INTRODUCCIN Polietileno Lineal de Baja Densidad (Linear Low Density Polyethylene) LLDPE es esencialmente una mezcla de polietileno de alta

densidad y polietileno de baja densidad. Es creado por un proceso de polimerizacin bajo presin tanto como HDPE, pero tiene ms ramas al igual que el LDPE tiene. Estas ramas son lo suficientemente largas para evitar que las molculas de estar muy juntos entre s. Esto resulta en una estructura de la molcula lineal como el polietileno de alta densidad, sino tambin una baja densidad como polietileno de baja densidad. La densidad de LLDPE tpicamente va desde 0.918 -. 940 g / cm . Las caractersticas de LLDPE se pueden lograr mediante la adicin de un comonmero durante el proceso de polimerizacin, por lo general hexano, el butano o el octano. El comonmero aumenta el entrelazamiento de la cadena, que se traduce en mejores propiedades fsicas, as como ms fuerte la unin secundaria. Las desventajas de LLDPE son ms altas temperaturas de fusin de procesamiento, la contraccin del 8% mayor, una menor flexibilidad clara (ptico) y menos. Determinar el tipo de PE para una aplicacin a veces puede ser difcil. Botellas de leja y detergente son generalmente hechas de polietileno de alta densidad, ya que deben ser hechas con paredes delgadas para reducir los costes de material, pero tambin tienen que ser fuertes para que puedan mantener su forma. Tupperware tambin est hecha de polietileno de alta densidad, as como jarras de leche y mesas plegables. Bolsas de la compra se hace a menudo con polietileno de baja densidad, ya que es ligero y flexible y transparente, algo as como seis-pack lata de refresco y los anillos de diapositivas patio de recreo. LLDPE se usa cuando LDPE y HDPE no se pueden utilizar, o cuando el costo se convierte en un problema, incluyendo una envoltura de plstico y envoltura elstica.

POLIETILENO LINEAL DE BAJA DENSIDAD (LLDPE)

El polietileno lineal de baja densidad o PELBD (LLDPE en ingls) es un polmero con un esqueleto lineal con ramificaciones laterales muy cortas y uniformes, que hacen que su temperatura de fusin y su resistencia a la traccin y al agrietamiento sean superiores a la del polietileno de baja densidad. La longitud y posicin de las cadenas laterales tambin afecta las propiedades del producto. El polietileno lineal de baja densidad (linear low density polyethylene, LLDPE) se puede describir como un copolmero de etileno/-olefina que tiene una estructura molecular lineal. Los comonmeros ms usados comercialmente son el buteno, el hexeno y el octeno. Las resinas LLDPE tienen pesos moleculares de 10000 a 100000 con grados variables de cristalinidad. Es un material termoplstico duro y resistente que consiste en un esqueleto lineal con ramificaciones laterales cortas. Las propiedades del LLDPE en el estado fundido y en la parte terminada son funciones del peso molecular, la distribucin de pesos moleculares, y de la densidad de la resina. La longitud y posicin de las cadenas laterales tambin afecta las propiedades del producto, las cuales son en gran parte controladas por el comonmero usado en el proceso de produccin.

Existen muchos tipos de producto: el ndice de fusin puede variar de 0.5 a 150 g/10 min; la densidad de 0.905 a 0.945 g/cm3. Las resinas en el intervalo de densidad de 0.936 a 0.945 g/cm3 a menudo se conocen como resinas de polietileno lineal de densidad media, mientras que aquellos con densidades de 0.905 a 0.915 g/cm3 se consideran como polietileno de baja densidad de ultra baja linealidad. Los objetos fabricados con LLDPE se identifican, en el sistema de identificacin americano SPI (Society of the Plastics Industry), con el siguiente smbolo:

El polietileno lineal de baja densidad se obtiene polimerizando el etileno con un alqueno (especialmente 1-buteno) a baja presin, en disolucin, suspensin o fase gaseosa y en presencia de catalizadores. Se trata de un polmero con ramificaciones muy cortas y uniformes que hacen que su temperatura de fusin y su resistencia a la traccin y al agrietamiento sean superiores a las del polietileno de baja densidad. Se utiliza en el recubrimiento de cables y en la fabricacin de objetos moldeados por extrusin o soplado. Importancia Se obtiene polimerizando el etileno con un alqueno (especialmente 1-buteno) a baja presin, en disolucin, suspensin o fase gaseosa y en presencia de catalizadores. Se trata de un polmero con ramificaciones muy cortas y uniformes que hacen que su temperatura de fusin y su resistencia a la traccin y al agrietamiento sean superiores a las del polietileno de baja densidad. Se utiliza en el recubrimiento de cables y en la fabricacin de objetos moldeados por extrusin o soplado. Aplicacin LLDPE ha penetrado en casi todos los mercados tradicionales de polietileno. Se utiliza para: Las bolsas de plstico y hojas (donde se permite el uso de menor espesor que el comparable LDPE). Envoltura de plstico. Pelcula estirable. Bolsas. Juguetes. Tapas. Tapas. Tubos. Cubos y contenedores. Cubierta de cables. Geomembranas. Tubera flexible. Bolsas para paal. Costales para productos a granel. Costales de uso pesado. En 2009 el mercado mundial de LLDPE alcanz un volumen de casi 24 millones de dlares US (17 millones de euros) LLDPE que es fabricado con catalizadores de metaloceno se etiqueta mLLDPE. Propiedades fsicas y qumicas

Propiedad Valor Densidad 0.92 g/cm Dureza de la superficie SD48 Resistencia a la traccin 20 MPa El mdulo de flexin 0.35 GPa Notched izod Izod 1.06+ kJ/m Expansin lineal 2010 5 /C Alargamiento a la rotura 500% Tensin en el rendimiento 20% Temperatura de funcionamiento 50 C De absorcin de agua 0.01% ndice de oxgeno 17% Inflamabilidad UL94 HB Resistividad de Volumen 10 16 cm Rigidez dielctrica 25 MV/m Factor de disipacin de 1 kHz 909090 La constante dielctrica de 1 kHz 2.3 HDT@0.45 MPa 45 C HDT@1.80 MPa 37 C Material de secado NA Temp. Range Alcance 120 to 160 C La contraccin del molde 3% Molde temp. range alcance 20 to 60 C El proceso de polimerizacin real se puede hacer ya sea en fase de solucin o reactores en fase gaseosa. Por lo general, es el copolmero de octeno en fase de solucin, mientras que buteno y hexeno son copolimerizados con etileno en un reactor de fase gaseosa. La resina LLDPE producido en un reactor de fase gaseosa sale en forma granular y se pueden vender en forma de grnulos o se transforma en pellets. LLDPE tiene una mayor resistencia a la traccin y un mayor impacto y resistencia a la perforacin de polietileno de baja densidad. Es muy flexible y se alarga bajo tensin. Se puede usar para hacer pelculas ms delgadas, con una mejor resistencia a agrietamiento por tensin ambiental. Tiene buena resistencia a productos qumicos, a la luz ultravioleta y a la radiacin. Tiene buenas propiedades elctricas. Sin embargo, no es tan fcil de procesar como LDPE, tiene menos brillo, y es ms estrecho rango de termosellado Propiedades mecnicas Las propiedades mecnicas del polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) son mucho ms altas que las de LDPE y HDPE. Posee una excelente resistencia a la traccin, al impacto, al rasgado, a la perforacin o puncin, fuerzas en el sellado al calor, y al agrietado por efectos ambientales. Adems posee, buena resistencia al impacto a temperaturas muy bajas (hasta -95C) y en pelculas posee excelente elongacin. Podemos resumir todas las caractersticas ms importantes en la tabla que vemos a continuacin. CARACTERSTICAS PRINCIPALES Grado de cristalinidad (%) 30-40 3 Densidad (g/cm ) 0,9-0,93 Temperatura de cristalizacin (C) 121-125 Estabilidad qumica Buena 2 Esfuerzo de ruptura (N/mm ) 10-30 Elongacin a ruptura (%) 16 2 Mdulo elstico E (N/mm ) -1 Coeficiente de expansin lineal (K ) 2 x 10-4

Temperatura mxima permisible (C) Temperatura de reblandecimiento (C) Especificaciones del producto

Produccin a nivel mundial y nacional

Materia prima y especificaciones que debe tener esa materia prima La industria petroqumica emplea como materias qumicas bsicas las olefinas y los aromticos obtenidos a partir del gas natural y de los productos de refinacin del petrleo, entre los que se encuentra el etileno. La escasa disponibilidad de estos hidrocarburos ha obligado a la industria a usar procesos especiales para producirlo Reacciones

Aspectos termodinmicos y cinticos

Descripcin del proceso Proceso de Obtencin El proceso bsico de polimerizacin requiere de la copolimerizacin del etileno y el monmero de eleccin (olefina) usando un catalizador. Las presiones y temperaturas del reactor varan dependiendo del proceso empleado. Tanto el tipo de comonmero como el proceso de produccin afectan las propiedades fsicas de la resina. Los comonmeros comnmente usados son 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno. Dos tipos de sistemas a baja presin se usan principalmente en la produccin de LLDPE: el proceso en lecho fluidificado en fase gaseosa y los procesos en disolucin. El LLDPE tambin se puede producir en plantas de polietileno de baja densidad y alta presin (low density polyethylene, LDPE) usando la tecnologa de modificacin retroactiva proporcionada (a nivel de Estados Unidos) por Arco y Dow. El proceso en lecho fluidificado en fase gaseosa inicialmente desarrollado por la Union Carbide para la produccin de polietileno de alta densidad (high density polyethylene, HDPE) ha sido modificado para la produccin de LLDPE. Se alimentan en forma continua etileno gaseoso, hidrgeno, un catalizador con titanio y un comonmero a un reactor de lecho fluidificado que opera a una presin de 2.1 MPa y 80-100C. La mayora de las resinas de LLDPE de Union Carbide se producen de ordinario con 1-buteno como comonmero. Hace poco, la compaa ha producido nuevas clases de LLDPE usando -olefinas de peso molecular ms elevado como comonmeros en su proceso en fase gaseosa. El producto polimrico y el gas se descargan intermitentemente del reactor y el gas se separa del polmero. El polmero, en forma pulverizada, es transportado luego por aire para su almacenamiento o hacia las mquinas de compresin. Du Pont de Canad fue la primera en comercializar las resinas de LLDPE, producindolas mediante el proceso en disolucin. En el proceso patentado de Dow, la polimerizacin ocurre en un reactor bien agitado a temperaturas de 150 a 300C y presiones de 3 a 5 MPa. Se alimentan continuamente etileno fro, disolvente, un catalizador tipo Ziegler y el comonmero en un reactor. Puede usarse y se usa una amplia gama de comonmeros. La familia Dowlex de resinas de LLDPE de Dow consiste en copolmeros de octeno. Las resinas Sclair de Du Pont de Canad son copolmeros de buteno. Al reciclar el disolvente extrado de la corriente de polmero, se elimina el calor de reaccin del recipiente donde se realiza. El polmero fundido sale del reactor y se extruye y comprime. Los aditivos

se aaden en la seccin de alimentacin del extrusor. El peso molecular del polmero se controla mediante la temperatura del reactor, la composicin del catalizador y con terminadores de cadena. La densidad del polmero depende de la cantidad de comonmero alimentada al reactor. Los procesos en lecho fluidificado y en suspensin para el LLDPE se encuentran en varias etapas de desarrollo y tienen un uso limitado en Estados Unidos. Estos procesos son similares a los procesos en fase gaseosa y en disolucin en los cuales los reactores operan a bajas presiones y el etileno, el comonmero y el catalizador se combinan con algn tipo de agitacin. El costo de produccin de una libra (medio kilogramo aproximadamente) de LLDPE mediante los diversos procesos comerciales es similar debido a que la materia prima, etileno, es el principal componente del costo de fabricacin. Tambin, se dice que los rendimientos de proceso son comparables. El proceso bsico menos costoso es aqul donde se produce LLDPE pulverizado. Variables operacionales Las presiones y temperaturas del reactor varan dependiendo del proceso empleado. Se alimentan en forma continua etileno gaseoso, hidrgeno, un catalizador con titanio y un comonmero a un reactor de lecho fluidificado que opera a una presin de 2.1 MPa y 80-100C. En el proceso patentado de Dow, la polimerizacin ocurre en un reactor bien agitado a temperaturas de 150 a 300C y presiones de 3 a 5 MPa. Se alimentan continuamente etileno fro, disolvente, un catalizador tipo Ziegler y el comonmero en un reactor. Reactores Reactor de lecho fluidificado Catalizadores Catalizadores de metales de transicin, en particular, Ziegler o el tipo de catalizador de Philips. Catalizador con titanio Catalizadores de metaloceno se etiqueta mLLDPE. Tecnologa licenciante El proceso en lecho fluidificado en fase gaseosa inicialmente desarrollado por la Union Carbide para la produccin de polietileno de alta densidad (high density polyethylene, HDPE) ha sido modificado para la produccin de LLDPE. El LLDPE tambin se puede producir en plantas de polietileno de baja densidad y alta presin (low density polyethylene, LDPE) usando la tecnologa de modificacin retroactiva proporcionada (a nivel de Estados Unidos) por Arco y Dow.