SEGUNDA PRCTICA EQUILIBRIO QUMICO 1.- Estudio cualitativo del equilibrio qumico. Ley de LeChatelier. 2.- Reacciones de hidrlisis.

3.- Disoluciones reguladoras. Conocimientos previos

1.- Concepto de equilibrio qumico. 2.- Expresin de la constante de equilibrio. 3.- Diferencia entre cociente de reaccin y constante de equilibrio. 4.- Factores que alteran el equilibrio qumico. 5.- Equilibrio de disociacin del agua. 6.- Concepto de pH. 7.- Propiedades cido-base de las sales: Hidrlisis. 8.- Disoluciones reguladoras.

Objetivos de la prctica
1.- Saber predecir en qu sentido avanzar una reaccin cuando se perturba la situacin de equilibrio debido a un cambio en la concentracin de alguna de las especies reactivas. 2.- Predecir el carcter cido o bsico de una disolucin de una sal en agua teniendo en cuenta los equilibrios de hidrlisis. 3.- Saber calcular la variacin de pH de una disolucin tampn al adicionar un cido o una base fuertes.

A) EQUILIBRIO QUMICO. Fundamento terico La mayora de las reacciones qumicas son reversibles, al menos en cierto grado. Al inicio de un proceso reversible, la reaccin procede hacia la formacin de productos. Tan pronto como se forman algunas molculas de producto, comienza el proceso inverso: estas molculas reaccionan y forman molculas de reactivo. El equilibrio qumico se alcanza cuando las velocidades de las reacciones directa e inversa se igualan y las concentraciones netas de reactivos y productos permanecen constantes. El equilibrio qumico es, por tanto, un proceso dinmico. Los equilibrios II-1

qumicos son importantes para explicar un gran nmero de fenmenos naturales, y desempean papeles importantes en muchos procesos industriales. Para una reaccin reversible de la forma,
aA + bB cC + dD

a, b, c y d son los coeficientes estequiomtricos de las especies reactivas A, B, C y D y la constante de equilibrio viene dada por la expresin:

Kc =

[C ]c [D ]d [ A]a [B ]b

Esta expresin se deduce de la ley de accin de masas que establece que para una reaccin reversible en equilibrio, y a una temperatura constante, una relacin determinada de concentraciones de reactivos y productos tiene un valor constante K llamado constante de equilibrio. Decimos que esta relacin es la expresin de la constante de equilibrio. Los corchetes de la ecuacin significan concentraciones molares. Es importante resaltar que aunque las concentraciones pueden variar, el valor de K para una reaccin dada permanece constante, siempre y cuando la reaccin est en equilibrio y la temperatura no cambie. El equilibrio qumico representa un balance entre las reacciones directa e inversa. Hay diversos factores experimentales que pueden alterar este balance y desplazar la posicin del equilibrio para que se forme mayor o menor cantidad de un determinado producto. Las variables que se pueden controlar en forma experimental son: concentracin de reactivos o productos, presin, volumen y temperatura. El principio de Le Chtelier establece que si un sistema en equilibrio se perturba por un cambio de temperatura, presin o concentracin de uno de los componentes, el sistema desplaza su posicin de equilibrio de modo que se contrarreste el efecto de la perturbacin, hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio. En esta prctica vamos a aplicar el principio de Le Chatelier observando cmo afectan los cambios de concentracin a la posicin del equilibrio de una reaccin qumica.

Material y productos
1 vaso de precipitados de 250 mL, una gradilla, 5 tubos de ensayo, una pipeta y una varilla de vidrio. Productos: NaOH 2M, HCl 0,1 M, KSCN 0,1 M, FeCl3 0,1 M.

Procedimiento experimental
En un vaso de precipitados de 250 mL se adicionan aproximadamente 1 mL de una disolucin II-2

de FeCl3 0,1 M, 1 mL de KSCN 0,1 M y 50 mL de agua. El in SCN- y el in Fe+3 reaccionan inmediatamente dando lugar al in hexakis(tiocianato) ferrato (III), de color rojo, establecindose el siguiente equilibrio:
Fe+3 + 6 SCN[Fe(SCN)6]-3

La intensidad del color rojo nos indicar, de manera cualitativa, la cantidad de dicho in en la mezcla en equilibrio. La disolucin preparada se dividir en cuatro partes iguales, aproximadamente, que se colocarn en cuatro tubos de ensayo. El primero de estos tubos de ensayo se deja como muestra de referencia. Al segundo tubo se le aadir, gota a gota, una disolucin de cloruro de hierro (III), al tercero se le aade, tambin gota a gota, una disolucin de KSCN y al cuarto se le aade, gota a gota, una disolucin de NaOH 2 M. Responda a las cuestiones indicadas al final de la prctica.

B) HIDRLISIS. Fundamento terico.

DISOCIACIN DEL AGUA

El agua es un electrolito muy dbil y, por tanto, un mal conductor de la electricidad, pero experimenta una ligera disociacin (autoionizacin) de acuerdo con la siguiente ecuacin de equilibrio:
2 H2O H3O+ + HO-

Debido a que slo una fraccin muy pequea de molculas de agua est ionizada, la concentracin de agua permanece prcticamente constante. Por tanto se puede establecer que: Kc[H2O] = constante = Kw = [HO-][ H3O+] Kw se denomina producto inico del agua. En el agua pura, a 25 C, las concentraciones de los iones hidronio, [ H3O+], e hidroxilo, [HO-] son iguales y se encuentra que [HO-] = [ H3O+] = 10-7 M y Kw = 10-14

Al disolver en agua un cido, ste va a aportar iones H3O+ a la disolucin con lo que [H3O+] ser mayor de 10-7 M y, en consecuencia, el equilibrio de autoionizacin del agua se desplazar a la II-3

izquierda para que el producto [HO-] [H3O+] contine siendo igual a 10-14. En este caso como [H3O+] > [HO-] el pH de la disolucin va a ser menor de 7, o sea cido. De igual forma, si lo que disolvemos en agua pura es una base, esta aporta HO- a la disolucin y [HO-] > [H3O+] resultando la disolucin con un pH bsico.
PROPIEDADES CIDO-BASE DE LAS SALES: HIDRLISIS

Las sales son electrlitos fuertes que se disocian por completo en agua para formar los correspondientes iones. El trmino hidrlisis de una sal describe la reaccin de un catin o de un anin de una sal, o de ambos, con el agua. Por lo general, la hidrlisis de una sal afecta al pH de la disolucin resultante. Se puede establecer que: a) Las sales que provienen de un cido fuerte y de una base fuerte no se hidrolizan y sus disoluciones son neutras. Ejemplos: NaCl, KCl, KNO3 y BaCl2 entre otras. b) La disolucin de una sal derivada de un cido fuerte y una base dbil es cida, y esto se debe al carcter cido del catin. Ejemplos: NH4Cl y NH4NO3 entre otras.
NH4+ + H2O NH3 + H3O+

c) La disolucin de una sal derivada de un cido dbil y una base fuerte es bsica, y esto se debe al carcter bsico del anin. Ejemplos: CH3COONa y KNO2 entre otras.
CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

d) Si las sales provienen de un cido dbil y de una base dbil se hidrolizan tanto el anin como el catin, y el pH de la disolucin depender de las fuerzas relativas del cido dbil y de la base dbil.

Material y productos
Tubos de ensayo, gradilla y pipetillas (cuentagotas). Productos: K2CO3, NH4Cl, Al2(SO4)3 y Na2SO4.

Procedimiento experimental
En tubos de ensayo limpios disolver en agua algunos cristales de cada una de las sales siguientes: K2CO3, NH4Cl, Al2(SO4)3 y Na2SO4. Responda a las cuestiones indicadas al final de la prctica. C) DISOLUCIONES REGULADORAS O TAMPN. Fundamento terico. Una disolucin reguladora, amortiguadora o tampn est formada por un cido dbil y una sal que contenga su base conjugada, o bien por una base dbil y una sal que contenga su cido II-4

conjugado. Ambos componentes deben estar presentes. La disolucin reguladora tiene la capacidad de resistir los cambios de pH cuando se adicionan pequeas cantidades de un cido o de una base fuertes. Una disolucin amortiguadora debe contener una concentracin relativamente grande de cido para reaccionar con los iones hidroxilo que se le aadan; y tambin debe contener una concentracin semejante de base para neutralizar los iones hidronio que se le aadan. En una disolucin reguladora que contiene cido actico y acetato de sodio, ambas especies se disocian para dar iones acetato. El acetato de sodio es un electrolito fuerte, y se disocia por completo en disolucin, mientras que el cido actico es un cido dbil, y se disocia slo en parte.
CH3COONa(s) + H2O CH3COOH + H2O CH3COO- + Na+ CH3COO- + H3O+

De acuerdo con el principio de Le Chtelier la adicin de iones acetato, provenientes del acetato de sodio, disminuye la disociacin del CH3COOH, por lo que, prcticamente, la concentracin del anin acetato en el equilibrio, equivale a la concentracin inicial de la sal ([CH3COO-]eq = [sal] o). Por la misma razn, la concentracin de CH3COOH en el equilibrio corresponde a la adicionada inicialmente ([CH3COOH]eq = [cido]o). Por consiguiente se puede establecer que:
[CH3COO- ] [H3O+] [CH3COOH] = [sal]o [H3O+] [cido]o

Ka =

De donde,
[cido]o [sal]o ; [sal]o [cido]o

[H3O+] = Ka

pH = pKa + log

Se observa que el pH depende de la relacin de concentraciones de la sal y del cido y, por consiguiente, no ha de variar con la dilucin, porque la citada relacin permanecer invariable entre ciertos lmites. Si a esta disolucin reguladora se le aade una pequea cantidad de cido, aunque ste sea fuerte, la base conjugada del amortiguador (iones CH3COO-]) consumir los iones H3O+ procedentes del cido de acuerdo con el equilibrio:
CH3COO- + H3O+ CH3COOH + H2O

Si, por el contrario, se adiciona una base, el cido neutralizar los iones HO- procedentes de la base segn el siguiente equilibrio:

CH3COOH + HO-

CH3COO- + H2O

II-5

Estas reservas bsicas y cidas constituyen el fundamento del poder amortiguador de las disoluciones tampn. La capacidad amortiguadora depende de la cantidad de cido y de base conjugada que tenga la disolucin.

Material y productos
8 Tubos de ensayo, gradilla, papel indicador, varilla de vidrio maciza. Productos: Fenolftalena, anaranjado de metilo, NaAc 1 M, HAc 1M, NaOH 0,1 M y HC1 0,1 M.

Mtodo experimental
Cada alumno prepara, en un vaso de precipitados, una disolucin tampn de HAc/NaAc, mezclando 10 mL de una disolucin de NaAc 1 M, con 10 mL de una disolucin de HAc 1 M. A continuacin tomar 8 tubos de ensayo bien limpios y formar cuatro parejas segn se muestra en el esquema dibujado ms abajo. Poner en cuatro tubos 4 mL de disolucin tampn en cada uno, y en cada uno de los otros cuatro, 4 mL de agua, para comparar los ensayos. A los tubos de dos de las parejas (disolucin tampn/agua) se les aaden dos gotas de fenolftalena a cada uno y en las otras dos parejas, dos gotas de anaranjado de metilo a cada tubo. Determine el pH con papel indicador y tome nota del color que presenta cada disolucin (Ver tabla de indicadores en el anexo) A continuacin, aadir 1 mL de NaOH 0,1 M, en cada tubo de una de las parejas que contiene fenolftalena y la misma cantidad de base a una de las parejas que contiene anaranjado de metilo. Anotar los cambios de color si los ha habido y determinar el nuevo pH, por medio del papel de tornasol. Con las otras dos parejas de tubos que quedan, repetir el ensayo pero ahora aadiendo 1 mL de HCl, 0,1 M a cada uno de los cuatro tubos. Anotar los cambios de color si los ha habido y determinar el nuevo pH.
HCl(ac) NaOH(ac) HCl(ac) NaOH(ac)

Disolucin tampn Fenoftalena H2O Fenoftalena

Disolucin tampn Fenoftalena H 2O Fenoftalena

Disolucin tampn Naranja de metilo H2O Naranja de metilo

Disolucin tampn Naranja de metilo H2O Naranja de metilo

Responda a las cuestiones indicadas al final de la prctica.

II-6

ALUMNO APELLIDOS:

N de mesa: NOMBRE:

A) Cuestiones sobre la Ley de Le chatelier: 1) Escriba la expresin de la constante de equilibrio correspondiente a la formacin del [Fe(SCN)6]-3

2) Explicar, segn el principio de Le Chtelier y en funcin del cociente de reaccin, los cambios cualitativos que se producen en la composicin de la mezcla en equilibrio al aadir los diferentes reactivos? 2.1) Adicin de FeCl3(ac):

2.2) Adicin de KSCN(ac):

2.3) Adicin de NaOH(ac):

3) Explicar y escribir qu reaccin tiene lugar al aadir la disolucin de NaOH(ac) 2 M:

II-7

B) Cuestiones sobre hidrlisis: 1) Indique, para cada una de las disoluciones preparadas, el in o iones que sufren hidrlisis, escriba los equilibrios de hidrlisis correspondientes y la expresin de la constante de hidrlisis para cada caso. K2CO3 + H2O

NH4Cl + H2O

Al2(SO4)3 + H2O

Na2SO4 + H2O

II-8

2) Complete el siguiente cuadro.

Sal Nombre de la sal Color del papel indicador pH Carcter cido-bsico de la disolucin

K2CO3 NH4Cl Al2(SO4)3 Na2SO4

C) Disoluciones reguladoras: 1) Complete el siguiente cuadro.

Tubo Contenido 1 2 3 4 5 6 7 8 Tampn Tampn Tampn Tampn H2O H2O H2O H2O Indicador Fenoftalena Fenoftalena Nar. Metilo Nar. Metilo Fenoftalena Fenoftalena Nar. Metilo Nar. Metilo Color disolucin pH Reactivo aadido HCl NaOH HCl NaOH HCl NaOH HCl NaOH Color disolucin pH

2) Escriba, en una hoja aparte, los procesos cido-base que tienen lugar en cada una de las experiencias realizadas y explique los resultados obtenidos.

Valladolid, Firma:

de

de 201_

II-9