Ingeniería en Recursos Naturales

Practica 4

Análisis de hierro en muestra de suelo por volumetría redox

Introducción.

De un punto de vista composicional el suelo es una mezcla de minerales,

materia orgánica, agua y aire, estos constituyen el material de soporte de los
organismos vivos. Desde una mirada ecológica se deben considerar tres
aspectos importantes entre estos su complejidad y dinamismo debido a que la
materia orgánica y mineral están en constante evolución, el último aspecto es
su permeabilidad puesto que es un medio abierto donde fluye materia en
ambas direcciones lo que los hace muy frágil a la degradación.
La evolución (degradación) que sufre el suelo conlleva a la formación de varias
capas o estratos que se diferencian en sus propiedades físicas, químicas y
biológicas, se puede observar la variación a medida que nos adentramos a la
tierra con presencia de hojas, desechos animales en sus primeras capas,
organismos vivos descomponedores de materia orgánica y material mineral a
pocos centímetros de profundidad, más adentro roca alterada, mineral lixiviado
y posteriormente lechos rocosos (piedra madre).
Dentro de las propiedades químicas de suelo encontramos el intercambio de
iones, acidez del medio y los potenciales de oxido-reducción de algunas
especies que terminan por mineralizar la materia orgánica.
A nivel bioquímico una de las funciones más importantes del suelo que alberga
materia orgánica, plantas y seres vivos es la de proveerlos de nutrientes los
cuales son esenciales para su crecimiento, estos son un total de 16 elementos
y se clasifican en macro nutrientes cuando individualmente hay más de 10
kg/Hectárea de ese elemento presente en materia o fluido de las plantas y
micronutriente cuando se encuentran en menor cantidad de kg/hectárea
generalmente son utilizados para funciones enzimáticas.
Los elementos presentes en los macro nutrientes son C, H, O, N, F, K, Ca, Mg,
S. Los elementos presentes en los micro nutrientes son Fe, Mn, B, Mo, Cu, Zn,
Cl.
En este practico se realizara una cuantificación total de Fe presente en una
muestra de suelo, para esto se utilizara una técnica de volumetría redox en el
cual aprovecharemos la propiedad de indicador y el poder oxidante de
permanganato de potasio para oxidar todo el Fe 2+ presente en la muestra a
Fe3+ y así mediante cálculos estequiométricos obtener la cantidad de hierro
presente en la muestra.

Objetivos

 Determinar concentración de hierro presente en una muestra de suelo.

 Aplicar técnica de volumetría redox, titulación con permanganato de

potasio.
Descripción la técnica volumetría redox, utilizando KMnO 4

La determinación de hierro por volumetría redox al valorar con permanganato

de potasio se divide en tres etapas.

I. Tratamiento de la muestra: para realizar algún tipo de valoración es

importante realizar una digestión completa de la muestra llevándola a un
estado liquido, esto se logra con la adición de acido clorhídrico caliente y
puede acelerar su proceso con una pequeña cantidad de cloruro de
estaño (II).
+2 +3
La tendencia del Fe y Fe a formar complejos con los halógenos
demuestra la eficacia de del acido clorhídrico sobre el acido nítrico o
acido sulfúrico.

II. Prerreduccion de hierro: Dado que gran parte del hierro está en
estado trivalente Fe3+ tras la digestión de la muestra, es muy importante
reducir este a su estado divalente Fe +2 antes de realizar la titulación con
el oxidante.
el agente reductor más adecuado es el cloruro de estaño (II).

Reacción: 2Fe3+ + Sn2+  2Fe2+ + Sn4+

El exceso del agente reductor Sn 2+ debe ser eliminado para que no

interfiera en la posterior valoración esto se logra agregando cloruro de
mercurio (II) ya que este no oxida al Fe+2 y a su vez oxida al Sn+2.

Reacción: Sn2+ + 2HgCl2  Hg2Cl2 (s) + Sn4+ + 2 Cl-

El cloruro de mercurio (I), Hg2Cl2 es muy poco soluble y no interfiere en

la valoración de Fe2+ con el permanganato de potasio. Se debe tener
cuidado de no tener un exceso muy grande de Sn (II) ya que este
favorece a la formación de Hg elemental que si proporcionaría una
interferencia en la valoración con permanganato de potasio.

Reacción: Sn2+ (Exceso) + 2HgCl2  Hg (l) + Sn4+ + 2 Cl-

Esto puede evitarse controlando el exceso de Sn 2+ o agregando

rápidamente un exceso de cloruro de mercurio (II), si después de
agregado este último se forma un precipitado blanco sedoso se obtuvo
de reducción exitosa. Si se forma un precipitado gris demuestra la
presencia de mercurio metálico, si no hay precipitado alguno es porque
no hubo reducción completa de Hierro en estos casos la muestra deberá
descartarse.

III. Titulación de Fe (II): El hierro en ya en su estado divalente puede

valorarse con KMnO4, Sin embargo se plantean varios problemas: (1) El
Fe3+ es coloreado (amarillo) y dificulta la detección del punto final y (2) la
disolución contiene cloruro, que es oxidado a cloro por el permanganato,
aunque esta reacción parasita no es tan rápida para ocasionar un error
importante se debe controlar porque puede alterar la legitimidad del
 análisis. Los efectos de la reacción parasita pueden anularse eliminando
el acido clorhídrico añadiendo el reactivo Zimmermann-Reinhardt el cual
impedirá la formación de cloro y eliminara el color amarillo del Fe +3 por la
formación de complejos incoloros con dicho reactivo.

Consideraciones generales:

I. Se debe reducir todo el Fe a Fe2+ ya que el Fe3+ presente nos

disminuirá la precisión y exactitud completamente obteniendo bajos
rendimientos y resultados defectuosos.
II. Agregar el reactivo. ZIMMERMANN – REINHARDT para facilitar la
reacción y evitar impurezas.
III. Se debe valorar el permanganato de potasio ya que este es un patrón
secundario y es inestable.
IV. Valorar de apoco y con agitación para no excederse en el valorante.

Detalle experimental.

Preparación de la muestra

1. Pesar 0.35 gramos de una muestra de suelo (tierra de hoja) seca en un

vaso precipitado de 250 mL.

2. Anadir 10 mL de HCl concentrado y 1 mL de SnCl 2 0.25M. (1)

3. Tapar el vaso precipitado con un vidrio reloj y luego calentar bajo

campana utilizando una plancha eléctrica por debajo del punto de
ebullición hasta observar la disolución total de la muestra.

4. Añadir gota a gota de la solución de SnCl 2 hasta eliminar el color

amarillo que se haya desarrollado durante el calentamiento (2)

5. Enfriar la solución a temperatura ambiente y rápidamente agregar 10

mL de solución de HgCl2 al 5%. Deberá formarse un pequeño
precipitado blanco sedoso de Hg2Cl2 (3)

6. Esperar 4 minutos y trasvasijar el contenido del vaso a un matraz

Erlermeyer de 500 mL que contiene 25 mL de reactivo de la solución de
Zimmermann-Reinhardt y 300 mL de agua destilada

7. Titular de inmediato con solución estandarizada de KMnO4 0.02M hasta

que el color de rosa pálido persista durante 25 segundos. Registrar el
volumen gastado.

Notas

1) El SnCl2 acelera la descomposición de la muestra reduciendo los

óxidos de hierro (III) a hierro (II). Los complejos amarillos de hierro
(III) y cloruros indican que no se utilizo suficiente SnCl 2.
 2) La solución no siempre es totalmente incolora; a veces puede
adquirir un ligero tinte amarillo verdoso que no varía al agregar más
SnCl2. Si este se añade en exceso, se puede eliminar con la adición
de KMnO4 0.02M y posteriormente repetir la reducción.

3) Si no se forma precipitado al agregar el HgCl2 significa que se añadió

una cantidad insuficiente de SnCl2 y la reducción del Fe (III) fue
incompleta. Un residuo gris indica la presencia de mercurio elemental
el cual reaccionará con el KMnO4 en la valoración así alterando el
resultado del análisis. En cualquiera de los dos casos se deberá
descartar la muestra y empezar de nuevo.

Observaciones en el informe

a) Determine el % Fe2O3 en la muestra.

b) ¿Cuáles son los componentes del suelo?

c) ¿Por qué se hace necesario la adición del reactivo Zimmermann-

Reinhardt previo a la titulación?

d) ¿Cuál es la diferencia entre punto final y punto de equivalencia?

e) ¿Por qué hay que rectificar la concentración del KMnO4 antes de la

titulación?

f) ¿Qué características tiene que tener un patrón primario?

g) Un volumen de 25mL de una disolución que contiene iones Fe 2+ y Fe3+

se valora con 23 ml de KMnO4 0.02 M (en ácido sulfúrico diluido). Como
resultado todos los iones Fe+2 se oxidaron a Fe3+. A continuación se trata
la disolución con Zn metálico para reducir el total de iones Fe 3+ a Fe2+.
“Si se requieren 40 mL de la misma disolución de KMnO 4 para oxidar
todos los iones de Fe+2 a Fe+3”

Calcule las concentraciones molares de los iones de Fe +2 y Fe+3 de la

disolución original.

La ecuación iónica es MnO4- + 5 Fe2+ + 8H+  Mn+2 + 5Fe+3 +

4H20