Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
[k ] = [v] mol ⋅ l −1 ⋅ s −1
[
Concentració
n
=
] (
mol ⋅ l −1 n
= mol1− n ⋅ l n −1 ⋅ s −1
)
c) La cte. de velocidad conserva el mismo valor numérico durante toda la reacción.
Solución.
Verdadero. El valor numérico de la constante de velocidad se mantiene durante el transcurso de la reacción,
lo que varia es el valor de la velocidad.
e) El orden total de la reacción química es siempre igual a la suma de los coeficientes estequiométricos de
los reactivos.
Solución.
Falso. Solo para reacciones elementales, para los demás tipos de reacciones se deben determinar de forma
experimental
3. La velocidad de una cierta reacción química, en fase gaseosa, esta relacionada con la
concentración de las sustancias reaccionantes, A y B, por la ecuación: v = k·[A][B]. Sin variar las cantidades
absolutas de A y B, se cambia el recipiente de reacción por otro cuyo volumen es la mitad del primitivo. ¿
Variara su velocidad?.
Solución.
Si, en fase gaseosa la concentración depende del volumen. Si disminuimos el volumen aumentamos la
concentración y por tanto aumenta la velocidad de reacción.
Si el volumen se diminuye a la mitad, la concentración se duplica.
n n n
Si : A = A : A ′ = A = 2 ⋅ A = 2 ⋅ A operando igual para B: B ′ = 2 ⋅ B
V V V
2
planteando la ecuación integrada de velocidad para la nuevas condiciones:
v ′ = k ⋅ A ′ ⋅ B ′ = k ⋅ 2 A ⋅ 2 B = 4k ⋅ A ⋅ B = 4 v
se obtiene la relación pedida, si disminuimos el volumen a la mitad la velocidad se cuadruplica.
4. De las siguientes proposiciones referentes a la energía de activación, señalar las que considere
correctas:
a) En general es pequeña en reacciones exotérmicas y grande en las endotérmicas.
Solución.
Falso. No depende en absoluto de la entalpía de la reacción.
5. La reacción de descomposición del bromo etano en etileno y bromuro de hidrogeno tiene una
variación de Entalpía de 18 Kcal., y su energía de activación es de 54 Kcal. Calcúlese la energía de activación
de la reacción inversa.
Solución.
Teniendo en cuenta la relación:
E a (d ) = E a (i ) + ∆H R
sustituyendo.
54 Kcal = Ea(i) + 18 Kcal
despejando la energía de activación inversa:
Ea(i) = 36 Kcal
7. Para la reacción de formación del yoduro de hidrogeno a 400ºC, a partir de sus elementos, la
energía de activación es de 41 Kcal/mol. Calcular el aumento que experimentará la velocidad de dicha
reacción al elevar la temperatura desde 400 a 500ºC.
Solución.
Para la reacción:
H 2 + I 2 ↔ 2HI
la ecuación integrada de velocidad es:
α β
v = K⋅ H2 I2
Si manteniendo las concentraciones constantes se realiza la reacción a dos temperaturas diferentes, la
expresión de la velocidad para cada temperatura será:
α β
v1 = k 1 ⋅ H 2 I2
α β
v2 = k2 ⋅ H2 I2
dividiendo una entre otra para encontrar la relación entre ellas:
α β
v1 k 1 ⋅ H 2 I2 v1 k 1
= α β
: simplificando : =
v2 k ⋅ H I2 v2 k 2
2 2
sustituyendo las constantes por la expresión de Arrhenius:
Ea
− Ea 1 1
−
v1 e RT1 R T2 T1
= E
= e
v2 − a
RT2
e
sustituyendo por los datos del enunciado(T1 = 673 K, T2 = 773 K)
( )
41000 cal⋅mol −1
−
1
1
v2
8. Una reacción del tipo A(g) → B(g) se han medido las velocidades cuando la concentración de A
era 0,10 M. y cuando era 0,040 M. ¿Cual será el orden de la reacción si la relación entre la velocidad primera
(a 0,10 M) y la segunda (a 0,040 M) resulto ser de 6,25?.
Solución.
Para la reacción A(g) → B(g), la ecuación integrada de velocidad es:
α
v = k⋅ A
aplicada a cada una de la experiencias:
α
• Experiencia 1: v 1 = k ⋅ 0'1
α
• Experiencia 2: v 2 = k ⋅ 0'04
Dividiendo para establecer la relación entre ellas:
α α
v1 k ⋅ 0'1 v1 0'1
= : Simplificando : =
v 2 k ⋅ 0'04 α v 2 0'04
operando y sustituyendo por la relación de velocidades dada
6'25 = 2'5 α
despejando mediante logaritmos neperianos:
Ln 6'25
Ln 6'25 = α ⋅ Ln 2'5 ⇒ α = =2
Ln 2'5
el orden total de la reacción es 2, y su ecuación integrada es de la forma:
2
v = k⋅ A
b) Hace más negativo el valor de la variación de la energía libre de Gibbs de la reacción, con lo que se hace
más espontánea y por lo tanto más rápida.
Solución.
Falso. Los catalizadores no son capaces de provocar reacciones que sin ellos no hubieran tenido lugar, su
papel se reduce a modificar la velocidad de reacción. La variación de energía libre de Gibbs (∆G) en la
reacción es la misma tanto si se usa catalizador o no, puesto que el catalizador, al permanecer inalterable en la
reacción, no puede comunicar o sustraer energía al sistema.
∆HR = Σ ∆HPROD − Σ ∆HREACT
Por tanto:
• Si la reacción es espontánea (∆G<0), lo será con catalizador o sin él.
• Si el proceso no es espontáneo (∆G>0), el catalizador no puede convertirlo en espontáneo.
c) Disminuye la energía de activación, con lo que aumenta el nº de choques moleculares eficaces y con ello
la velocidad de reacción.
Solución.
Verdadero. Al disminuir la energía de activación, será más fácil que un choque llegue a producir la energía
de activación. Actualmente se supone que el catalizador toma parte activa en la reacción, originando un
compuesto activado distinto, más lábil y menos energético.
d) Aumenta la velocidad de la reacción directa y también la velocidad de la reacción inversa.
Solución.
Verdadero. Disminuye ambas.
11. ¿Qué se entiende por velocidad de reacción? ¿En qué unidades se mide?
Solución.
Es la derivada respecto del tiempo, de la concentración de cualquier reactivo o producto, dividida
entre su respectivo coeficiente estequiométrico y convertida en número positivo.
Sus Unidades son: mol · l−1 · s−1.
[Concentración ] [ ]
mol ⋅ l −1
por lo que su ecuación integrada de velocidad es:
v = 7'5 ⋅ [A ]⋅ [B]
sustituyendo las concentraciones por su valores:
v = 7'5 ⋅ [0'1]⋅ [0'2] = 0'15 mol −1 ⋅ l ⋅ s −1
14. En ciertas condiciones la velocidad de formación del agua viene dada por la ecuación:
V = K [H2]2· [O2]
Indicar:
a) El orden de la reacción.
Solución.
El orden total de reacción es suma de los exponentes a que están elevadas las concentraciones en la
ecuación integrada de velocidad.
n=2+1=3
[Concentración ] mol ⋅ l −1 [ ]
15. En una reacción aA + bB (productos, estudiada expimentalmente en el laboratorio, se observa
que si se duplica la concentración inicial de A, manteniendo constante la de b, la velocidad de reacción queda
multiplicada por 8, mientras que si triplica la concentración de B, manteniendo constante la de A, la velocidad
de reacción también se triplica. Calcular, basándose en estos datos, el orden de reacción.
Solución.
La ecuación integrada de velocidad es de la forma:
v 1 = k ⋅ [A ]α [B]β
Si se duplica la concentración de A manteniendo constante la de B, la ecuación integrada queda de la
forma:
v 2 = k ⋅ [2A ]α [B]β
dividiendo la segunda entre la primera
v 2 k ⋅ [2A ]α [B]β
=
v1 k ⋅ [A ]α [B]β
simplificando y teniendo en cuenta la relación entre las velocidades (v2 = 8v1 )
8 = 2α ⇒ α = 3
b) ¿Cuánto valdrá la velocidad de reacción en el momento en que [A]=0’1 moles/l y [B] =0’4 moles/l?
Solución.
Conocido el valor de la constante, la ecuación integrada de velocidad queda de la forma:
v = 3'5 × 10 −2 ⋅ A ⋅ B
para las concentraciones propuestas, la velocidad será:
v = 3'5 × 10 −2 ⋅ 0'1 ⋅ 0'4 = 1'4 × 10 −3 mol ⋅ l −1 ⋅ s −1
17. Supongamos una reacción de primer orden: A→B + C. Si en el instante inicial [A]= 2 moles/l al
cabo de 20 segundos [A]=1 mol/l, ¿cuánto valdrá la concentración de A al cabo de un minuto?
Solución:
Cada 20 segundos se rebaja a la mitad la concentración de reactivo por lo que al cabo de 40 segundos
la concentración habrá vuelto a rebajarse a la mitad y a los 60 otra vez, por lo que su concentración será de
0’25 mol·l−1
19. Una reacción exotérmica ¿se verificará a elevada velocidad? Razonar la respuesta.
Solución.
No tiene porque. La velocidad de una reacción es función de la energía de activación, a mayor
energía de activación menor velocidad y viceversa, no siendo función de la entalpía de la reacción.
20. ¿Podrá darse el caso de dos reacciones, una exotérmica y otra endotérmica, que tengan la misma
energía de activación?
Solución.
Si.
21. Representar en un diagrama entálpico el camino de una reacción endotérmica rápida y de otra
exotérmica que sea más lenta que la anterior.
22. Definir los conceptos de energía de activación y complejo activado.
Solución.
Energía de activación, es la energía que deben ganar los reactivos para alcanzar el complejo
activado y de es forma queden rotos los enlaces que unen sus átomos o grupos atómicos, quedando estos
libres
23. Una sustancia A se descompone según una reacción de segundo orden. A 600 K el valor de la
constante de velocidad es K =0’55 mol−1 ·l · s−1.
a) ¿Cuál es la velocidad de descomposición a esta temperatura si [A]=3·10−3 moles/l?
Solución.
La ecuación integrada de velocidad para T = 600 K tiene la forma:
2
v = 0'55 ⋅ A
si la concentración de [A] = 3·10−3 moles/l, la velocidad será:
2
v = 0'55 ⋅ 3 ⋅10 −3 = 4'95 ⋅10 −6 mol ⋅ l −1 ⋅ s −1
24. ¿Cuál es la energía de activación de una reacción cuya velocidad se duplica al pasar de 40º C a
50º C?
Solución.
Al no decir nada sobre las concentraciones se supone que a ambas temperaturas es la misma, por lo
que la relación entre la velocidades es la misma que entre las constantes
v(T = 313 K ) = K (T = 313 K )· A ⋅ ... v(T = 313 K ) K (T = 313 K )· A ⋅ ...
α α
: =
v(T = 323 K ) = K (T = 323 K )· A ⋅ ... v(T = 323 K ) K (T = 323 K )· A α ⋅ ...
α
25. Citar los valores que influyen en la velocidad de una reacción química, explicando la razón de su
influencia.
Solución.
• De la Naturaleza de los reactivos. En general, la fortaleza del enlace es inversamente proporcional a
la velocidad Por lo general son más lentas las reacciones entre sustancias covalentes que entre
sustancias iónicas disueltas, en estas últimas los enlaces están rotos.
• Del grado de división de los reactivos. Sí aumenta la superficie de contacto se aumenta la posibilidad
de colisión y por tanto la velocidad. Los gases y líquidos reaccionen más rápidamente que los
sólidos, y estos, cuanto más finamente estén divididos, reaccionan también más rápido.
• De la concentración. Al aumentar la concentración, aumenta el número de moléculas reaccionantes
por unidad de volumen, lo que provoca un aumento en el número de choques aumentando la
velocidad de la reacción.
• De la Presión. Solo para gases. Al aumentar la presión parcial aumenta la concentración,
favoreciéndose la reacción.
• De la temperatura. Si aumenta la temperatura, aumenta la energía cinética de las moléculas
reaccionantes y como consecuencia una mayor efectividad de Las colisiones intermoleculares,
aumentando la velocidad de la misma.
• La relación entre la velocidad de la reacción y la temperatura la expresa la ecuación de Arrhenius
Ea
−
K = A ⋅ e RT
• De la presencia de catalizadores. Varían la energía de activación modificando la velocidad. Si
aumentan la energía de activación, disminuyen la velocidad, o viceversa.
[k ] = [Velocidad] =
mol ⋅ l −1 ⋅ s −1
= mol −1 ⋅ l ⋅ s −1
[Concentración ] 2
[mol ⋅ l ]2 −1
27. Dada la reacción exotérmica del tipo: A + B = C + D
a) Represente y comente el diagrama de energía potencial frente a la coordenada de reacción,
señalando la Entalpía de reacción (∆H) y las energías de activación directa (Ed) e inversa (Ei);
Exprese la relación entre tres magnitudes.