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Tecnológico De Estudios

Superiores de Ecatepec.
Profesora: Josefina Lortia
Hernández.
Alumno: Johan Gregorio Bautista
Hernández.
Materia: Química analítica.
Turno: Matutino.
Tema: Material de recuperación para
el tercer parcial.
Grupo: 4201.
Ejercicio: realizar el temario con los 4
temas vistos en el semestre.
Índice.
INTRODUCCIÓN A LOS MÉTODOS QUÍMICOS................................................ 3
Importancia de la química analítica. ........................................................................ 3
Principios genérales del análisis químico. ............................................................... 3
Clasificación de los métodos analíticos. .................................................................. 4
Estandarización de soluciones. ............................................................................... 8
EQUILIBRIO QUIMICO. ....................................................................................... 9
concepto de equilibrio químico. ............................................................................... 9
Principio de Le Chatelier. ........................................................................................ 9
Constante de equilibrio químico; determinación de la expresión de la constante de
equilibrio químico. ................................................................................................. 11
Calculo de las concentraciones en sistemas en equilibrio..................................... 13
METODOS VOLUMETRICOS. .......................................................................... 15
Electrolitos fuertes y débiles. ................................................................................. 15
Efecto de ion común. ............................................................................................. 15
Ecuación de Henderson- Hasselbalch................................................................... 16
Titulación acido base: curvas de titulación. ........................................................... 18
Indicadores acido Base. ........................................................................................ 18
Soluciones amortiguadoras. .................................................................................. 19
Volumetría por formación de complejos. ............................................................... 20
Métodos de Mohr, Fajans y Volhard. ..................................................................... 22
Agentes oxidantes y reductores. ........................................................................... 24
Métodos gravimétricos. ...................................................................................... 25
Concepto y clasificación de los métodos gravimétricos......................................... 25
Fuentes bibliográficas ........................................................................................ 26
INTRODUCCIÓN A LOS MÉTODOS QUÍMICOS
Importancia de la química analítica.
La Química Analítica es una de las ramas más importantes de la Química moderna.
Comprende la separación, identificación y determinación de las cantidades relativas
de los componentes que forman una muestra de materia.

Lo que hace a la Química Analítica tan importante en la actualidad, son sus diversas
aplicaciones ya que la determinación de la composición química de una sustancia
es fundamental en el comercio, en las legislaciones, en la industria y en muchos
campos de la ciencia como lo es la medicina. Se subdivide en dos áreas principales:
ANÁLISIS CUALITATIVO: Tipo de análisis que identifica los componentes
existentes en una sustancia.
ANÁLISIS CUANTITATIVO: Tipo de análisis que proporciona las cantidades
relativas de dichos componentes.

Principios genérales del análisis químico.


La química analítica no suele ser un fin por sí misma, sino que forma parte de un
panorama más amplio en el cual los resultados analíticos pueden ser utilizados para
controlar la salud de un paciente, para controlar la cantidad de mercurio en el
pescado, para supervisar la calidad de un producto, para determinar el estado de
una síntesis o para encontrar si hay vida en Marte. El análisis químico es la
herramienta de medición en todos estos ejemplos y en muchos otros casos. Como
ejemplo se va a considerar la función del análisis cuantitativo en la determinación y
control de la concentración de glucosa en la sangre. El diagrama de flujo de la figura
1.3 ilustra el proceso. Los pacientes que sufren de diabetes mellitus y que dependen
de la insulina desarrollan hiperglucemia, la cual se manifiesta como una
concentración alta de glucosa en la sangre y que es superior a los niveles normales
que van de los 65 a 100 mg/dL. El ejemplo comienza estableciendo que la
concentración de glucosa en la sangre debe ser menor que 100 mg/dL. Muchos
pacientes deben monitorear los niveles de concentración de glucosa en la sangre
llevando muestras a un laboratorio clínico para que sean analizadas o midiendo
ellos mismos estos niveles mediante un aparato electrónico portátil que determina
la concentración de glucosa en la sangre.
El primer paso en el proceso de monitoreo es determinar el estado real del paciente
recolectando una muestra de sangre para medir sus niveles de glucosa. Se obtienen
los resultados y posteriormente se compara el estado real del paciente con el estado
deseado, como se muestra en la figura 1.3. Si la medición de glucosa en la sangre
excede los 100 mg/dL, el nivel de insulina del paciente, que es una cantidad
controlable, se incrementa mediante una inyección o mediante administración oral.
Se espera un tiempo para dejar que la insulina haga su efecto y, a continuación, se
vuelve a determinar el nivel de glucosa en la sangre para conocer si el estado
deseado se alcanzó. Si, por el contrario, el nivel de glucosa en la sangre está por
debajo del umbral, significa que los niveles de insulina se han mantenido

y que el paciente no requiere más insulina. Después de un tiempo de espera se


vuelve a medir de nuevo el nivel de glucosa en la sangre, y el ciclo se repite. En
esta forma, el nivel de insulina en la sangre del paciente y, en consecuencia, el nivel
de glucosa en la sangre se mantiene en el valor crítico o en concentraciones por
debajo de este, lo que mantiene bajo control el metabolismo del paciente. El proceso
de medición continua y control es comúnmente denominado sistema de
retroalimentación, y el ciclo de medición, comparación y control se conoce como
ciclo de retroalimentación. Estas ideas son ampliamente aplicadas en sistemas
biológicos y biomédicos, sistemas mecánicos y en electrónica. Desde la medición
al control de la concentración de manganeso en el acero hasta el hecho de
mantener los niveles apropiados de cloro en una alberca, el análisis químico
desempeña una función central en un amplio intervalo de sistemas.

Clasificación de los métodos analíticos.


La química analítica se puede dividir en dos áreas:
1. Análisis cualitativo
2. Análisis cuantitativo.
El análisis cualitativo nos permite identificar sustancias. A través de él podemos
determinar qué elementos o compuestos están presentes en una muestra.
El análisis cuantitativo nos permite determinar la cantidad de una sustancia en
particular que se encuentra presente en una muestra.
Los resultados de un análisis cuantitativo típico se calculan a través de dos
medidas, la primera es determinar el peso o volumen de la muestra a analizar y la
segunda es la medida de una cantidad que es proporcional a la cantidad de analito
que hay en la muestra.
De acuerdo a la forma de medir la cantidad de analito presente en la muestra, los
químicos clasifican los métodos analíticos en función de la naturaleza de esta
última medida.
1. Métodos gravimétricos: se determina la masa de analito o de algún compuesto
relacionado químicamente con el que se determina.
2. Métodos volumétricos: se mide el volumen de una solución que contiene el
suficiente reactivo para reaccionar completamente con el analito.
3. Métodos electroanalíticos: involucran la medida de propiedades eléctricas
como el potencial, la intensidad, resistencia y la cantidad de electricidad.
4. Métodos espectroscópicos: se realiza la medida de la interacción existente
entre la radiación electromagnética y los átomos o moléculas de analito, o bien en
la producción de tales radiaciones por el analito.
5. Existen otros métodos entre los que se incluyen la medida de propiedades
como la relación carga – masa (espectroscopia de masa), velocidad de
desintegración radioactiva, calor de reacción, velocidad de reacción, conductividad
térmica, actividad óptica e índice de refracción.

1.4 Formas de expresar la concentración.


Existen diferentes formas de expresar la concentración de una disolución. Las que
se emplean con mayor frecuencia suponen el comparar la cantidad de soluto con
la cantidad total de disolución, ya sea en términos de masas, ya sea en términos
de masa a volumen o incluso de volumen a volumen, si todos los componentes
son líquidos. En este grupo se incluyen las siguientes:

 Molaridad
Es la forma más frecuente de expresar la concentración de las disoluciones en
química. Indica el número de moles de soluto disueltos por cada litro de disolución;
se representa por la letra M. Una disolución 1 M contendrá un mol de soluto por
litro, una 0,5 M contendrá medio mol de soluto por litro, etc. El cálculo de la
molaridad se efectúa determinando primero el número de moles y dividiendo por el
volumen total en litros:

La preparación de disoluciones con una concentración definida de antemano


puede hacerse con la ayuda de recipientes que posean una capacidad conocida.
Así, empleando un matraz aforado de 0,250 litros, la preparación de una
disolución 1 M supondrá pesar 0,25 moles de soluto, echar en el matraz la
muestra pesada, añadir parte del disolvente y agitar para conseguir disolver
completamente el soluto; a continuación se añadirá el disolvente necesario hasta
enrasar el nivel de la disolución con la señal del matraz.

 Gramos por litro


Indica la masa en gramos disuelta en cada litro de disolución. Tiene la ventaja de
ser una concentración expresada en unidades directamente medibles para el tipo
de disoluciones más frecuentes en química (las de sólidos en líquidos). La balanza
expresa la medida de la masa de soluto en gramos y los recipientes de uso
habitual en química indican el volumen de líquido contenido en litros o en sus
submúltiplos. Su cálculo es, pues, inmediato:

 Tanto por ciento en peso


Expresa la masa en gramos de soluto disuelta por cada cien gramos de disolución.
Su cálculo requiere considerar separadamente la masa del soluto y la del
disolvente:

Siendo la masa de la disolución la suma de la del soluto y la del disolvente.


Para el estudio de ciertos fenómenos físico-químicos resulta de interés expresar la
concentración en términos de proporción de cantidad de soluto a cantidad de
disolvente. Se emplea entonces la Molalidad:
 Molalidad
Indica el número de moles de soluto disuelto en cada kilogramo de disolvente:
Como en el caso de la molaridad, la concentración molal de una disolución puede
expresarse en la forma 2 m (dos molal) o 0,1 m (0,1 molal), por ejemplo.
Aplicación: cálculo de concentraciones
Se mezclan 5,00 g de cloruro de hidrógeno (HCI) con 35,00 g de agua,
formándose una disolución cuya densidad a 20 ºC es de 1,060 g/cm3. Calcúlese:
a) El tanto por ciento en peso. b) La concentración en gramos por litro. c) La
molaridad y d) La Molalidad.
a) Tanto por ciento.
Se trata de calcular el número de gramos de soluto por cada cien gramos de
disolución, es decir:

b) Gramos/litro.
Puesto que los datos están referidos a masas y no a volúmenes, es necesario
recurrir al valor de la densidad y proceder del siguiente modo:
1. Se calcula la masa de un litro de disolución:
masa = volumen · densidad = 1.000 cm3 · 1,060 g/cm3 = 1.060 g
2. A partir del valor del tanto por ciento en peso se determina la masa en gramos
del soluto contenida en la disolución:

La cantidad resultante representa la concentración en gramos de soluto (HCI) por


litro de disolución.
c) Molaridad.
Dado que:

Sustituyendo resulta:
donde 36,47 es la masa molecular del HCI y, por tanto, la masa de su mol
expresada en gramos.
De lo anterior se deduce que, cuando los datos del volumen de la disolución no
son explícitos, el cálculo de la molaridad implica las etapas a y b como pasos
intermedios.
d) Molalidad.
De acuerdo con su definición:

sustituyendo se tiene:

Estandarización de soluciones.
La estandarización de soluciones es el proceso mediante el cual se determina con
exactitud la concentración de una solución. Algunas veces se puede preparar una
solución estándar disolviendo una muestra pesada con exactitud en un volumen
de soluto medido con exactitud. Por lo general este método no se utiliza, ya que
muy pocos reactivos químicos se pueden obtener en una forma lo suficientemente
pura como para satisfacer la exactitud requerida por el analista. Las pocas
substancias que son adecuadas a este respecto son conocidas como estándares
primarios. Una solución se estandariza en forma común mediante una titulación,
en la cual esta reacciona con un estándar primario previamente pesado. La
reacción que ocurre entre el titulante y la sustancia seleccionada como estándar
primario debe reunir todos los requisitos del análisis volumétrico.

Por ejemplo, el carbonato de sodio es un estándar primario que se usa en la


estandarización de los ácidos, entre ellos el ácido clorhídrico que se convierte en
titulante, ya que puede ser utilizado en la titulación del hidróxido de sodio. Así, se
puede determinar la basicidad de una muestra.
Se adicionan volúmenes del titulante continuamente hasta que haya reaccionado
con una concentración equivalente del analito. Esto señala que se ha alcanzado el
punto de equivalencia de la titulación; en otras palabras, el titulante “neutraliza” al
analito por completo mediante su transformación en otra especie química.

Se conoce cuando se debe finalizar la adición del titulante mediante el uso de


indicadores El instante en que el indicador cambia de color se llama punto final de
la titulación.
EQUILIBRIO QUIMICO.
concepto de equilibrio químico.
Equilibrio químico es la denominación que se hace a
cualquier reacción reversible cuando se observa que las
cantidades relativas de dos o más sustancias
permanecen constantes, es decir, el equilibrio químico
se da cuando la concentración de las especies
participantes no cambia, de igual manera, en estado de
equilibrio no se observan cambios físicos a medida que
transcurre el tiempo; siempre es necesario que exista
una reacción química para que exista un equilibrio
químico, sin reacción no sería posible.

Principio de Le Chatelier.
Principio De Le Chatelier
El Principio de Le Chatelier, postulado por Henri-Louis Le Chatelier (1850-1936),
un químico industrial francés, establece que:

Si un sistema en equilibrio es perturbado, el sistema evoluciona para


contrarrestar dicha perturbación, llegando a un nuevo estado de equilibrio. Este
principio realmente es equivalente al principio de la conservación de la energía.

Factores que afectan el equilibrio químico


Concentración
Si disminuimos la concentración de un sistema en equilibrio químico, éste se
desplazará hacia el lado de la ecuación que ha sido afectado, en cambio, si se
aumenta la concentración, el equilibrio se desplazará hacia el lado contrario de la
adición. Por ejemplo:
H2 (g) + I2 (g) ⇌ 2 HI (g)
si aumentamos la concentración de H2:
H2 (g) + I2 (g) ⇌ 2 HI (g)
-------->
(Esta se desplaza hacia la derecha para disminuir la acción y equilibrar la
ecuación)
Y si disminuimos la concentración de dicho elemento:
H2 (g) + I2(g) ⇌ 2 HI(g)
<--------
(Esta se desplaza hacia la izquierda para de la misma forma disminuir la acción y
equilibrar la ecuación)
Cambio de temperatura
Cuando se aumenta la temperatura en un sistema en equilibrio, este se
desplazara en el sentido que absorba el calor aplicado.
Hay dos tipos de variación con la Temperatura: Exotérmica: que es aquella que
libera o desprende calor. Por ejemplo:
A + B ⇌ C + D + Calor
En este caso se puede apreciar que si aumentamos la temperatura, habrá un
desplazamiento del equilibrio hacia los reactantes, y será hacia los productos si se
disminuye.
Endotérmica: Es aquella que absorbe el calor. Por ejemplo:
A + B + Calor ⇌ C + D
En este otro caso, se aprecia que al disminuir la temperatura afecta visiblemente a
los reactantes produciéndose un desplazamiento del equilibrio hacia estos. En
cambio si aumentamos la temperatura se verá que el equilibrio se irá hacia los
productos.
Cambio de presión
El aumento de la presión de todo el sistema hace que el equilibrio se desplace
hacia el lado de la ecuación química que produce menos cantidad de moles
gaseosos. En el proceso contrario, al disminuir la presión el equilibrio se desplaza
hacia el lado que produce la mayor cantidad de moles gaseosos. Lógicamente, en
el caso de que las cantidades de moles gaseosos sean iguales para cada lado de
la ecuación, no se producirán cambios, es decir que el equilibro no se desplazará.
También se puede aumentar la presión del sistema sin afectar el equilibrio
agregando un gas noble.
Constante de equilibrio químico; determinación de la expresión de
la constante de equilibrio químico.
La constante de equilibrio (K) se expresa como la relación entre las
concentraciones molares (mol/l) de reactivos y productos. Su valor en una
reacción química depende de la temperatura, por lo que ésta siempre debe
especificarse. La expresión de una reacción genérica es:

En el numerador se escribe el producto de las concentraciones de los productos y


en el denominador el de los reactivos. Cada término de la ecuación se eleva a una
potencia cuyo valor es el del coeficiente estequiométrico en la ecuación ajustada.

La constante de equilibrio: Kc o Kp
Cuando se trata de mezclas gaseosas, a veces resulta más adecuado describir la
composición en términos de presiones parciales. Para ello hay que adaptar la
expresión de la constante de equilibrio y referirla, en vez de a concentraciones Kc,
a presiones parciales Kp.
Kp y Kc se relacionan mediante la ley de los gases ideales, de forma que conocida
una puede conocerse la otra:
PV = nRT Þ P = (n/V) RT Þ P = cRT
Para cada componente del equilibrio se puede escribir una ecuación similar, de tal
forma que en el siguiente ejemplo puede deducirse que:

Generalizando:
Kp = Kc (RT) Dn
de manera que Dn es la variación del número de moles en la ecuación. Se
representa como la diferencia entre el número de moles de gas en los productos y
el número de moles de gas en los reactivos:
Dn = ngas (productos) - ngas (reactivos)
En las reacciones en que no existe variación en el número de moles, Kc = Kp.
Magnitud de la constante de equilibrio
La magnitud de la constante de equilibrio informa sobre el estado de equilibrio, es
decir, sobre la extensión con que una reacción química se lleva a cabo.
Si la constante de equilibrio para una reacción química (Kp o Kc) tiene un valor
muy grande, el grado de conversión de reactivos a productos es muy alto. Por el
contrario, valores numéricos de Kp o Kc muy pequeños indican que el grado de
conversión de reactivos a productos es muy pequeño.
Por ejemplo, en las siguientes reacciones, que transcurren ambas a 298 K:

El valor alto de Kc para la primera ecuación indica que prácticamente toda la


cantidad de reactivos se ha convertido en productos.
Por el contrario, el valor bajo de Kc para la segunda ecuación indica que la
cantidad de reactivos que se ha convertido en productos es muy baja.

Cociente de reacción
El cociente de reacción se designa con la letra Q y coincide con la expresión de la
constante de equilibrio, pero con la diferencia de que puede ser evaluado en
cualquier instante de la reacción y para cualquier valor de las concentraciones de
los reactivos y/o de los productos. No es necesario el estado de equilibrio para
calcular el valor de Q.
Para la reacción:

Pueden darse las siguientes situaciones:


Si Q = Kc, el sistema está en equilibrio.
Si Q ¹? Kc, el sistema evolucionará hacia el estado de equilibrio. Para saber en
qué sentido evolucionará la reacción es necesario comparar los valores de ambos:
Si Q < Kc, significa que el cociente de las concentraciones iniciales es menor que
el que debería ser en el equilibrio. El modo de alcanzar el equilibrio es incrementar
la concentración de HI (g), ya que así se reducen las de H2 (g) y I2 (g). La
reacción directa se produce con mayor extensión que la inversa, hasta que se
alcanza el equilibrio.
Si Q > Kc, el valor del cociente de las concentraciones iniciales es superior al que
corresponde al estado de equilibrio. La reacción inversa se produce con mayor
extensión que la directa, hasta que el valor de Q se iguala con Kc.

Calculo de las concentraciones en sistemas en equilibrio.


Conocida la constante de equilibrio, K, a determinada temperatura, para una
reacción específica, se pueden calcular las concentraciones de los componentes
de la mezcla en equilibrio, a partir de las concentraciones iniciales, como lo
veremos en los siguientes ejercicios.

Ejercicio 1:
Se sabe que a 750 °C, el valor de Kc es 0,771 para la siguiente reacción:

Si colocamos 0,0100 moles de H2 y 0,0150 moles de CO2 en un recipiente de 2 L a 750 °C,


podemos calcular las concentraciones de cada una de las especies en el equilibrio:
Determinamos las concentraciones iniciales:

Hacemos un análisis estequiométrico:

[ ]0 0,0050 0,0075 ― ―
[
x x ― ―
]reacciona
[ ]forma ― ― x x
[ ]eq 0,0050 - x 0,0075 - x x x
Escribimos la expresión de Kc:
Reemplazamos las [ ]eq en la expresión de Kc:

Determinamos el valor de x:
(0,0000375 - 0,0125 x + x2) 0,771 = x2
⇒ 0,229 x2 + 0,0096375 x - 0,0000289 = 0
⇒ x1 = 0,002811 M ; x2 = – 0,04490 M
Elegimos el valor positivo de x, que a su vez es menor que cualquiera de las concentraciones
iniciales. Descartamos el valor negativo de x porque la cantidad que reacciona no puede ser negativa.
Determinamos las concentraciones en el equilibrio:
[H2]eq = 0,0050 – x = 0,0022 M
[CO2]eq = 0,0075 – x = 0,0047 M
[H2O]eq = [CO]eq = x = 0,002811 M
Finalmente podemos determinar el grado de reacción, α de cada uno de los reactantes:
⇒ la reacción se produjo en un 56,0 % respecto al H2
⇒ la reacción se produjo en un 37,5 % respecto al CO2.

METODOS VOLUMETRICOS.
Electrolitos fuertes y débiles.
Los electrolitos fuertes son aquellos que se disocian en iones casi completamente al disolverse mientras
que los electrolitos débiles normalmente exhiben disociación parcial. La definición de u electrolito débil
debe incluir la especificación del disolvente, la temperatura y la concentración.(1) La forma más simple
de estudiar el movimiento de los iones en solución es a través de la medición de la conductancia, es
decir, la capacidad para conducir una corriente eléctrica. En este experimento nos interesa conocer
más a fondo sobre la conductancia electrolítica de soluciones acuosas, la cual resulta de la movilidad
de los iones. Este tipo de conducción se encuentra en soluciones de electrolitos fuertes y débiles, sales
fundidas y algunas sales sólidas. Además, la conductancia electrolítica puede estar acompañada de
cambios químicos en la interfase solución-electrodo (electrólisis).

Un electrolito (o electrólito) es una sustancia que al disolverse en agua da lugar a la formación de


iones. Los electrolitos pueden ser débiles o fuertes, según estén parcial o totalmente ionizados en
medio acuoso.

Un electrolito fuerte es toda sustancia que al disolverse en agua se disocia completamente en iones.
Por ejemplo:

KNO3 → NO3- + K +
NaOH → Na+ + OH-
H2SO4 → HSO4- + H+

Un electrolito débil es una sustancia que al disolverse en agua se disocia parcialmente. Por ejemplo el
ácido acético:

HAc Ac- + H+

Efecto de ion común.


El efecto ion común se basa en el producto de solubilidad (Kps) según el cual, para
disminuir la solubilidad de una sal se agrega uno de los iones. Al aumentar la
concentración de uno de los iones que forman el precipitado, la concentración del
otro debe disminuir, para que Kps permanezca constante, a una temperatura
determinada. Este efecto es el que permite reducir la solubilidad de muchos
precipitados, o para precipitar cuantitativamente un ion, usando exceso de agente
precipitante.
Ejemplo - catión plata. Si una solución contiene disueltas dos sustancias que tienen
un ion en común (por ejemplo cloruro de plata y nitrato de plata), al calcular el
producto iónico (PI), no solo debe considerarse el aporte de catión plata proveniente
del cloruro, sino también el que proviene del nitrato de plata. Si el nitrato de plata se
agrega a una solución saturada de cloruro de plata, el incremento provocado en la
concentración molar del catión plata hará que el PI sea mayor que el Kps, por lo
tanto, precipitará algo de cloruro de plata para reestablecer el equilibrio. El efecto
del agregado de un ion común es una disminución en la solubilidad de la sal (cloruro
de plata en este caso)

Efecto ion común: una sal es menos soluble si uno de sus iones se encuentra ya en
disolución.

Ecuación de Henderson- Hasselbalch.


La ecuación de Henderson-Hasselbalch es una expresión matemática que permite
el cálculo del pH de un amortiguador o solución amortiguadora. Se basa en el pKa
del ácido y la relación entre las concentraciones de la base conjugada o sal y del
ácido, presentes en la solución amortiguadora.
La ecuación fue inicialmente desarrollada por Lawrence Joseph Henderson (1878-
1942) en el año 1907. Este químico estableció los componentes de su ecuación
con base del ácido carbónico como una solución amortiguadora o tampón.

Posteriormente, Karl Albert Hasselbalch (1874-1962) introduce en 1917 el uso de


los logaritmos para complementar la ecuación de Henderson. El químico danés
estudió las reacciones de la sangre con el oxígeno y el efecto sobre su pH.
Una solución amortiguadora es capaz de minimizar los cambios de pH que sufre
una disolución al añadirle un volumen de ácido o base fuertes. Está formada por
un ácido débil y su base conjugada fuerte el cual se disocia rápidamente.
Ejemplos de ecuaciones de Henderson
Amortiguador acetato
PH = pKa + log [CH3COO–] / [CH3COOH]
PKa = 4,75
Amortiguador del ácido carbónico
PH = pKa + log [HCO3–] / [H2CO3]
PKa = 6,11
Sin embargo, el proceso global que lleva a la formación del ion bicarbonato en un
organismo vivo es el siguiente:
CO2 + H2O ⇌ HCO3– + H+
Siendo el CO2 un gas, su concentración en solución se expresa en función de su
presión parcial.
PH = pKa + log [HCO3–] / α·pCO2
α = 0,03 (mmol/L)/mmHg
pCO2 es la presión parcial del CO2
Y entonces la ecuación quedaría como:
PH = pKa + log [HCO3–] / 0,03 · pCO2
Amortiguador lactato
PH = pKa + log [ion lactato] / [ácido láctico]
PKa = 3,86
Amortiguador fosfato
PH = pKa + log [fosfato dibásico] / [fosfato monobásico]
PH = pKa + log [HPO42-] / [H2PO4–]
PKa = 6,8
Oxihemoglobina
PH = pKa + log [HbO2–] / [HHbO2]
PKa = 6,62
Des oxihemoglobina
PH = pKa + log [Hb–] / HbH
PKa = 8,18
Titulación acido base: curvas de titulación.
La titulación o valoración ácido-base es un método de análisis químico que permite
determinar la concentración de una disolución ácida o básica desconocida,
mediante una neutralización controlada.
Para realizar el procedimiento experimental, se debe colocar en un matraz
Erlenmeyer un volumen determinado de la disolución desconocida, es decir,
disolución problema. Desde una bureta se deja caer gota a gota la disolución patrón,
es decir, la disolución de concentración conocida, hasta llegar al punto de
equivalencia, que es el punto donde no queda ácido ni base libre en la muestra.
Para determinar en qué momento se llega al punto de equivalencia, antes de iniciar
la titulación se deben agregar unas gotas de indicador, que generalmente es
fenolftaleína. En el momento en que se aprecia un cambio de color del indicador, se
ha llegado al punto final.
La expresión para calcular la concentración de la disolución problema es:

donde:
Ma = concentración molar de la disolución problema.
Va = volumen de la disolución problema.
Mb = concentración molar de la disolución patrón.
Vb = volumen de la disolución patrón

Indicadores acido Base.


Si se desea determinar la concentración de un ácido o una base en disolución,
se hace reaccionar con una base o un ácido cuya concentración sea
perfectamente conocida.
El pH que se alcanza en el punto de equivalencia será ácido, básico o neutro
dependiendo del carácter fuerte o débil de los reactantes. En todo caso, en este
punto se produce un cambio brusco del pH. Por ello, el punto de equivalencia
puede detectarse utilizando un pH-metro (método instrumental) o mediante el
empleo del indicador adecuado (método químico).
Los indicadores ácido-base (HIn) son sustancias orgánicas de carácter ácido
o base débil que tienen un carácter más débil como ácido o como base que los
componentes de la valoración, de modo que no reaccionan de forma permanente
con el agente valorante ni con el valorado hasta que la reacción entre estos haya
concluido. El color de la forma ácida es diferente del color de la forma básica. El
intervalo de pH en el que se produce el cambio neto de color se denomina
intervalo de viraje.
Para el empleo correcto de un indicador ácido-base, éste debe cumplir:
Su intervalo de viraje debe contener el pH del punto de equivalencia de la
- valoración.
Hay que usar cantidades muy pequeñas de indicador para no introducir
- errores por consumo de reactivos.
El punto final debe ser el primer cambio neto de color detectable que
- permanezca durante 20 ó 30 segundos.

Características de indicadores ácido-base (HIn)

Indicador pKa Intervalo viraje Color de Color de


HIn In-
Violeta de metilo 1,0 0,0-1,6 Amarillo Violeta
Azul de timol* 1,6 1,2-2,8 Rojo Amarillo
Naranja de metilo 3,4 3,1-4,4 Rosa Amarillo
Verde de 4,9 3,8-5,9 Amarillo Azul
bromocresol
Tornasol 6,8 6-8 Rojo Azul
Fenolftaleína 9 8,0-9,8 Incoloro Rojo
violeta
Amarillo de 10,7 10-12 Amarillo Rojo
alizarina
* Este indicador presenta un segundo intervalo de viraje entre pH 8 y 9, dando
color azul.

Soluciones amortiguadoras.
Una Solución Amortiguadora es acuosa y está formada por un ácido débil y una
base conjugada, o en su defecto, una base débil con un ácido conjugado. Está
preparada en agua, ya que esta es la única forma de hacer sentido a la escala de
PH. Funciona con base en los principios de Le Chatelier del equilibrio del ácido-
base y es así como logra amortiguar los cambios de PH en una mezcla.
El funcionamiento de la Solución Amortiguadora también dependerá de la
temperatura a la que se encuentre al momento de ser añadida a una muestra.
Adicionalmente, mientras más concentrada esté esta solución, mayor será su
capacidad para amortiguar o regular el PH de una mezcla, la concentración total
de la solución, debe ser mayor la concentración final del ácido o base fuerte que
se añada.

Como mencionamos anteriormente, una Solución Amortiguadora está compuesta


únicamente por una base y un ácido, que se mezclan hasta lograr el PH
requerido. Para lograr esto, hay dos métodos más utilizados:
1- Preparando soluciones separadas de ácido débil y una sal de base conjugada,
luego mezclar de a poco hasta lograr el PH que se necesita.
2- Preparar una solución de ácido débil que tenga la concentración total requerida,
para luego ir agregando hidróxido de sodio o de potasio hasta lograr el PH
deseado.
Independiente del método utilizado, existe una gran variedad de Soluciones
Amortiguadoras, dependiendo todas ellas del tipo de componente que tengan o en
su defecto, del PH final que se requiera para el ensayo.

Volumetría por formación de complejos.


La volumetría de formación de complejos (también conocida como
complejometría) se basa en la formación de un complejo soluble mediante la
reacción de la especie que se valora (generalmente un ion metálico) y la solución
valorante que constituye el agente acomplejante. Así, la aplicación fundamental de
esta técnica está dirigida a la cuantificación de elementos metálicos
por medición volumétrica del complejo soluble formado.
Muchísimas reacciones dan iones complejos o moléculas neutras sin disociar;
pero pocas pueden usarse en volumetría, pues la mayoría de los complejos son
demasiado inestables para la valoración cuantitativa.
Para que un formador de complejo pueda usarse en complejometría ha se
satisfacerlos siguientes requisitos:
1. Formar solo un compuesto definido.
2. Reaccionar cuantitativamente sin reacciones secundarias.
3. El valorante y el complejo formado han de ser estables.
4. La reacción debe ser rápida.
5. Se ha de disponer un medio definitivamente visible para determinar el punto
estequiométrico.
Los ligandos más comunes son el H2O,SCN?, NH3 y Cl- los cuales se enlazan al
ion metálico por un solo par de electrones y son llamados ligandos monodentados
.Sin embargo, en la mayor parte de las determinaciones analíticas se emplean
como ligandos moléculas capaces de donar más de un par de electrones en la
reacción de formación del complejo. Este tipo de ligando se denomina
multidentado o polidentado y forma con los iones metálicos complejos internos
llamados quelatos ,del griego "chele" que significa garra, los cuales
tienen estructura de anillos.
Ejemplos de ligando bidentados:

Como formadores de complejos o reactivos complejométricos se usan compuestos


inorgánicos como el mercurio y el cianuro ;pero de mayor uso son una serie
de compuestos orgánicos como los ácidos aminopolicarboxilicos que responden
especialmente a los requisitos anteriormente señalados y habiéndose demostrado
también que son susceptibles de una aplicación universal.
Métodos de Mohr, Fajans y Volhard.
El método de Mohr, es utilizado en valoraciones químicas de cloruros y bromuros,
con plata, utilizando como indicador el cromato de potasio.  Durante la
valoración, las condiciones que deben darse deben ser tales que el cloruro
precipite de manera cuantitativa como cloruro de plata antes de que se consiga
formar el precipitado de Ag2CrO4. Por otra parte, el indicador debe ser lo bastante
sensible como para poder dar un cambio de color apreciablemente nítido, con una
pequeña porción de plata.
2.  Se puede llegar a calcular la cantidad de concentración del cromato, que debe
de encontrarse en la disolución para que la precipitación inicie exactamente en el
punto de equivalencia. Cuando la disolución se encuentre saturada de las dos
sales, el cloruro y el cromato de plata, se cumplirán de manera simultanea los
equilibrios siguiente ( los valores de Kps indicados son aproximados) : Ag⁺ + Cl⁻ ↔
AgCl ↓ Kps = [Ag⁺] [Cl⁻] = 10⁻¹⁰ 2 Ag⁺ + CrO4²⁻ ↔ Ag2CrO4 ↓ K*ps =
[Ag⁺]²[CrO4²⁻] = 2.10⁻¹⁰
3. Kps = [Cl⁻] √ K*ps √[CrO4²⁻] = 7.10⁻⁵ Como en el punto de equivalencia se
cumple que la concentración de iones plata es igual a la concentración de iones
cloro y todo ello a su vez es igual a : √ Kps = √ 10⁻¹⁰= 10⁻⁵M Si despejamos la
concentración de catión plata de las dos constantes y pasamos a igualar,
obtendremos una relación de donde deduciremos que la relación de las
concentraciones de ambos iones es:

4.  Con dicho valor de concentración de cloro, tendremos la concentración de


cromato que debe encontrarse presente en la disolución para que se produzca la
precipitación del cromato de plata en el momento, dándonos un resultado de 0.02
M.  Por lo cual, teóricamente hablando, se comenzará la formación de Ag2CrO4
 Otra de las variables a tener en cuenta en el método de Mohr es el pH. La
valoración debe de llevarse a cabo en una disolución de tipo neutra, o en su
defecto.
5. El método de Fajans para analizar cloruros por volumetrías de precipitación
utiliza un indicador de adsorción que consiste en que ciertos compuesto orgánicos
como fluoresceína y sus derivados son adsorbidos por un precipitado con un
cambio de color característico muy cercano o en el punto de equivalencia de la
titulación.
6. Este método consiste en la titulación de una muestra de cloruros, con una
solución estándar de nitrato de plata (AgNO3 0.1M). Se utiliza como indicador la
fluoresceína, que es un ácido débil orgánico y halogenado (tiene cloro presente).
Al comenzar la titulación, los iones plata atraen electromagnéticamente a los iones
cloruro, de manera que estos forman la sal de cloruro de plata (AgCl). Al formarse
la masa de cloruro de plata, los iones de plata siguen trayendo a los iones cloruro,
pero al momento en que ya no hay iones cloruro en solución, es decir, ya todos
formaron cloruro de plata, dichos iones de plata atraen a la fluoresceína (por los
cloros de la molécula), que en su estado normal es de color amarillo verdoso. La
fluoresceína al ser atraída por los iones plata, se ve excitada, por lo tanto su
coloración pasa a un color rosa. Al darse esta coloración se infiere, que todos los
iones cloruro han formado cloruro de plata, como la relación estequiométrica en el
cloruro de plata es 1:1, se puede decir que los moles de plata consumidos son
equivalentes a los moles de cloruros en solución.
7. El metodo de Fajans al usar diclorofluoresceína el pH de la solución debe ser no
menor de 4, o entre 6.5 y 10.5 cuando usamos fluoresceína. Estos indicadores son
ácidos débiles y su ionización es representada por iones de hidrogeno para que
menos cantidad del ion indicador esta disponible para el proceso de adsorción. La
titulación en luz clara no debe realizarse debido a que el cloruro de zinc contiene
el indicador de absorción, el cual es sensible a la luz y el cambio color satisfactorio
no es obtenido. Cualquier retraso en completar la titulación debe evadirse debido a
que el efecto obscurecedor de la luz sobre el precipitado. El método puede ser
usado para determinar bromuros, hidruros y tiocianatos.

8.  El método de Volhard es un tipo de valoración química, que trata la plata con


sulfocianuro (tiocianato). También puede ser utilizada para valorar haluros y otras
sustancias que precipiten con plata a través una valoración por retroceso.
9.  La plata puede ser valorada en medio ácido con KSCN o también con
NH4SCN, el producto formado, AgSCN, es una sal de color blanco y de tipo muy
poco soluble. Un poco de exceso de sulfocianuro se detecta de manera clara en
presencia de Fe^3+, ya qe este ion forma un complejo de color rojo con el
tiocianato, que en medio ácido se detecta a concentraciones muy bajas. Debido a
que el indicador es muy sensible a un exceso de tiocianato, el blanco del indicador
es muy pequeño.  Los equilibrios que tiene lugar son:  Ag^+ + SCN^- ↔ AgSCN

10.  Cuando termina de reaccionar la plata, un exceso ligero de SCN^- forma el
complejo de color rojo con los iones férricos, hecho que indica el final de la
valoración:  SCN^- + Fe ^3+ ↔ FeSCN^2+  En este tipo de valoración, se debe
tener en cuenta que el AgSCN que se forma, absorbe iones plata que se detraen
de la solución. Por lo tanto, en las zonas cercanas al punto dinal es necesario
agitar de manera fuerte hasta que el color del complejo formado, FeSCN^2+, se
haga permanente.
11.  Una aplicación importante que tiene el método de Volhard, es la
determinación y analisis del cloruro en medio ácido, ya que los haluros no pueden
titularse en mediofuertemente ácido por el método de Mohr por ejemplo, ni
siguiera puede realizarse por el método de Fajans.

Agentes oxidantes y reductores.


Oxidación y reducción. En una reacción de oxidación-reducción o rédox existe la
transferencia de uno o más electrones de una especia a otra.
Ejemplo: NaCl Na + 1/ 2Cl2. Un proceso rédox ó reacción de célula puede ser
dividido, para su estudio, en dos semisistemas o reacciones de electrodo:
Reducción Na+ + 1e– Na el Na+ se reduce, es el oxidante.
Oxidación Cl– 1/2Cl2 + 1e– el Cl– se oxida, es el reductor.
La reacción inversa de una reducción es una oxidación:
Oxidación Na Na+ + 1e– el Na se oxida, es el reductor.
La oxidación y la reducción ocurren a la vez: no puede haber oxidación sin
reducción y viceversa. Estado de oxidación. El estado de oxidación de un átomo
es un número positivo o negativo que representa la carga que quedaría en el
átomo dado si los pares electrónicos de cada enlace que forma se asignan al
miembro más electronegativo del par de enlace. Convencionalmente se supone
que:
a) El número de oxidación de un ión simple coincide con su carga.
b) En un elemento, el número de oxidación de los átomos es cero.
c) La suma de los números de oxidación de los átomos que constituyen un
compuesto, multiplicados por los correspondientes subíndices, es cero.
d) El número de oxidación del hidrógeno es I cuando se combina con elementos
no metálicos y –I con cuando se combina con elementos metálicos.
e) El número de oxidación del oxígeno es –II, salvo en peróxidos que es –I e
hiperóxidos que es –1/2. Una especie se oxida cuando alguno de sus átomos
constituyentes aumenta su estado de oxidación y se reduce cuando disminuye su
estado de oxidación.
Ajuste de reacciones rédox. Una reacción rédox puede ajustarse siguiendo los
siguientes pasos:
1. Localiza las especies que cambian de estado de oxidación y escribe las dos
semirreacciones.
2. Ajusta cada semirreacción por separado procediendo por el orden siguiente:
a) ajusta el número de átomos cuyo estado de oxidación cambia.
b) ajusta el oxígeno añadiendo moléculas de H2O a uno de los lados de la
ecuación.
c) ajusta el hidrógeno añadiendo iones hidrógeno (H+).
d) ajusta la carga añadiendo electrones (el número de electrones debe
corresponderse con el cambio en el estado de oxidación).
3. Multiplica las dos ecuaciones de forma que el número de electrones ganados
por una sea igual a lo perdidos por la otra. Suma las dos ecuaciones.
4. Si la reacción se realiza en medio básico, añade iones hidróxido (OH–) a
ambos lados hasta “neutralizar” los iones hidrógeno (H+) convirtiéndolos en H2O.
5. Añade las especies espectadoras y ajústalas. 6. Comprueba el ajuste de la
reacción final (número de átomos de cada especie y carga neta). Comprueba que
los coeficientes son lo más simples posible.

Métodos gravimétricos.
Concepto y clasificación de los métodos gravimétricos.
El análisis gravimétrico se basa en la determinación del contenido de analito en
una muestra mediante operaciones de pesada.
Los métodos gravimétricos pueden clasificarse en dos categorías:
Métodos de volatilización: El analito o algún producto del analito se separan en
forma gaseosa. El gas se recoge y pesa, o se determina el peso del producto
gaseoso a partir de la pérdida de peso de la muestra. Las aplicaciones más
importantes son la determinación de agua en muestras sólidas y la de carbono en
compuestos orgánicos por formación de CO2.
Métodos de precipitación: El analito se separa de los demás constituyentes de la
muestra por formación de un compuesto insoluble. El peso del analito en la
muestra se determina a partir del peso del compuesto obtenido inicialmente, o de
un compuesto producido posteriormente por calentamiento. El resto del tema se
referirá a este tipo de métodos.
Fuentes bibliográficas

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