ij. ' ln ( Dij ) = d ij. Para obtener la difusividad de una mezcla binaria de gases a bajas presiones [3] se usa la siguiente expresión.

Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión

113

Los coeficientes necesarios para usar en la ecuación anterior, teniendo en cuenta los componentes presentes en un proceso de gasificación de carbón en lecho fluidizado fueron tomados del programa Chemkin. Para calcular la difusividad de una mezcla de gases hidrocarburos/no hidrocarburos, se usa la siguiente regla de mezclado [1]:

D i,M =

∑D
j≠ i

1 − yi yj
ij

(14)

Esta regla de mezclado se usa para determinar la difusividad de cualquier componente en una mezcla de i+1 componentes, y requiere la difusividad binaria del componente j con todos los demás

componentes.

Para predecir la difusividad de mezclas de gases a alta presión se utiliza la siguiente expresión [1]:

Dij = 1.013×105

' Dij

P

( D12 P )R (1- ATr-B )(1- CTr-E )

(5.15)

' Dij es la difusividad a baja presión y a la temperatura de interés. ( DijP )

R

es un producto reducido de la difusividad y la presión, a temperatura reducida infinita. A, B, C y E son parámetros que dependen de Pr. El componente i es la especie difusa, mientras el j es la especie concentrada. Las propiedades críticas son para el componente i. El error promedio es del 15%.

114

Ecuaciones Auxiliares para el Cálculo de Otros Parámetros del Modelo Matemático

5.1.5. Capacidad calorífica de gases

La capacidad calorífica se define como la cantidad de energía requerida para cambiar un grado la temperatura de una unidad de masa. Esta propiedad térmica de los gases se ve bastante influenciada por la temperatura, mas no por la presión. Como ya se aclaró antes, el coeficiente de compresibilidad de los gases a las condiciones típicas de operación de los equipos de gasificación de carbón en lecho fluidizado presurizado es igual a uno, entonces puede usarse cualquiera de las muchas correlaciones existentes en la temperatura, para calcular las capacidades caloríficas de gases ideales.

La capacidad calorífica de un componente gaseoso j puede calcularse como [3]:

Cp j =

R Mj

⎡ e + e ( T ) + e ( T ) 2 + e ( T )3 + e ( T ) 4 ⎤ j,1 g j,2 g j,3 g j,4 g ⎢ j,0 ⎥ ⎣ ⎦

(5.16)

Las unidades en las que se obtiene el Cp de los gases depende del valor de R empleado. Los coeficientes necesarios en la ecuación anterior se extrajeron del programa Chemkin. Para una mezcla de gases, el Cp es simplemente el promedio ponderado con las fracciones molares, así:

Cp g,M = y jCp j

(5.17)

Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 5.2. Coeficientes de transferencia

115

Los reactores de lecho fluidizado involucran una gran cantidad de fenómenos, incluyendo transferencias de masa y de energía. Los procesos de transferencia de masa toman lugar entre las burbujas y el gas en la emulsión, y entre partículas sólidas y gas en la emulsión. Debe recordarse que no se toma en cuenta la transferencia directa entre las partículas y el gas en las burbujas, debido a la suposición que las burbujas están libres de sólidos. Sin embargo, no se descartan los efectos de este intercambio pues estas transferencias se toman en cuenta indirectamente a través del gas en la emulsión.

5.2.1. Transferencia de masa entre las burbujas y el gas en la emulsión

El flux másico de cada componente entre las burbujas y la emulsión se puede obtener con [5]:

h m,k

u 12 ⎛ D ε u ⎞ 2 = 2 mf + 3/ 2 ⎜ k,M mf b ⎟ db db ⎝ π ⎠

1

(5.18)

5.2.2. Transferencia de calor entre las burbujas y el gas en la emulsión

Los lechos fluidizados involucran un amplio rango de posibles procesos de transferencia de calor entre fases, así como entre las fases y el exterior del reactor. Los más importantes son entre el gas de la emulsión y las burbujas y entre el gas de la emulsión y los sólidos. No

Sin embargo.3.20) .M dp (5. Transferencia de calor entre los sólidos y el gas en la emulsión El efecto de la presión en el componente convectivo de la transferencia de calor entre los sólidos y el gas en la emulsión en lechos fluidizados puede considerarse despreciable [6].M 3 ⎛ λ ε u ρ Cp ⎞ 2 + 2 ⎜ g.M mf b ge g.M ⎟ db ⎝ ⎠ 1 (5. sin embargo se puede realizar una analogía con la transferencia de masa.116 Ecuaciones Auxiliares para el Cálculo de Otros Parámetros del Modelo Matemático existe un método específico para calcular la transferencia de calor entre el gas y las burbujas.2. este componente puede verse afectado por posibles cambios en la circulación de los sólidos en el lecho presurizado.19) Dado que el coeficiente de transferencia de calor es proporcional a la densidad del gas. se espera que con la fluidización a altas presiones se mejore este componente. 5. para obtener: h g-b = u mf ρ ge Cp g. La transferencia de calor debida a la convección entre las partículas sólidas y el gas en la emulsión está dada por: h g −s = Nuλ g. Esto se ha verificado experimentalmente para partículas gruesas [6]. según sugiere Kunii y Levenspiel [5].

pero el diámetro promedio de partícula cambia por atrición. Modelo de arrastre de partículas El modelo matemático desarrollado considera que la distribución de tamaños de partícula a la entrada del reactor es una distribución gaussiana. .0274Ar 0.22) Debe aclararse que las ecuaciones semiempíricas mostradas para el cálculo de los diferentes coeficientes de transferencia suponen que no hay interacción entre las transferencias de masa y de calor.3.0 mm 0.1 ≤ d p ≤ 4.33 (5. La atrición afecta solamente el tamaño de las partículas.1×107 Y el número de Prandtl es: Pr = Cp g µ g λg (5.0 MPa 140 ≤ Ar ≤ 1.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión El número de Nusselt para esta situación es [7]: 117 Nu = 0. mientras que la elutriación. Durante el proceso dentro del reactor. la forma de la distribución se conserva. 5.21) Esta expresión se utiliza para las siguientes condiciones de operación: 0.1 ≤ P ≤ 10.4304 Pr 0. elutriación y consumo. el consumo y el arrastre afecta también la masa total de sólido en el lecho.

pero sí se ven afectadas por atrición y arrastre.ave = d l+1 + d l 2 (5.24) Y el diámetro promedio de cada nivel en la distribución de partículas: d l.23) Donde la fracción másica de cada nivel l. los diámetros y masas se afectan por la fracción de consumo debido a las reacciones.118 Ecuaciones Auxiliares para el Cálculo de Otros Parámetros del Modelo Matemático El diámetro promedio en el punto de alimentación y dentro del reactor se calcula como: d p.M = 1 W ∑d l l l. De estos vectores. El modelo manipula los vectores de diámetros. y se obtienen nuevos valores de cada uno de ellos. está dada por: Wl = ml ∑ mi i i≠l (5. M n-1 (5. se conoce el diámetro inicial y la masa de cada nivel de la distribución de tamaños de partícula. masas y fracciones másicas con la fracción de elutriación. mientras las fracciones másicas de cada nivel de la distribución permanecen constantes. y en estos se ha encontrado que el arrastre crece con el aumento tanto de la velocidad del gas como de la .25) En el punto de alimentación al reactor. Se han llevado a cabo muy pocos experimentos para estudiar el efecto de la presión en el arrastre de partículas. El arrastre es la eyección de partículas desde la superficie de un lecho fluidizado burbujeante hacia la corriente de gases producidos.

l. Esto se debe a que a mayores presiones se tienen mayores densidades del gas.l + A tt.vol Wl ∑ Wi i i≠l (5. Por lo tanto deben definirse apropiadamente diferentes relaciones de áreas y volúmenes de estas fases. La fracción másica de cada nivel en la distribución dentro del reactor se obtiene con la siguiente expresión [3].5 b g g (u g .28) 5.27) A rr ( 3.07×10 ) A d ρ = -9 2 r 3.sup . están dados por: A tt. A continuación se muestran dichas relaciones con respecto a la altura del lecho [5].5 (5.4. y la velocidad terminal de las partículas decrece considerablemente.l m rem (5. Relaciones de área y volumen Los parámetros de transferencia de masa y energía están basados ya sea en el área de la interfase de transferencia o en el volumen de las fases involucradas.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 119 presión de operación hasta 20 atm [6].26) Donde los flujos de atrición y arrastre. in = Fc. A rr .u mf ) Wl 2. Wl.l.5 µ 2.inf + A rr.A tt.5 0.l = Γs M rem ( u g . .u mf ) fs. respectivamente. A tt .

31) El volumen diferencial de partículas es: dVp dz = f vol.29) La relación entre los volúmenes diferenciales ocupados por la emulsión y la altura del lecho está dada por: dVge dz = ε e (1.120 Ecuaciones Auxiliares para el Cálculo de Otros Parámetros del Modelo Matemático 5.32) La relación área-volumen de burbuja está dada por la siguiente expresión: dA b 2 dz = dA b = A b = πd b = 6 dVb dVb Vb πd 3 db b dz 6 (5.4.ε b ) A r (5. Relaciones de volumen El diferencial de volumen en el reactor es simplemente: dVr = Ar dz (5.c (1.ε e )(1.1.ε b ) A r (5.30) Y el equivalente para la burbuja: dVb = εbAr dz (5.33) .

ε e )(1. Relaciones de área 121 El área superficial de burbujas disponible por unidad diferencial de altura del lecho está dada por: dA b 6 = εb A r dz db (5.34) El área de partículas superficial externa disponible por unidad de altura del lecho es: dA p dz = 6 f vol (1.35) .Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 5.ε b ) A r dp (5.2.4.

B.E Arr.j…c3. C. l Ar Att.j…b3.j…d3.j Área Constantes Flujo de arrastre para el nivel l Número de Arquímedes Flujo de atrición para el nivel l Coeficientes para calcular la viscosidad del componente j Coeficientes para calcular la conductividad del componente j Capacidad calorífica Diámetro m 2 kg/s kg/s c0. l b0.j…e4.j e0. D.j f fvol g h Coeficiente de transferencia de calor por J/m sK convección .j Cp d Dij D ' ij J/kg K Difusividad del componente i en el componente m2/s j Difusividad del componente i en el j a baja m2/s presión Parámetro de la ecuación de difusividad para alta presión Coeficientes para calcular la difusividad del componente j Coeficientes para calcular la difusividad del componente j Fracción remanente de sólido en el lecho Fracción volumétrica de sólidos Gravedad m/s2 2 (DijP)R d0.122 Ecuaciones Auxiliares para el Cálculo de Otros Parámetros del Modelo Matemático NOMENCLATURA A A.

Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión Coeficiente de transferencia de masa por 1/s convección Peso molecular 123 hm M ml kg/kmol Masa en el l-ésimo nivel en la distribución de kg tamaños de partícula mrem Nu P sPr Pr Qij R T sTr u v V Wl xj yj Z ε Masa de sólidos remanente en el lecho Número de Nusselt Presión Presión pseudo-reducida Número de Prandtl Parámetro de interacción entre los kg Pa Pa componentes i y j Constante de los gases Temperatura Temperatura pseudo-reducida Velocidad Volumen específico Volumen Fracción másica del l-ésimo nivel Fracción másica del componente j Fracción molar del componente j Factor de compresibilidad J/kmol K K K m/s m3/Kg m3 Letras Griegas Porosidad Coeficiente de friabilidad del sólido Conductividad térmica del gas Viscosidad Densidad Factor acéntrico m-1 J/m s K N s/m2 kg/m3 Γ λ µ ρ ω .

124 Ecuaciones Auxiliares para el Cálculo de Otros Parámetros del Modelo Matemático Subíndices b c cal e g ge inf j k l mf M n Burbuja Condiciones críticas Caliza Emulsión Gas Gas en la emulsión Referente al nivel inferior Componente j en la emulsión Componente k en la burbuja Nivel en la distribución de tamaños de partícula Condiciones de mínima fluidización Valor promedio Número de niveles en la distribución de tamaños de partícula p pc r s sup Partícula Condiciones pseudo-críticas Condiciones reducidas Sólido Referente al nivel superior .

. “Perry’s Chemical Engineers’ Handbook”. D. [4] BIRD. Pittsburg. and Equipment Operation”. State University at Campinas. 1687-1702. P.. Ed. M. Marcel Dekker. 2002. Inc. p. LIGHTFOOT. W. 2003. “Modelling and simulation of coal gasification process in fluidised bed”. FUEL Nº 81.. McGraw Hill. 2004. RHODES. “Transport Phenomena”. B. J. GREEN. 167-205.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión REFERENCIAS 125 [1] PERRY. USA. Chemical Engineering Science. N°2. São Paolo. New York. HERNÁNDEZ. ISBN: 0-8155-1427-1. 1995. STEWART. ISBN 0-471-41077-2. [2] YATES. ISBN 0-07-049841-5. R. “Fluidization. F. and processing”. Second Edition. G. [5] DE SOUZA. Vol 51. “Effects of temperature and pressure on gas-solid fluidization” Review Article Number 49. Seventh Edition. “Pressure effects on gas-solid fluidized bed behavior”. Noyes Publications. J. Ed. 1998 .. John Wiley & Sons. Siemens Westinghouse Power Corporation.. I. Pennsylvania. p. “Solid Fuels combustion and Gasification. [3] CHEJNE. 1997. W.. [7] YANG. E. New Jersey. Inc. International Journal of Chemical Reactor Engineering. Vol 1. Modeling. Simulation. Brazil.. solids handling. [6] SIDORENKO. Westwood. M. 2002.

126 Ecuaciones Auxiliares para el Cálculo de Otros Parámetros del Modelo Matemático .

es común encontrar fallas en ellos. de las unidades industriales o piloto. . incluso en una operación en estado estable. por ejemplo: • Confidencialidad: usualmente no se permite la publicación de todos los detalles de la geometría o de las condiciones de operación. • Inexactitud y poca confiabilidad: después de examinar cuidadosamente datos reportados en la literatura. La mayoría se deben a mediciones descuidadas o a malas interpretaciones de los datos de operación. se presentan fluctuaciones locales. Adicionalmente. Sin embargo.6 RESULTADOS El procedimiento de validación en el cual se comparan los resultados computados por el modelo con resultados experimentales es absolutamente necesario para asegurar que el modelo desarrollado puede reproducir las características básicas del proceso en un intervalo de desviación aceptable. existen varios factores que influencian las comparaciones entre las simulaciones obtenidas y la operación real.

Kawabata et al.128 • Resultados Información incompleta: La mayoría de los reportes publicados en la literatura no revelan todas las entradas necesarias para correr el programa de simulación. cuyos resultados son los que se utilizan para validar el modelo desarrollado en este estudio.1. Sin embargo. [1] Los datos experimentales de gasificación de carbón en lecho fluidizado a presiones mayores que la atmosférica son realmente escasos en la literatura. como el desarrollado en este estudio.1. Las características principales del reactor se muestran en la Tabla 6. [1] realizaron corridas en un gasificador presurizado de dos etapas para producir gases de bajo poder calorífico usando carbón. 6. usando la primera para combustión parcial del gas y la segunda como gasificador. puesto que no se ha reportado ningún artículo con resultados de la gasificación de carbón en lecho fluidizado a alta presión que incluya también la medición de los parámetros fluidodinámicos en el lecho. El reactor tiene un disco de partición para dividir el lecho fluidizado en dos etapas. realizaron varios experimentos sin usar dicho disco. • Precisión de las correlaciones: incluso para modelos basados en ecuaciones fundamentales. y por lo tanto involucran un margen de error. se requieren varias correlaciones empíricas y semiempíricas como ecuaciones constitutivas para proveer los valores de muchos parámetros. Estas relaciones son solo interpretaciones de la realidad. La validación del presente modelo se realizará desde los resultados de las cinéticas de reacción de este proceso. Datos experimentales de Kawabata et al. .

2.1.4 68.7 21. conservando la nomenclatura reportada por los autores para las corridas experimentales.0 59. se presentan en la Tabla 6. Las propiedades del sólido se muestran en la Tabla 6.44 3.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión Tabla 6.2 Las condiciones de operación del proceso a las cuales se realizaron las experimentaciones en el reactor de una sola etapa. .075 1.8 1.0 0.3.4 Perforada 2 Los sólidos alimentados corresponden a un carbonizado producido a partir de la pirólisis de carbón a 773 K. Tabla 6..7 14.0 15.1 10. Características del sólido Diámetro promedio de partícula (mm) Análisis próximo (%p) Humedad Ceniza Materia Volátil Carbono Fijo Análisis último (%p) C H O N S Ceniza 0. Características del reactor 129 Diámetro del reactor (m) Altura del reactor (m) Tipo de placa distribuidora Diámetro de orificios (mm) 0.2 5.2.

61 13.1 86.81 1.00 11.3.9 96.0 130.79 2.63 2.72 15. Condiciones de operación del proceso de gasificación en el reactor de una sola etapa [1] Corrida exp.25 5.39 21.2 53.86 11.0 13. al igual que las correspondientes fracciones molares calculadas a partir de los datos reportados experimentalmente.05 1.45 1.20 Presión (kPa) Flujo aire (Nm3/h) Flujo vapor (kg/h) Flujo carbón (kg/h) Los flujos molares de los gases producto del proceso de gasificación se presentan en la Tabla 6.0 11.31 16.4.31 13 42.130 Resultados Tabla 6.89 14 47.70 13 1153 398 3.69 15.8 55.60 16 58.2 7.81 13. Temperatura (K) 11 1153 790 7. Tabla 6.89 12.76 4.40 15.80 17 1223 790 8.65 3.80 17 73.00 12 1153 593 5.3 37.6 11.4 6.6 99.8 113.20 12 41.11 16.00 Flujo H2 (mol/h) Flujo CO2 (mol/h) Flujo prod (Nm3/h) % molar CO % molar H2 % molar CO2 .06 11.90 14 1223 395 5.5 14. Resultados experimentales de gases producidos en la gasificación [1] Corrida exp.59 19. Flujo CO (mol/h) 11 65.4.7 46.69 2.7 45.7 77.61 12.7 69.1 8.78 0.92 3.89 15.70 16 1223 593 6.99 19.80 21.88 4.

6. La programación del modelo matemático desarrollado se realizó en COMPAQ VISUAL FORTRAN 90. 6. Programa de simulación En los capítulos previos se han descrito las ecuaciones básicas del modelo matemático.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 131 El proceso de gasificación de carbón da como producto principal una mezcla de gases de bajo poder calorífico. Descripción básica del algoritmo Usualmente los programas de simulación necesitan emplear rutinas o procedimientos para resolver sistemas de ecuaciones lineales y nolineales.5.85. Esta librería resuelve problemas de valores iniciales usando el método de Adams-Moulton o el de Gear. puesto que este cuenta con librerías instaladas para tal fin. donde estas ecuaciones y correlaciones se organizan de forma adecuada. El siguiente paso es la construcción del programa de simulación. compuesto principalmente por H2.43 y 1. En los datos experimentales tomados para la validación del modelo desarrollado se varía la relación vapor/carbón alimentado al reactor entre 0. Las proporciones de estos gases varían de acuerdo a la cantidad de vapor y de oxígeno utilizados en el proceso. así como las correlaciones auxiliares necesarias para describir el gasificador en lecho fluidizado presurizado.2. CO y CO2. y de ecuaciones diferenciales ordinarias o parciales. mientras que la relación oxígeno/carbón se mantiene aproximadamente constante en valores alrededor de 0.2. Para la solución de las ecuaciones diferenciales ordinarias que constituyen la base del modelo se utilizó la librería DIVPAG.1. .

obteniendo la temperatura del sólido para comparar con la supuesta inicialmente.132 Resultados El programa tiene tres procesos iterativos. El primer paso en cualquier programa de simulación es la lectura de datos. altura de alimentación de sólidos. altura del freeboard. espesor de las paredes. altura del lecho. y se obtiene una nueva fracción de consumo de carbón.1. y usando el método de Adams se obtienen las temperaturas y composiciones de las diferentes fases. Luego se obtiene una nueva distribución de diámetros de partícula. El diagrama del programa de simulación se muestra en la Figura 6. la intermedia a la fracción de consumo del carbón y la interna a la distribución de diámetros de partícula. • Geometría del reactor: altura del reactor. Cuando la distribución obtenida iguala la anterior. diámetro de partícula y porcentaje en peso de cada nivel. diámetro interno del reactor. la cual se compara con la suposición inicial. elutriación y arrastre. conductividad promedio de las paredes del reactor. fracción de consumo de carbón y distribución de diámetros. teniendo en cuenta las ecuaciones de atrición. Finalmente. los datos que deben especificarse son los siguientes: • Distribución de tamaños de partícula del carbón y la caliza: número de niveles de la distribución. cuando se termina el proceso de iteración de la fracción de consumo. se calculan las velocidades de reacción heterogéneas a lo largo de todo el lecho. Para solucionar estos procesos iterativos. y se compara con la supuesta inicialmente. . inicialmente se suponen datos de temperatura de sólido. En este caso. se resuelve la ecuación de energía para el sólido. La iteración externa corresponde a la temperatura del sólido.

1. Diagrama del programa de simulación del modelo .Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 133 Figura 6.

• Presión de trabajo del equipo: generalmente es constante durante toda la simulación. 12 en la burbuja. humedad del aire. número de orificios en la placa. fracción de carbón. número máximo de iteraciones en la fluidodinámica. temperatura del sólido.134 • Resultados Placa distribuidora: tipo de placa (perforada. diámetro de orificios. • Factores pre-exponenciales y energías de activación: para el cálculo de los coeficientes cinéticos de las reacciones de combustión. • Datos numéricos: número de nodos en el lecho.2. balance de energía del . coeficientes de friabilidad de los sólidos. factor de consumo y diámetros. de caliza y de inertes. densidad real y aparente del carbón. gasificación y reacciones de desulfuración con caliza. porosa). la temperatura del sólido. humedad de la caliza. fracción de consumo y diámetros de partícula. Método numérico para la resolución del sistema de ecuaciones El modelo desarrollado es un sistema de 29 ecuaciones diferenciales ordinarias (12 balances de masa en el gas de la emulsión. 6. de caliza. • Condiciones de entrada de los sólidos: flujo másico. balance de masa de carbón. temperatura. composición de la mezcla de gases. tolerancia para las ecuaciones de la fluidodinámica. análisis de las cenizas. • Condiciones de entrada de los gases: flujo másico. densidad de la caliza y de los inertes. temperatura. análisis próximo y último del carbón.2.

de la burbuja y del sólido) con coeficientes variables y no lineales. físicas y velocidades de reacción calculadas en cada punto del reactor son funciones de la composición y la temperatura. los cuales usan una combinación lineal de varios valores previos para determinar el valor actual de la función. Si bs = 0. El orden del método depende de cuántos pasos previos se usan para obtener el nuevo valor de la función. Este es un método implícito. por lo tanto debe solucionarse un sistema de ecuaciones no lineales en cada paso.as-1 y b0. Los métodos multipaso son más exactos que los métodos de un solo paso. como el de Euler. y n + s -1 ) + . . se usó un método numérico multipaso de alto orden del tipo predictor-corrector: el método de Adams-Moulton. Si bs ≠ 0 entonces el método es implícito y la relación de recurrencia es una ecuación para y n +s que debe resolverse... Un método lineal multipaso tiene la siguiente forma: y n + s + a s -1 y n + s -1 + a s . + a 0 y n = h ( b s f ( t n + s . Para resolver el sistema de ecuaciones diferenciales resultantes en el modelo de gasificación en lecho fluidizado a alta presión. el método es explícito.1) Donde s es el orden del método.2 + . y n )) (6... y n + s ) + b s -1 f ( t n + s -1 . + b 0 f ( t n .….bs determinan el método. y ) . A su vez. Los coeficientes a0. las propiedades de transporte. en cuyo caso la relación de recurrencia puede usarse directamente para encontrar y n +s . Para resolver este tipo de problemas.…. h denota el tamaño del paso y f es el lado derecho de la ecuación diferencial y ' = f ( t. comúnmente se usan métodos lineales multipaso.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 135 gas de la emulsión.2 y n + s .

6. Los resultados de las cinéticas de reacción se obtuvieron usando las ecuaciones propuestas por Roberts et al. as-2 = -1. Sin embargo.2 a 6. 6. y el número de coeficientes b se escogen para obtener el mayor orden posible. Resultados de las simulaciones A continuación se mostrarán los resultados obtenidos en las simulaciones del modelo matemático de gasificación de carbón en lecho fluidizado a alta presión.3. el H2 producido aumenta.1.4. [2]. También se presenta la validación de algunos parámetros fluidodinámicos y se estudian las diferencias entre la operación de un reactor de lecho fluidizado presurizado y uno a presión atmosférica. se tienen los resultados mostrados en las Figuras 6. utilizando los parámetros mostrados en el Capítulo 3 para la operación a 10 atm.2 a 6. por lo que fue necesario ajustar la energía de activación de esta reacción a valores comparables con la energía de activación de la combustión de carbón.4.136 Resultados Los coeficientes para el método de Adams-Moulton son a0 =…= as-2 = 0. y . Se observa en los datos experimentales de las Figuras 6. dado que los datos experimentales disponibles se tomaron a presiones inferiores a esta. Cinéticas de reacción Las simulaciones del modelo se realizaron usando expresiones cinéticas tipo Arrhenius. Al usar un valor de 133 kJ/mol para este parámetro.3. que mientras más H2O se utilice en el proceso. los resultados obtenidos con simulaciones iniciales muestran que no hay gasificación significativa con CO2.

2. Figura 6. Tendencia de producción de H 2 con la relación vapor/carbón .Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 137 la gasificación con CO2 disminuye. En los tres casos. puesto que esta tiene una velocidad de reacción menor que la gasificación con vapor de agua. los resultados del modelo siguen las tendencias de los datos experimentales.

Tendencia de producción de CO2 con la relación vapor/carbón . Tendencia de producción de CO con la relación vapor/carbón Figura 6.4.138 Resultados Figura 6.3.

5. Debe recordarse que las expresiones cinéticas empleadas en la simulación fueron desarrolladas para el proceso de gasificación de un carbonizado obtenido a partir de un carbón bituminoso con alto contenido en volátiles. y obtuvieron energías de activación entre 149 y 223 kJ/mol. Esto muestra que las expresiones cinéticas empleadas para las reacciones de gasificación con vapor de agua y de combustión de carbón dan una buena descripción de estos procesos. como se muestra en la Figura 6. con carbones de rangos entre subbituminoso y bituminoso bajo en volátiles. al igual que el comportamiento del CO2. El carbonizado se produjo por pirólisis bajo . La mayoría de los resultados obtenidos están en un rango de desviación aceptable. de lo contrario la gasificación de carbón con dióxido de carbono no ocurría.8x10 s atm . aunque los resultados de la simulación siguen la tendencia de disminuir mientras se use mayor cantidad de vapor en el proceso. puede notarse que las diferencias puntuales en algunos casos son mayores. y factores de frecuencia entre 8. Park et al. A pesar de que las cinéticas tipo Arrhenius propuestas [2]. incrementándose a medida que el rango disminuye. temperaturas entre 1100 y 1300 K. lo que sugiere que tal vez existen falencias en la ecuación cinética para la gasificación con CO2. la cinética intrínseca de las reacciones del carbonizado depende también del rango del carbón. [3] realizaron mediciones de los parámetros cinéticos de la gasificación de carbón con CO2 a presiones entre 5 y 20 atm. No obstante. reportan una leve variación de la energía de activación de dicha reacción con la presión. En el caso del CO.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 139 El comportamiento de la fracción molar de hidrógeno es el más cercano al obtenido por Kawabata.7x101 5 -1 -1 y 1. para que este proceso tomara lugar en la simulación se debió disminuir dicha energía en un 36%.

a pesar de que en la fuente de datos experimentales reportan los análisis del carbón y del carbonizado resultante con el cual se realizaron las corridas. en un rango de desviación del 20% .5.140 Resultados atmósfera de nitrógeno seco. y es sabido que las cinéticas de reacción intrínsecas dependen fuertemente del rango del carbón. y es claro que bajo estas condiciones. Adicionalmente. Estas razones son las más importantes por las cuales se presentan las desviaciones del modelo con respecto a los datos experimentales. calentando las partículas hasta 1100 °C [2]. Figura 6. Comparación resultados cinéticos del modelo-datos experimentales. los carbonizados empleados no son representaciones verdaderas de aquellos producidos en equipos de combustión y gasificación. no reportan el tipo de carbón utilizado.

5. cambiaba la cantidad producida de CO y CO2.3 % disminución CO obtenido 23. Goyal et al. al variar la relación vapor/carbón trabajando a una misma presión.9 49. Lo anterior coincide con el comportamiento que muestran los resultados arrojados por el modelo. Sin embargo.3 28.5 .5). lo que sugiere que pueden existir problemas en los datos experimentales reportados por Kawabata. Experimentalmente. Tabla 6. Variación del CO y CO2 obtenido con el cambio de la relación vapor/carbón alimentado.al [4] ⎛ H 2O ⎞ ⎜ carbón ⎟ ⎝ ⎠ ⎛ H 2O ⎞ ⎜ carbón ⎟inicial ⎝ ⎠ 1. los resultados del modelo sí muestran sensibilidad a la cantidad de vapor utilizada en el proceso.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 141 La variación de las fracciones molares de los gases con la presión de operación obtenidas por el modelo muestran tendencias similares a las reportadas por los datos experimentales.5. [4] reportan que. aunque el efecto de la relación vapor/carbón parece tornarse menos importante al aumentar la presión.8 2. Kawabata reporta que la relación vapor/carbón alimentadas al reactor no tienen un efecto significativo en la producción de los gases obtenidos. según Goyal et. manteniendo una relación O2/carbón constante (e igualmente cercana a 0. como se muestra en la Tabla 6.3 % aumento CO2 obtenido 14.0 60.3 1.3 24.

este tiende a consumir el CO.142 Resultados En las Figuras 6. disminuyendo este gas en la corriente de producto y aumentando el CO2 obtenido.7 se observa que. puesto que a mayor cantidad de vapor en el reactor. según el modelo. Figura 6.6. Comparación de la variación de la producción de H 2 con la presión . domina la gasificación con H2O. La reacción homogénea conocida como la reacción shift: CO + H2O ↔ CO2 + H2 parece que también entra a jugar un papel importante en el proceso. a medida que se alimenta más vapor al sistema.6 y 6.

Comparación de la producción de CO 2 con la presión .8. Comparación de la producción de CO con la presión Figura 6.7.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 143 Figura 6.

9. esta reacción se convierte en la predominante en el proceso. Al realizar simulaciones a estas presiones manteniendo las cinéticas tipo Arrhenius con el cambio en la energía de activación de la gasificación con CO2 propuesto anteriormente. los cuales son los que tienen una relación H2O/carbón similar a la escogida (de 1.144 Resultados Es de particular interés conocer el comportamiento del proceso a presiones más elevadas. y que mayores presiones favorecen la producción de CO. . para observar si se ajusta a la tendencia de los datos simulados a mayores presiones.8. Puede notarse que hay un acoplamiento favorable de la tendencia de los datos validados experimentalmente a presiones moderadas con los datos obtenidos en la simulación a presiones elevadas. se escogió una relación vapor/carbón de 1. Dado que esto no es consecuente con lo conocido en la literatura acerca de la gasificación de carbón a altas presiones. en las cuales se operan este tipo de equipos para el uso en ciclos combinados para generar energía eléctrica. Para esto. como en el caso del IGCC. se optó por utilizar la energía de activación original propuesta para presiones mayores [2]. por lo cual todo el CO2 producto de la combustión de carbón reacciona para formar CO.8 respectivamente). El comportamiento observado sugiere que la gasificación de carbón con CO2 es la reacción más susceptible a la presión. los cuales trabajan entre 15 y 25 atm.7 y 1. Esto se muestra en la Figura 6. y se incluyeron los resultados de la validación con los datos de Kawabata [1] correspondientes a las Corridas 16 y 17 (a 6 y 8 atm respectivamente).

9 e incluir los resultados de la validación con las Corridas 11. Comparación de la producción de gases con la presión a una relación vapor/carbón de 1.8 Al realizar el mismo procedimiento con una relación de vapor/carbón de 0. prima el proceso de combustión y se favorece la reacción de gasificación con CO2. que tienen una relación H2O/carbón similar a la escogida. y que al alimentar menos vapor de agua con respecto al carbón a procesar. .Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 145 Figura 6. se observa nuevamente que al aumentar la presión crece la producción de CO. 12 y 14 (a 8. 6 y 4 atm respectivamente).10.9. como se muestra en la Figura 6.

Los perfiles de composición molar de los gases a lo largo del reactor se presentan en la Figura 6. la cual es la que opera a presión .11 y los de temperatura del gas en la emulsión y en la burbuja en la Figura 6.146 Resultados Figura 6.9 y 6. Al utilizar una mayor cantidad de agua en el proceso. Estos corresponden a la simulación del modelo realizada de la Corrida 17. Comparación de la producción de gases con la presión a una relación vapor/carbón de 0.10. obteniéndose más H2 y menos CO comparado con una operación donde el H2O empleado es menor para la misma cantidad de carbón. la reacción de gasificación con vapor y la reacción shift son más importantes.10 coinciden con lo formulado anteriormente.12.9 Los comportamientos de las fracciones molares producidas que se muestran en las Figuras 6.

El efecto de este punto en las fracciones molares de los productos del proceso es muy poca. debido a que el carbón alimentado ya ha sido parcialmente desvolatilizado. Sin embargo. Figura 6. el contenido de algunos gases presenta un leve aumento por el secado y la liberación de unos pocos volátiles a la corriente gaseosa.11. para las simulaciones éste se ubicó a 10 cm de la placa distribuidora. puede observarse que en el punto de alimentación. Fracciones molares de los gases producidos a lo largo del reactor (Corrida 17) En la fuente de datos experimentales no especifican el punto de alimentación del reactor. .Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 147 más elevada y con mayor relación vapor/carbón con respecto a las demás corridas experimentales. El proceso de combustión de carbón se lleva a cabo rápidamente. agotando el oxígeno alimentado al sistema en los primeros centímetros del reactor.

las cuales están distribuidas uniformemente en el lecho.148 Hay que anotar en este punto que los perfiles Resultados presentados corresponden a un promedio ponderado entre las fracciones molares de la fase burbuja y el gas de la fase emulsión. la temperatura alcanzada en el estado .12. y que la temperatura de las burbujas y la emulsión son muy cercanas. comportamiento debido básicamente a los altos coeficientes de transferencia entre ambas fases y entre las partículas de carbón. Temperatura de los gases producidos a lo largo del reactor (Corrida 17) El perfil de temperatura a lo largo del lecho muestra que se alcanza una temperatura constante. Figura 6. No obstante las diferencias entre ellas no son significativas. gracias a los altos coeficientes convectivos de transferencia de masa que se obtienen en este tipo de reactores. En este caso particular.

quienes realizaron ensayos de fluidización en frío con nitrógeno. así como las usadas para el cálculo de las propiedades de transporte. los datos reportados en la literatura acerca de procesos de gasificación de carbón en lecho fluidizado presurizado se enfocan en los gases producidos. Esto se debe principalmente a que a las condiciones de alta temperatura implicadas en la combustión y gasificación de carbón. 6]. la medición de dichos parámetros se dificulta bastante.2. fueron validadas separadamente con datos disponibles en la literatura [5. Entre los sólidos reportados en el artículo. es engorroso y poco práctico mostrar todas las validaciones en el presente estudio. a continuación se presenta la validación de dos de las más importantes variables fluidodinámicas de los lechos de partículas. A manera de ilustración. carbonizado y esferas de vidrio. al [6].Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 149 estacionario está por debajo de la obtenida experimentalmente. Sin embargo. dado que esto se realizó con datos de distintas fuentes. a presiones de 1. 42 y 62 atm. pero esta logra alcanzarse al simular el proceso a mayores presiones. Hidrodinámica del lecho fluidizado a alta presión Como se mencionó en la sección anterior. Para este fin se escogieron los datos de Chiester et. para validar los parámetros . utilizando carbón.3. y no se justifica los altos costos de equipos para monitorear dichas variables. 21. y no incluyen los datos referentes a la fluidodinámica del lecho. La mayoría de las ecuaciones utilizadas para la descripción de la fluidodinámica del lecho presurizado. la velocidad mínima de fluidización y la expansión del lecho. y sumado a las altas presiones de este caso en particular. 6.

Datos experimentales para validación de expansión del lecho [6] U (cm/s) 5.00000 1.01407 1.02035 1.87 4.99 3.39 Carbón 361 1247 4238 6306 2169 Carbonizado 374 1116 4238 6306 Para la validación de la expansión del lecho a altas presiones.00606 1.60 6.37 fexp = H/Hmf 1.00996 1. Estos datos se muestran en la Tabla 6.64 3. se tomaron los datos correspondientes a la operación a 2169 kPa. Datos experimentales para validación de velocidad mínima de fluidización [6] Tipo de sólido dp (µm) ρp (kg/m3) P (kPa) 2169 U mf (cm/s) 5.34 3. Los datos experimentales de velocidad mínima de fluidización se muestran en la Tabla 6.03030 1.11 fexp = H/Hmf 1.03615 1. Tabla 6.7.90 7.03615 1.7.78 6. Tabla 6.03615 .6.02013 U (cm/s) 6.09 6.96 6.6.55 5.55 6.55 4.150 Resultados fluidodinámicos se escogieron los pertenecientes al Grupo B según la clasificación de Geldart.68 5.

13 y 6. .Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 151 Los resultados de estos parámetros fluidodinámicos son satisfactorios. Según los datos experimentales reportados en la literatura. como se comentó en el Capítulo 4. las densidades del gas y de la partícula.3 veces Umf).14. lo cual se debe a que las velocidades del gas utilizadas son muy cercanas a la velocidad mínima de fluidización (entre 1 y 1. Las simulaciones muestran que en este caso la expansión del lecho a altas presiones es muy poca. la velocidad del gas y su viscosidad. La comparación de los resultados obtenidos en el modelo con los datos experimentales se presenta en las Figuras 6. La expansión de un lecho fluidizado está relacionado con las propiedades fluidodinámicas del lecho. las cuales son las que más contribuyen a la agitación de las partículas y a la expansión del lecho. Es notable que la velocidad mínima de fluidización efectivamente disminuye bastante con el aumento de la presión para los sólidos tipo B. el lecho se expande más a mayores presiones. y por lo tanto se espera que el lecho presente muy pocas burbujas en este estado. como la altura inicial del lecho. a una velocidad del gas dada.

Comparación expansión del lecho (rango de desviación del 3%) . Comparación velocidad mínima de fluidización (rango de desviación del 5%) Figura 6.152 Resultados Figura 6.14.13.

es decir.3. Todos los parámetros se conservaron constantes. la composición de gases alimentados. temperatura de gases y los principales parámetros fluidodinámicos. a continuación se muestran los aspectos más relevantes que diferencian la operación de un reactor en lecho fluidizado presurizado de uno a presión atmosférica. reportada por Kawabata [1]. los análisis próximo y último del carbón y la temperatura.3. Por tanto. el cual es una tecnología emergente. en el grupo de investigación conformado por la Universidad Nacional de Colombia sede Medellín. la Universidad de Antioquia y la Universidad Pontificia Bolivariana se han realizado numerosos estudios acerca de este tópico. Entre estos aspectos se incluyen las comparaciones entre los rendimientos de los productos gaseosos de interés. diámetro de burbujas. Comparación de un proceso de gasificación de carbón en lecho fluidizado a alta presión con uno a presión atmosférica Los procesos de gasificación que se llevan a cabo en lecho fluidizado a baja presión son ampliamente conocidos en el mundo.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 153 6. los flujos másicos de entrada de carbón y de gases. logrando el desarrollo de prototipos a nivel piloto e industrial. velocidad de gases. se escogieron las condiciones de operación de la Corrida 17. Particularmente. entre otros. como la velocidad mínima de fluidización. Para llevar a cabo estas comparaciones. . Es deseable comparar el comportamiento de este proceso con uno realizado a altas presiones. expansión del lecho. la granulometría de sólidos.

se usó el modelo completo del proceso desarrollado por Chejne et.154 Resultados En cuanto a la geometría del reactor. [7]. y mostró que se requirió un equipo de diámetro 3. se requiere un reactor mucho más grande para la operación a baja presión que para alta presión. por lo que fue necesario también cambiar el diseño de la placa distribuidora. La altura del lecho y el punto de alimentación se mantuvieron constantes. . mientras que el acople CO-CO2 se muestra más sensible a esta condición de operación. la primera característica importante observada en las simulaciones es que para procesar la misma carga de combustible. y para la de presión atmosférica. así como en los productos gaseosos principales en el proceso. En la Figura 6.15 se presenta la variación en los comportamientos obtenidos en la simulación del modelo de algunos de los principales parámetros con la presión. los principales productos de interés. al. se obtiene un gas con mayor contenido de H2 y CO. El hidrógeno es el componente que tiene un comportamiento más estable con el aumento de la presión. al [2]. Para realizar las simulaciones a presión atmosférica. a su vez que estos contienen menos CO2. Las simulaciones del modelo realizadas sugieren que a medida que se aumenta la presión. Debe anotarse que para las simulaciones realizadas a presiones elevadas se utilizaron las cinéticas heterogéneas reportadas por Roberts et. el programa desarrollado en FORTRAN 90 permitió realizar el escalado del equipo.3 veces mayor al del reactor presurizado.

Variación de algunos parámetros con la presión .Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 155 Figura 6.15.

156 Resultados El perfil de temperatura de los gases en el reactor. la temperatura se alcanza un poco más rápido.16. la operación a 8 atm muestra que la temperatura de los gases no logra igualar la reportada experimentalmente. presentado en la Figura 6. La temperatura alcanzada permanece constante en la mayor parte del lecho. La caída en la temperatura del gas en la emulsión es más pronunciada puesto es el fluido que realiza el intercambio de calor con las partículas directamente. debido la convección dentro del reactor y a la rápida combustión del carbón. la cual consume el oxígeno alimentado muy cerca del fondo del lecho. muestra que éstos alcanzan rápidamente la temperatura a la cual se lleva a cabo el proceso. y a la distribución del carbón por todo el lecho. y adicionalmente la requerida para realizar los procesos de secado y desvolatilización del carbón. sino que el proceso se lleva a cabo a una temperatura menor alcanzada en otro estado estacionario. La temperatura del gas de las burbujas y de la emulsión son muy semejantes. A presiones mayores. consecuencia de la alta transferencia de calor por convección entre éstos y las partículas. se logra la temperatura de gases reportada. . esta cae debido a la energía necesaria para calentar las partículas alimentadas a temperatura ambiente. Esto puede ser consecuencia del cambio realizado en la energía de activación para esta presión. propia de este tipo de equipos. sin embargo en el punto de alimentación de sólidos. y a medida que la presión aumenta. por donde se alimentan los gases. Como ya se había mencionado.

16. La velocidad mínima de fluidización en el lecho presurizado obtenida en las simulaciones decrece levemente con la presión de operación del equipo.17. .Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 157 Figura 6. descrito anteriormente en el Capítulo 4. Perfil de temperatura de gases a diferentes presiones Los cambios más evidentes en la operación de un reactor en lecho fluidizado a altas presiones con respecto a uno a presión atmosférica. puesto que los diámetros de partícula manejados son pequeños (440 µm) y el efecto de la presión se hace más débil en este tipo de sólidos. Los perfiles de velocidad mínima de fluidización se presentan en la Figura 6. Esto es de esperarse. que es anulada rápidamente. La mayoría de parámetros hidrodinámicos obtenidos a altas presiones se comportan de acuerdo con lo reportado en la literatura. El punto de alimentación del carbón se refleja en una pequeña perturbación en las curvas. se observaron en la fluidodinámica del lecho.

y en el punto de alimentación es donde más aumenta por el secado y la desvolatilización del carbón. El flujo de gases a lo largo del reactor se incrementa debido a las reacciones de combustión y gasificación. Los flujos de gases totales en el reactor se presentan en la Figura 6.18. Perfil de velocidad mínima de fluidización a diferentes presiones Un aspecto importante a tener en cuenta en la operación de lechos presurizados.17. en la cual se observa que a mayores presiones se obtiene un mayor . Esto se debe a que el efecto del aumento de la densidad en los gases con la presión tiene mucho más peso en el flujo de gases que la disminución de la velocidad mínima de fluidización con dicha condición de operación. es que para alcanzar el estado de fluidización burbujeante.158 Resultados Figura 6. el flujo másico de gases mínimo a la entrada debe ser varias veces mayor al requerido en los lechos a presión atmosférica.

Dado que se empleó el mismo flujo másico de entrada de gases para todas las presiones. reflejándose esto en la velocidad de ascenso de las burbujas. pero en el punto de alimentación la cantidad de volátiles liberados es la misma. entre otros parámetros fluidodinámicos.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 159 flujo másico de gases. Flujo de gases total a diferentes presiones Para el intervalo de presiones a las cuales se realizaron las simulaciones.19 se muestra cómo cambian los perfiles de velocidad de burbuja con la presión de operación. la velocidad del gas disminuye. En la Figura 6.18. Esto se debe principalmente a que en un lecho burbujeante la velocidad de burbuja depende directamente del gas en exceso empleado. la velocidad de las burbujas decrece con el aumento de la presión. a medida que esta aumenta. . Figura 6.

20. . dado que el área transversal del reactor ocupada por las burbujas disminuye también con la presión. como se espera según lo mencionado en el Capítulo 4. El diámetro de burbuja se incrementa a medida que sube por el lecho por la generación de gases debido a las reacciones heterogéneas. Velocidad de ascenso de las burbujas a diferentes presiones El diámetro de burbujas en un lecho presurizado disminuye bastante con respecto a uno a presión atmosférica. como se observa en los perfiles de diámetro de burbuja presentados en la Figura 6.19.160 Resultados Figura 6. Podría decirse también que se forma un menor número de burbujas en el lecho.

Aquí debe anotarse que se calcula la ocupación de la fase por porcentaje.20. pero posteriores incrementos de presión ocasionan que disminuya el área ocupada por las burbujas. Esto se verificó realizando corridas a presiones intermedias entre 8 y 15 atm.21. El comportamiento de esta variable muestra que a una presión moderada. las burbujas incrementan su participación en el lecho. dado que las áreas transversales del reactor a baja y a alta presión son distintas.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 161 Figura 6. Perfil de diámetro de burbuja en el lecho a diferentes presiones El porcentaje del área transversal del lecho ocupado por la fase burbuja se muestra en la Figura 6.3 veces). encontrándose un mayor número de burbujas de menor diámetro en el área transversal. debido a que para la operación a presión atmosférica se requirió de un equipo de diámetro mayor al presurizado (3. .

en esta última variable se presenta un comportamiento similar al anterior.162 Resultados Figura 6. el lecho se contrae. lo que hace que esta diferencia de velocidades sea cada vez menor y así el lecho se expanda menos que cuando se trabaja a presiones atmosféricas.21. mientras que Umf decrece bastante con un incremento leve de presión pero luego se mantiene constante con posteriores aumentos en dicha variable de operación. al formarse burbujas más pequeñas en la . Porcentaje de área transversal del reactor ocupado por burbujas a diferentes presiones Dado que el área transversal ocupada por las fases en el reactor dependen de la expansión del lecho. pero a medida que esta se incrementa. Una explicación para esto sería que esta variable depende fuertemente de la diferencia entre la velocidad del gas y la velocidad de mínima fluidización. Además. la primera disminuye cada vez más con el aumento de presión. en el cual se obtiene una mayor expansión a presiones moderadas.

. hacen que la expansión sea menor.8 se muestra el incremento de estos coeficientes con la presión.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 163 operación de lechos presurizados.22. con respecto a los encontrados en la operación a bajas presiones. pero la transferencia de masa permanece prácticamente constante. se logran mayores coeficientes convectivos en cuanto a la transferencia de calor. La expansión del lecho se presenta en la Figura 6.22. Expansión del lecho (H/Hmf) a diferentes presiones Otra ventaja importante en la operación de lechos fluidizados presurizados es el aumento significativo en los coeficientes de transferencia por convección. se realizó una comparación entre los coeficientes en los últimos 3 cm de altura del lecho a diferentes presiones. A pesar de que estos cambian a lo largo de todo el lecho. Se encontró que con el aumento de la presión. En la Tabla 6. Figura 6.

1 atm 8.0 5.8 h g-b h g-b.0 5.9 6. el aumento es menor debido a que la densidad del gas presente en ambas fases incrementa de igual modo.8. y entre las partículas sólidas y el gas de la emulsión se muestran en la Figura 6. .7 14.4 31. Variación de los coeficientes de transferencia de calor por convección Presión 4 6 8 15 20 25 30 h g-s h g-s. En el caso de la transferencia gas-burbuja.6 7.9 24.3 4.3 El mecanismo de transferencia de calor por convección se ve bastante favorecido.0 18. 1 atm 2.3 20.3 27. Los coeficientes de transferencia de calor por convección entre el gas de la burbuja y el gas de la emulsión.4 3. y en el caso de la transferencia gas-sólido la mejoría es aún mayor puesto que a presiones elevadas se tiene un mejor contacto gaspartícula. principalmente debido al aumento significativo de la densidad de los gases en el equipo presurizado.164 Resultados Tabla 6.23.

el comportamiento fluidodinámico en la operación a altas presiones es más suave que el encontrado a presión atmosférica. . mayor producción de los gases de interés. Otras ventajas de operar los lechos fluidizados a altas presiones es la notable mejoría en la transferencia de calor entre las fases. Esto significa que presenta burbujas de menor tamaño y con una velocidad de ascenso a través del lecho más baja. Coeficientes de transferencia de calor por convección a diferentes presiones La gran mayoría de variables se ajustan a lo descrito a lo largo del presente estudio. dando una idea de las diferencias entre la operación a altas y bajas presiones.23.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 165 Figura 6. y el empleo de unidades de menor tamaño para procesar la misma carga de carbón. entre otros cambios. una menor expansión del lecho y menores velocidades de mínima fluidización y terminal de las partículas. En general.

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168 Resultados .

propiedades de transporte de los gases.7 CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES En el presente estudio se ha desarrollado un modelo matemático semifísico de base fenomenológica que permite predecir el comportamiento de la gasificación de carbón en lecho fluidizado presurizado. Los resultados de las simulaciones del modelo. logrando un buen ajuste a los mismos. las cinéticas heterogéneas de combustión y gasificación. se validaron con resultados experimentales tomados de la literatura. Este modelo se obtuvo partiendo de un modelo existente desarrollado para operaciones a presión atmosférica. . modificando los parámetros afectados por las altas presiones. entre los cuales se encuentran variables fluidodinámicas. coeficientes de transferencia de masa y energía entre otros. realizadas por medio de un programa desarrollado en FORTRAN 90.

las velocidades de reacción del carbonizado tienen una mayor influencia en el proceso.170 7. los cuales son los que se ven afectados por la presión de operación. Los fenómenos que ocurren en un gasificador de lecho fluidizado a presión atmosférica son los mismos que los que toman lugar en uno a altas presiones. fluidodinámicos y de transporte a presiones elevadas. integrando a dichos balances las ecuaciones necesarias para el cálculo de los parámetros cinéticos. puesto que. Puesto que el modelo matemático sobre el cual está basado el modelo objeto de este estudio. haciendo que las predicciones del modelo sean más sensibles a las cinéticas de operación que al comportamiento hidrodinámico del lecho. En la literatura existente se encuentran diversas correlaciones empíricas para el cálculo de parámetros cinéticos para las reacciones heterogéneas que toman lugar en un proceso de gasificación de carbón . por lo que no se hace necesario el desarrollo de modelos más complejos desde el punto de vista fluidodinámico para el fin de este trabajo. en el cual se considera que el lecho está conformado por la fase burbuja (libre de sólidos) y la fase emulsión (todos los sólidos y parte del gas). Este modelo representa suficientemente bien los fenómenos que ocurren en los gasificadores de lecho fluidizado presurizado. Conclusiones Conclusiones y Recomendaciones Se desarrolló un modelo matemático de dos fases. a pesar de que la fluidodinámica se modifica con la presión. pudieron tomarse estos balances como un punto de partida para describir el comportamiento del proceso de gasificación de carbón a presiones elevadas.1. está fundamentado en las ecuaciones de balance de masa y energía.

Adicionalmente se implementó un modelo cinético más complejo. Una de ellas es que. En el modelo desarrollado se incluyeron expresiones cinéticas tipo Arrhenius. con ecuaciones cinéticas tipo Langmuir–Hinshelwood. y no son cinéticas reales del proceso. pues se encontró una buena combinación entre simplicidad en el manejo de los cálculos y resultados coherentes con los datos . la cinética de combustión que emplea este modelo solo refleja las tendencias de los parámetros cinéticos a altas presiones. por lo cual fue necesario emplear un factor de 6 corrección de 10 en cada una de las reacciones de gasificación de carbón (con CO2. Sin embargo. lo cual siembra algunas dudas respecto al empleo de las mismas en el proceso a altas presiones. descrito en el Capítulo 3. Las expresiones cinéticas utilizadas en el presente modelo fueron tipo Arrhenius. y otros utilizando ecuaciones empleadas tradicionalmente en este campo. a la hora de validar los resultados con los datos experimentales luego de dicho ajuste.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 171 a altas presiones. las ratas de reacción eran demasiado bajas. el cual presentó algunas desventajas. incluyendo diversos procesos de adsorción y desorción de diferentes complejos de carbono sobre la superficie de la partícula. y el hecho de trabajar en un reactor de dimensiones tan pequeñas dificultaba más lograr la estabilidad numérica del programa. Otra situación que se observó es que al emplear estas expresiones. no se obtenían resultados satisfactorios. la energía de activación y el factor de frecuencia de la reacción de combustión se ajustaron a datos obtenidos a presión atmosférica. H2O y H2) y en la de combustión. para que ocurrieran dichos procesos. Algunas de ellas consideran modelos cinéticos más complejos que otras. como se mencionó en dicho capítulo. Además. las cuales típicamente se usan para predecir las velocidades de reacción del carbonizado en estos procesos.

El comportamiento fluidodinámico en la operación a altas presiones es más suave que el encontrado a presión atmosférica. y se ha encontrado que las velocidades de las reacciones del carbonizado dependen también del rango del carbón. La disminución en la energía de activación de la gasificación con CO2 se soporta en el hecho que se desconoce el rango del carbón empleado en las corridas experimentales. lo que conlleva a que el flujo másico de gases mínimo a la entrada debe ser varias veces mayor al requerido en los lechos a presión atmosférica para alcanzar el estado de fluidización burbujeante. y que se obtiene una menor expansión del lecho. para la operación a presiones moderadas a las cuales se llevaron a cabo los experimentos reportados en la literatura. pues el efecto del aumento de la densidad en los gases con la presión tiene mucho más peso en el flujo de gases que la disminución de la velocidad mínima de fluidización con dicha condición de operación.172 Conclusiones y Recomendaciones experimentales reportados. trabajando con el mismo flujo másico de entrada de los gases. fue necesario ajustar un parámetro en la reacción de gasificación con CO2. También se encontró que el diámetro y la velocidad de ascenso de las burbujas decrecen con el incremento de la presión. Entre los cambios más importantes se encuentra una disminución significativa en la velocidad mínima de fluidización con el aumento de la presión. Uno de los parámetros más importantes a determinar para el diseño de este tipo de equipos y su correcta operación es la velocidad mínima de . se ha reportado en la literatura energías de activación entre 149 y 223 kJ/mol para distintos tipos de carbones. Para esta reacción específica. Para la gasificación de carbón a presiones mayores de 10 atm no fue necesario hacer dicho ajuste. que sirvieron para la validación del modelo. A pesar de que para éstas se determinaron las energías de activación y los factores de frecuencia a altas presiones.

y que el uso de esta metodología implica una gran cantidad de cálculos. El drástico aumento en la densidad de los gases con la presión parece ser el principal responsable en los cambios que ocurren en los fenómenos presentes en los lechos fluidizados presurizados con respecto a los lechos que operan a presión atmosférica. resultando esto en la publicación de un artículo. puesto que afecta enormemente tanto el comportamiento hidrodinámico del mismo. hubo que hacer algunas modificaciones a la misma. el cual cambia cuando . Adicionalmente. como los coeficientes de transferencia de calor por convección entre las fases. puesto que a mayores presiones los gases reactantes tienen una mejor penetración en la partícula de carbonizado. La expresión empleada para el cálculo de este parámetro es una forma modificada de la ecuación de Ergun. pero muy pocas para el uso en aplicaciones a alta presión. recomendada en la literatura de los lechos fluidizados presurizados. sobre todo en el caso de la convección entre los sólidos y el gas de la emulsión. Se ensayó con otra expresión más compleja propuesta por Yang. Una de las grandes utilidades del modelo matemático desarrollado es el uso en tareas de diseño de este tipo de equipos.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 173 fluidización. logrando un mejor contacto entre ellos. por lo cual se encontraron diversas correlaciones para su cálculo. lo cual no se justifica para la precisión de los resultados obtenidos. Se encontró que éstos últimos aumentan considerablemente. cuyas constantes se determinaron para la operación a presiones elevadas. debido a su sencillez y buenos resultados. pero se encontró que sus resultados no son mucho mejores que los estimados con la correlación propuesta por Chiester empleada en el modelo. dado que la metodología propuesta por Yang no es muy clara.

Adicionalmente los materiales requeridos para la construcción de estos reactores presurizados son mucho más costosos que los usados a presión atmosférica. La estrategia de solución empleada comprende tres procesos iterativos. compuesto por 12 balances de masa en el gas de la emulsión. como el IGCC (siglas en inglés de Integrated Gasification Combined Cycle). correspondientes a la temperatura del sólido. Se encontró que los equipos presurizados requeridos para el procesamiento de cierta carga de carbón son mucho más pequeños que los usados a presión atmosférica.174 Conclusiones y Recomendaciones se llevan a cabo procesos de gasificación de carbón a altas presiones. La mayor ganancia de este tipo de equipos es la posibilidad de utilizarlos en ciclos combinados de generación de energía. hay que tener en cuenta que la operación a presiones elevadas requiere de otros aditamentos tanto para la alimentación de sólidos y descarga de cenizas. la fracción de consumo del carbón y la distribución de diámetros de partícula. 12 en la burbuja. balance de masa de carbón y de caliza. como para la seguridad en el proceso. los cuales operan a altas presiones y temperaturas. Sin embargo. de la burbuja y del sólido. Para resolver el sistema de ecuaciones diferenciales resultante en el modelo de gasificación en lecho fluidizado a alta presión. se usó un método numérico multipaso de alto orden del tipo predictor-corrector: el método de Adams-Moulton. y tienen altas eficiencias y bajas emisiones de contaminantes. todos ellos con coeficientes variables y no lineales. Este método se encuentra implementado en la librería DIVPAG del software COMPAQ . balance de energía del gas de la emulsión. lo que se suma a las ventajas anteriormente mencionadas. como por ejemplo la necesidad de una coraza externa al reactor para mantener la presión en el sistema y por protección.

Los resultados del modelo matemático del proceso de gasificación de carbón en lecho y las fluidizado tendencias presurizado obtenidas fueron en general con las satisfactorios. Esto podrá llevarse a cabo cuando se complete la construcción del reactor en un proyecto adelantado por los grupos de investigación de la Universidad Nacional de Colombia sede Medellín. con el apoyo de Colciencias e Isagen. pero los datos experimentales disponibles en la literatura que reporten información completa en cuanto a diseño del equipo. Podrían incluirse mejoras al modelo. Recomendaciones Para modelar un proceso de gasificación de carbón en lecho fluidizado presurizado pueden emplearse diferentes tipos de modelos. la consideración de que los cambios ocurren sólo en la dirección axial del lecho. 7. que permiten que la carga computacional en la resolución de las ecuaciones sea menor. condiciones de operación y materias primas empleadas son muy limitados. dependiendo de las simplificaciones realizadas en el desarrollo del mismo. con el que se obtuvieron buenos resultados. estabilidad numérica y cortos tiempos de simulación. el comportamiento isotérmico de las partículas. como la teoría de dos fases.Modelamiento y Simulación de un Proceso de Gasificación de Carbón en Lecho Fluidizado a Alta Presión 175 VISUAL FORTRAN 90. entre otros.2. concuerdan reportadas experimentalmente. Es deseable validar el modelo con datos a mayores presiones. El modelo presentado en este estudio recoge las suposiciones más comunes realizadas por diversos autores en el modelamiento de la gasificación de carbón. la Universidad de Antioquia y la Universidad Pontificia Bolivariana. como el considerar . sin comprometer demasiado los resultados arrojados por el modelo.

pues este supone que cada reacción individual del componente j dentro de la partícula no se ve afectada por las otras reacciones simultáneas que toman lugar en el mismo espacio físico. Otra suposición importante se realiza implícitamente al usar el modelo de núcleo expuesto en las reacciones heterogéneas. lo que daría mayor confianza y aplicabilidad del modelo en futuros desarrollos tecnológicos en nuestro país.176 Conclusiones y Recomendaciones cambios en dos o tres dimensiones. es posible modificar estas expresiones y el valor de los parámetros cinéticos que se necesiten. . a nivel microscópico. El efecto de todas las reacciones simultáneas en los perfiles de concentración de cada componente se obtuvo sumando las velocidades de reacción involucradas. y evaluar cuidadosamente los resultados obtenidos. Dada la naturaleza modular del programa desarrollado en FORTRAN 90. como algunas simplificaciones del modelo tipo Langmuir-Hinshelwood. en el cual se están empleando carbones colombianos. o las expresiones cinéticas que son objeto de investigación del Grupo Química de Recursos Energéticos y Medio Ambiente. podrían incluirse balances de masa por componentes para una sola partícula. sopesando la practicidad contra los resultados obtenidos. de la Universidad de Antioquia. El modelo matemático obtenido muestra una gran sensibilidad a las expresiones cinéticas que se empleen para las reacciones heterogéneas. Podría implementarse otros tipos de modelos de velocidad de reacción. Para lograr una visión un poco más acertada de este fenómeno.

H.. F. 119. 145.. 177 De Souza. 154. 41. 33. 149. C. 6. 20. 9.. 21. 71. 13. 70. 57.. 111. Kawabata.ÍNDICE DE AUTORES Babu.. 70. S.. J.. 98. . 55. 13. 73. 143. 110 Chejne. 124. 19.. 83. 20 Bird. 125 Enwald. 87. 134.. 17. Hong. R. 145. 157.. 66. Gogolek. 72. 91. 85.. A. Hurt. S. 6. M. 8. 121. 113. 110. 62. P. D. 158 Chiester. 92 Goyal. 11.. B. 132. 12. Hamel. J.

85. D. 109. F. 62.. 95.. 13.178 Liliedahl. 31. 56 Romeo. C. E. 85. 22. 74. 15. Roberts. 59. 114. 84. R. 20. L. 86. 117.. A.. Sun. 58. 74.. Llop..G. R. 13.. J. Seebauer. 50. 107. 19. 99. G. 13. Wall. 6-8. 14 Weimer. Park. M. 82-84. 54. 18. Mann. 143. Liu. P. 14. T. 153. V. 98. 16. 112. 21 Yan. 82.. 122. 50.. Monson. H. 16. J. T. M...... 73 Sidorenko. 177 Yates. C. 6. 9. D. G.. W. Ross. I. Perry. Lopera.. 6.. 13. 17. Yang. . 96. 21. 93. Índice de Autores Ma. H. Wiman... 54. 18.

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