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Ficha 4 CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA 1ra opor.y pre-U 2021 Prof. Quím.J.

QUEVEDO

CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA DE LOS ELEMENTOS

Consiste en el ordenamiento sistemático de los electrones en los diferentes estados


energéticos la zona extranuclear (niveles, subniveles y orbitales) sobre la base de ciertos
principios establecidos producto de la experimentación. Para esta distribución primero se
realiza la distribución por subniveles, lo que involucra también la distribución por niveles,
finalmente se realiza la distribución electrónica por orbitales.
La disposición de los electrones en los átomos está sujeta a las reglas de la mecánica
cuántica. En particular la configuración electrónica viene dada por una combinación de
estados cuánticos que son solución de la ecuación de Schrödinger para dicho átomo.

Principio de Exclusión de Pauli.- Establece que “dos electrones en un átomo no


pueden tener los cuatro números cuánticos iguales “. De donde se concluye que: Sólo
dos electrones pueden existir un orbital atómico, estos deben estar apareados con
espines opuestos; dicho de otro modo, los electrones en un mismo orbital deben estar
apareados y ser anti paralelos.

Regla de máxima multiplicidad de Friederich Hund.- Esta Regla establece que se


coloca un electrón en cada orbital del subnivel antes de que ocurra el apareamiento de
electrones en otros orbitales de donde se concluye que la distribución más estable de
electrones en los subniveles de energía es aquella que tenga el mayor número de
espines paralelos

Carbono 6 C 1s 2 2s 2 2p 2

Nitrógeno 7 N 1s 2 2s 2 2p 3

Neon 10 Ne 1s 2 2s 2 2p 6

PRINCIPIO DE CONSTRUCCIÓN

Para desarrollar las configuraciones electrónica de los elementos, se utiliza el


principio de construcción o de ¨Aufbau¨ ( la palabra alemana Aufbau significa
construcción). El principio de construcción de Aufbau establece que cuando se
agregan los protones al núcleo de uno en uno para construir los elementos, los
electrones se suman de la misma forma a los orbitales atómicos.
El principio de construcción o de Aufbau se conoce como la REGLA
nemotécnica DEL ‘SARRUS’. en la que podemos. imaginar como que si se quitara los
electrones de un átomo y luego se volvieran a introducir uno por uno en los orbítales
disponibles empezando por los orbítales de menor energía.
El principio de construcción o de Aufbau se puede distinguir los niveles y los
subniveles o sub-capas de energía.

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Diagrama o Regla de Moeller, es una regla muy simple y útil para recordar el orden de
llenado de los diferentes niveles y subniveles de energía del átomo. Sólo hay que seguir
el orden marcado por las flechas.

1s 1 2 3 4 5 6 7
2s 2p K L M N O P Q
s s s s s s s
3s 3p 3d
4s 4p 4d 4f p p p p p p

5s 5p 5d 5f d d d d

6s 6p 6f f f
7s

Principio de construcción (Aufbau)


1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s 5f 6d 7p 8s
Elementos antisarru 24 y 29 41-42-44-45-47 78 y79

Con excepción del hidrógeno y el helio, las configuraciones de todos los


elementos se representan por un gas noble, que muestra entre paréntesis al elemento
gas noble que precede al elemento que se considera, seguido por el símbolo de los
subniveles más altos llenos de la capa más externa, como se muestra en el cuadro
de la tabla de configuración de elementos en su estado fundamental.

Los elementos de transición tienen el subnivel [ d ] incompleto, o bien


fácilmente dan lugar a cationes que tienen este subnivel incompleto. Sin embargo
hay algunas irregularidades en algunos elementos. Así por ejemplo al llenar los
electrones de acuerdo a la regla de Hund en el cromo de (Z= 24) la configuración es
[Ar]24 Cr4s1,3d 5 y no como se esperaría una configuración 24Cr [Ar] 4s2, 3d4 . De
igual manera en caso del cobre (Z= 29) cuya configuración es [Ar] 29Cu 4s1,3d10
y no 29Cu[ Ar ] 4s2,3d 9 . La razón de estas irregularidades es que hay una
estabilidad ligeramente mayor en los subniveles semillenos 3d 5 y completamente
llenos 3d 10 como consecuencia de la cercanía de energías de los orbitales 3d y 4s .
Además ocurre con frecuencia que cuando hay suficientes electrones dan conjuntos
de orbitales degenerados (orbitales que tienen la misma energía relativa). Los
elementos en los que ocurren estas irregularidades se conocen como elementos
antisarrus. Estas mismas irregularidades también se presentan el los átomos: 41Nd,
42Mo, 44Ru, 45Rh, 47Ag, 78Pt, 79Au.

En el caso de lantano (Z= 57) la configuración que le corresponde es


57La[ Xe ] 6s25d1 y no 57La[ Xe ] 6s25f1 ; debido a la cercanía de energía en los
orbitales 5d y 4f.
En las tierras raras Los elementos de transición interna tienen el subnivel
f incompleto, o bien fácilmente dan lugar a cationes que tienen este subnivel
incompleto. Sin embargo al observar la estructura del: cerio [Xe] 58Ce 6s2,4f1, 5d 1 y
no[Xe]58Ce 6s2,4f2. El gadolinio [Xe] 64Gd 6s2,4f7,5d 1 y no [Xe] 64Gd 6s2,4f8. El
lutecio [Xe]71Lu6s2,4f14, 5d 1

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DISTRIBUCIÓN DE ELECTRONES EN LOS NIVELES Y SUBNIVELES DE

ENERGÍA Y FORMACIÓN DE IONES

IONES DERIVADOS DE LOS ELEMENTOS REPRESENTATIVOS


Catión.- Átomo que por perdida de Anión.- Átomo que por ganancia de
electrones del nivel n más alto ocupado, electrones del nivel n más alto ocupado,
forma un ión con una carga global forma un ion con carga global negativa.
positiva. Los elementos que tienen en el Los elemento que en el último nivel tienen
último nivel 1,2 ó 3 (4 Ge,Sn y Pb) 4(C y Si), 5, 6 ó 7 electrones tienen
electrones tienen tendencia a perderlos tendencia a ganar hasta 8 electrones y
formando cationes forman aniones

IONES DERIVADOS EN LOS ELEMENTOS TRANSICIÓN:


Los cationes se forma por perdida de uno o más electrones del nivel n más alto ocupado.

Principio de construcción (Aufbau)


1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s 5f 6d 7p 8s
Elementos antisarru 24 y 29 41-42-44-45-47 78 y79

K L
1 2

1 H 1
 1s 1
catión 1H 1s 0
 1s 2
anión 1H
He 2
2
gas noble
1s 2
[He] Li 2 1
3
1s 2 2s 1
catión Li 1
3 1s 2
[He] 4 Be 2 2
1s 2 2s 2
catión 4 Be 2  1s 2
[He] 5 B 2 3
1s 2 2s 2 , 2p 1
catión 5 B 3 1s 2
[He] C 2 4
6
1s 2 2s 2 , 2p 2
anión 6 C 4 1s 2 2s 2 , 2p 6

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K L M
1 2 3
2 5
[He] 7 N 1s 2 2s 2 , 2p 3
anión 7 N 3 1s 2 2s 2 , 2p 6

2 6
[He] 8 O
1s 2 2s 2 , 2p 4
2- 1s 2 2s 2 , 2p 6
anión 8 O

[He] 9 F 2 7
1s 2 2s 2 , 2p 5
anión 9 F 1 1s 2 2s 2 , 2p 6

Ne [He] 2 8
10
1s 2 2s 2, 2p 6

[Ne] Na 2 8 1
11
1s 2 2s 2 , 2p 6 3s1
catión 11 Na 1 1s 2 2s 2 , 2p 6

[Ne] Mg 2 8 2
12
1s 2 2s 2 , 2p 6 3s 2
catión 12 Mg 2  1s 2 2s 2 , 2p 6

[Ne] Al 2 8 3
13
1s 2 2s 2 , 2p 6 3s 2 , 3p1
catión 13 Al 3 1s 2 2s 2 , 2p 6

[Ne] Si 2 8 4
14
1s 2 2s 2 , 2p 6 3s 2 , 3p 2
anión 14 Si 4 1s 2 2s 2 , 2p 6 3s 2 , 3p 6

2 8 5
[Ne] 15 P
1s 2 2s 2 , 2p 6 3s 2 , 3p 3
anión 15 P 3 1s 2 2s 2 , 2p 6 3s 2 , 3p 6
2 8 6
16 S [Ne]
1s 2 2s 2 , 2p 6 3s 2 , 3p 4
anión 16 S 2 1s 2 2s 2 , 2p 6 3s 2 , 3p 6

Cl 2 8 7
[Ne] 17
1s 2 2s 2 , 2p 6 3s 2 , 3p 5
anión 17 Cl 1  1s 2 2s 2 , 2p 6 3s 2 , 3p 6

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K L M N
1 2 3 4
[Ne] Ar 2 8 8
16
1s 2 2s 2 , 2 p 6 3s 2 , 3p 6
(Ar) 19 K 2 8 8 1
1s 2 2s 2 , 2 p 6 3s 2 , 3p 6 , 4s 1

19 K 1s 2 2s 2 , 2p 6 3s 2 , 3p 6
(Ar) Ca 2 8 8 2
20
1s 2 2s 2 , 2p 6 3s 2 , 3p6 , 4s 2
20 Ca 2+ 1s 2 2s 2 , 2p 6 3s 2 , 3p6

(Ar) 21 Sc 2 8 9 2
1s 2 2s 2 , 2p 6 3s 2 , 3p 6 , 4s 2 3d 1
2
21 Sc 1s 2 2s 2 , 2p 3s 2 , 3p 6 , 3d 1

(Ar) 22 Ti 2 8 10 2
1s 2 2s 2 , 2p 6 3s 2 , 3p 6, 4s 2 3d 2
2
22 Ti 1s 2 2s 2 , 2p 6 3s 2 , 3p 6 3d 2

(Ar) 23V 2 8 11 2
1s 2 2s 2 , 2p 6 3s 2 , 3p 6 , 4s 2 3d 3
3
23 V 1s 2 2s 2 , 2p 6 3s 2 , 3p 6 3d 2

Cr (Ar) 2 8 13 1
24
1s 2 2s 2 , 2p 6 3s 2 , 3p 6 , 4s 1 3d 5
3
24 Cr 1s 2 2s 2 , 2p 6 3s 2 , 3p 6 3d 3

(Ar) 25 Mn 2 8 13 2
1s 2 2s 2 , 2p 6 3s 2 , 3p 6 , 4s 2 3d 5
2
25 Mn 1s 2 2s 2 , 2p 6 3s 2 , 3p 6 3d 5

(Ar) 26 Fe 2 8 14 2
1s 2 2s 2 , 2p 6 3s 2 , 3p 6, 4s 2 3d 6
3
26 Fe 1s 2 2s 2 , 2p 6 3s 2 , 3p 6, 3d 5

(Ar) 27 Co 2 8 15 2
1s 2 2s 2 , 2p 6 3s 2 , 3p 6, 4s 2 3d 7
3
27 Co 1s 2 2s 2 , 2p 6 3s 2 , 3p 6, 3d 6

(Ar) 28 Ni 2 8 18 1
1s 2 2s 2 , 2p 6 3s 2 , 3p 6, 4s 2 3d 8
28 Ni 2  1s 2 2s 2 , 2p 6 3s 2 , 3p 6 3d 8
2 8 18 1
(Ar) 29 Cu
1s 2 2s 2 , 2p 6 3s 2 , 3p 6, 4s 1 3d 10
29 Cu 1  1s 2 2s 2 , 2p 6 3s 2 , 3p 6 3d 10

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EJEMPLOS.- Determinar el número atómico de elementos, si los números


cuánticos del último electrón en llenarse (electrón diferenciador) son:
X( 4, 0, 0, +1/2 ) Y( 4, 1, 1, +1/2 ) Z( 3, 2, -1, -1/2 ) W( 4, 3, 0, +1/2 )
Solución:
X(4, 0, 0, +1/2) Y(4, 1, 1, +1/2) Z(3, 2, -1, -1/2) W(4, 3, 0, +1/2)
4s1 4p3 3d7 4f4

0 -1 0 1 -2 -1 0 1 2 -3 -2 -1 0 1 2 3

19 X 1s2 , 2s2 , 2p6 , 3s2 , 3p6 , 4s1

33 Y 1s2 , 2s2 , 2p6 , 3s2 , 3p6 , 4s2 , 3d10 , 4p3

27 Z 1s2, 2s2,2p6, 3s2, 3p6,4 s2,3d 7


60 W 1s2, 2s2,2p6, 3s2, 3p6, 4s2, 3d10, 4p6 ,5s2,4d10 ,5p6 6s2 , 4f4

EJERCICIOS PROPUESTOS
1.- Determinar el número atómico de elementos Si en el último subnivel tienen:
1) 3d 2 2) 4p 5 3) 5s 1 4) 3d 7 5) 5p 5 6) 4f 9
7) 4f 4 8) 3d 5 9) 5s14d 7 10) 5s 2 11) 5s14d5 12) 5s14d10

2.- Determinar el número atómico de elementos, si los números cuánticos del


electrón último electrón en llenarse son.
I) ( 3, 2, 0, -½ ) II) ( 4, 1, 0, -½ ) III) ( 4, 2, 2, -½ ) IV) ( 4, 3, 0, +½ )
V) ( 5, 1, 0, -½ ) VI) ( 4, 3, -2, -½ ) VII) ( 4, 0, 0, +½ ) VIII) ( 5, 2, +2, +½)
IX) ( 5, 0, 0, -½ ) X) ( 3, 1, 1, +½ ) XI) ( 4, 2, -1, -½ ) XII) ( 4, 3, -3, +½ )
3.- Determinar el número atómico si el último electrón en llenarse (electrón
diferenciador) de un elementos que encuentra en:
1.- En el tercer Orbital del subnivel d, del tercer nivel energético, girando en sentido
horario.
2.- En el cuarto orbital desapareado del subnivel f, del cuarto nivel energético,
girando en sentido anti horario.
3.- En el tercer orbital del subnivel p, del segundo nivel energético, girando en sentido
anti horario.
4.- En el quinto orbital del subnivel d, del tercer nivel energético, girando en sentido
anti horario.

4.- Determinar el número atómico:


1.- De un átomo que en el tercer nivel tiene 15 electrones.
2.- De un átomo que en el cuarto nivel tiene 13 electrones.
3.- De un átomo que en el quinto nivel 12 electrones.
4.- De un átomo que en el cuarto nivel tiene 24 electrones.
5.- De un átomo que en el quinto nivel tiene 7 electrones.
6.- De un átomo que en el cuarto nivel tiene 5 electrones

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EJERCICIOS MODELO
1. Determinar el Nª atómico de un átomo, 5. Un átomo aniónico monovalente que
si los cuatro números cuánticos de su tiene 6 orbitales “p” luego, es
último electrón. isoelectrónico con:
son ( n = 4; l= 1; ml= 0; ms = -1/2 ) a)10X b)16 X c)2X
a) 36 b) 35 c) 34 d) 36 X e)18 X
d) 32 e) 37 Solución [e ]
Solución [b ] 1- 2 2 6 2 6
17 X : 1s 2s ,2p 3s 3p  18
( 4, 1, 0, -1/2 )
4p5
6. El valor del número atómico de un
-1 0 1 elemento que tiene en su quinto nivel
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d 10 4p5 = 35 15 electrones, es:
a) 38 b) 54 c) 87
2. Determinar el número atómico del d) 80 e) 77
elemento. Si los números cuánticos del Solución [e ]
último electrón de un átomo son:
1s22s22p6 3s2 3p6 4s23d10 4p65s2 4d105p66s2 4f14 5d7 = 77
(4;1;-1;+1/2)..
a) 37 b) 19 c) 30 d) 33 e) 31 7. ¿ Cuál es del número atómico de un
Solución [e ] elemento del quinto período que es
antisarrus y tiene 13 electrones en el
4, 1, -1, +1/2 = -1 0 1 cuarto nivel:
2 2 6 62 2
10 1 a) 34 b) 58 c) 42
31X 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p d) 21 e) 37
3. El conjunto de números cuánticos para Solución [c ]
el electrón diferenciador del 60Nd, es: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s1 4d 5 = 42
a) (4, 2, 0, -1/2) b) (4, 3, 1, +1/2)
c) (4, 2, 1, +1/2) d) (4, 3, -1, +1/2) 8. El valor del número atómico de un
e) (4, 3, 0, +1/2) elemento que tiene en su cuarto nivel
Solución [e ] 24 electrones, es:
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f 4
a) 62 b) 55 c) 47
4f 4 d) 71 e) 64
Solución [a ]
-3 -2 -1 0 1 2 3
1s22s22p6 3s2 3p6 4s23d10 4p65s2 4d105p66s2 4f6 = 62
( 4, 3 ,0, +1/2 )
9. De la cinco proposiciones, cuantas son
4. Sobre el magnesio de número atómico verdaderas:
12 anote lo incorrecto: I. Órbita y orbital tiene el mismo
a) Presenta 6 electrones de tipo [s] significado
b) Presenta 2 electrones en su último II. En el tercer nivel como máximo existen
nivel 9 orbitales
c) El ión Mg2+ tiene 12 protones en su III. El carbono (Z = 6) y el oxígeno (Z = 8),
tiene el mismo número de electrones
núcleo
desapareados.
d) El ión Mg2+ tiene 12 electrones el en IV. El Fe 2+ y Fe 3+ tienen diferente
núcleo número atómico.
e) No presenta orbitales vacios V. En un átomo no puede haber 2
Solución [d ] El ión Mg2+ tiene 12 electrones que tengan los cuatro
electrones el en núcleo números cuánticos iguales.
a) I, II b) II, IV c) II,III, V
d)II, V e) III, IV, V
Solución [e ] II,III, V son verdaderas
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10. El catión monovalente de un átomo ¿Cuántos neutrones posee, si su


tiene 35 neutrones y 64 nucleones número de masa es 127?
luego los números cuánticos del último a) 74 b) 53 c) 51
electrón en llenarse son: d) 13 e) 37
a) ( 4, 1, 0, +1/2 ) b) (3, 2, 2, +1/2 Solución [a ] Número de neutrones = 74
7 electrones
c) ( 4, 0, 0, +1/2 ) d) (3, 2, 2, -1/2 ) 127
X
e) ( 3, 2, 0, +1/2 ) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p5 53
74
Solución [d ] Total = 53 electrones N° de neutrones

64
35X = 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d
2 2 6 2 6 0 10 186
14. Si un átomo es lsóbaro con él Re
29 192
y también es isótono con 77 Ir ,
-2 -1 0 1 2
indicar el número atómico de dicho
( 3, 2, 2, -1/2 )
átomo y el número de electrones en su
11. El 31 Ga da lugar a la formación de: penúltimo nivel de energía
a) 72 y 8 b) 74 y 9 c) 71 y 9
a) Un anión monovalente
d) 70 y 11 e) 71 y 12
b) Un catión divalente
Solución [c ]
c) Un anión trivalente
d) Un catión trivalente Re186 isóbaro 186 X X isótono Ir 19277
n=115 n=115
e) Un ión neutro
Solución [d ] X = 186 - 155 = 71
forma catión trivalente 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f14 5d1
31Ga 1s
2
2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p1 El penúltimo nivel es el 5to con 9 electrones

52 2+
15. Determinar el máximo N° de masa del
12. Para la especie: 24 Cr , la proposición átomo de un elemento, que tiene 8
correcta es: orbitales [p] llenos, si los neutrones
a) Es isoelectrónico, 18 Ar exceden en 5 a los electrones
b) Tiene 5 electrones desapareados a) 44 b) 75 c) 64
c) Tiene 24 neutrones d) 52 e) 77
d) Tiene 12 electrones en el tercer nivel Solución [b ]
de energía 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p5
e)  18 Ar  4s , 3d
1 3
o .
Máximo = 35 electrones
o o 35 protones

Solución [d ] n = electrones + 5 A = Z( p ) + n
2+ 2 2 6
3s2 3p6 3d 4 n = 40
24X = 1s 2s 2p A = 35 + 40
A = 75
13. Cierto átomo de 5 niveles tiene 7
electrones en su última capa.

EJERCICIOS PROPUESTOS
1) El número de orbitales[ d ] que tiene un d) 11 e) 15
átomo antes de que ingrese el primer 3) ¿Cuántas de las alternativas son
electrón en [ 4f ] es de correctas?
a) 17 b) 8 c) 20  Un átomo tiene 10 orbitales antes de
d) 12 e) 10 que ingrese el primer electrón en el
subnivel[d]
2) El número de orbitales apareados que
tiene un átomo al ingresar el quinto  Los orbitales [ f ] aparecen en el cuarto
electrón en [ 4 p ]es: nivel
a) 17 b) 28 c) 12
8
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 Un átomo de cuarto niveles tiene a) 9 b) 19 c) 15


orbitales [ s, p, d, f ] d) 7 e) 6
 El átomo de calcio de número atómico
20 se encuentra en cuarto nivel y tiene 10) En la configuración del catión trivalente
orbitas [ s, p, d] de níquel (Z=28), el número de
a) FVVV b) VFVF c) VVFF electrones con número cuántico de
d) FVFV e) FFVF spin igual a 1 / 2 es:
a) 15 b) 9 c) 5
4) Hallar el Nª atómico de un átomo, si los d) 17 e) 11
números cuánticos del su último
electrón son ( n = 4; l = 1 ; ml = 0; ms 11) Si un elemento X, con 9 electrones en
= -1/2 ) el cuarto nivel de número cuántico
a) 37 b) 35 c) 22 secundario 2 y cuyo último electrón de
d) 41 e) 25 su configuración electrónica tiene
número cuántico magnético igual a -2,
5) En la configuración electrónica de los entonces su número atómico es:
siguientes átomos 6 C , 8 O y 16 S , el a) 35 b) 29 c) 39
número de niveles presentes en cada d) 47 e) 31
caso, respectivamente, es: 12) Determinar el máximo N° de masa del
a) 2; 1; 3 b) 2; 2; 3 c) 1; 2; 3 átomo de un elemento, que tiene 8
d) 1; 1; 2 e) 2; 2; 2 orbitales [p] llenos, si los neutrones
6) Para un elemento X con número de exceden en 5 a los electrones
masa 96 y 54 neutrones, en cuantos a) 35 b) 29 c) 39
orbitales los electrones están d) 47 e) 75
apareados y en cuantos están 13) Los números cuánticos: 3, 2, 2+, + 1/2,
desapareados. pertenecen al último electrón de la
a) 18 y 6 b) 15 y 4 c) 12 y 2 configuración electrónica de la especie
d) 4 y 14 e) 18 y 9 química:
3+ 1+
7) Para un elemento neutro con 18 26Fe 27Co 47Ag
2+
electrones en el nivel N, el número de 34Se 20Ca

subniveles y orbitales ocupados, son: a) 27Co b) 26Fe3+ c) 20Ca2+


a) 16 y 6 b) 25 y 24 c) 18 y 12 d) 34Se e) 47Ag
d) 14 y 10 e) 10 y 24 14) El número de orbitales[ d ] que tiene un
8) Un elemento X tiene como números átomo antes de que ingrese el primer
cuánticos (3,2,-2,-1/2) para su último electrón en [ 4f ] es de
electrón, el número de electrones de a) 8 b) 10 c) 9
d) 20 e) 15
su catión trivalente en tercer nivel es:
a) 15 b) 13 c) 12 15) El número de orbitales apareados que
d) 10 e) 16 tiene un átomo al ingresar el quinto
9) El átomo de un elemento químico tiene electrón en [ 4 p ]es:
la siguiente distribución electrónica. a) 17 b) 2 c) 20
K=2, L=8 M=18 N=18 0=1 d) 20 e) 15
El número de electrones en los subniveles
s es:
RESPUESTAS
1) e 2) a 3) c 4) b 5) b 6) a
7) e 8) b 9) a 10) e 11) c 12) e
13) b 14) b 15) a

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