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RGANO NACIONAL DE ACREDITACIN

REPBLICA DE CUBA

ONARC

ENSAYOS DE APTITUD Metodologa de trabajo para la organizacin y desarrollo de comparaciones interlaboratorios.

2007 Rev.01

Introduccin
Las comparaciones interlaboratorios se llevan a cabo por numerosos objetivos pudiendo ser usados por los laboratorios participantes y otras partes para: a) b) c) d) e) f) g) determinar el desempeo de laboratorios individuales para efectuar ensayos o mediciones especficos y hacer el seguimiento del desempeo continuo de dichos laboratorios; identificar problemas en los laboratorios e iniciar acciones correctivas que puedan estar relacionadas, por ejemplo, con el desempeo del personal o con la calibracin del instrumental; establecer la efectividad y el grado de comparacin de nuevos mtodos de ensayo o de medicin y, en forma similar hacer el seguimiento de los mtodos establecidos; proveer confianza adicional a los clientes de los laboratorios; identificar diferencias interlaboratorios; determinar las caractersticas de desempeo de un mtodo, a menudo conocido como ensayos colaborativos tales como repetibilidad, reproducibilidad e incertidumbre; asignar valores a materiales de referencia (MR) y evaluar su adecuacin al uso en ensayo especfico o procedimiento de medicin.

Esta metodologa est dirigida fundamentalmente a la operacin de comparaciones interlaboratorios para ensayos de aptitud, es decir al fin indicado en a) no obstante la mayora de los principios y directrices indicados son aplicables a la realizacin de comparaciones interlaboratorio para otros fines indicados anteriormente. Participar en programas de ensayos de aptitud provee a los laboratorios de un medio objetivo para evaluar y demostrar la confiabilidad de los datos que ellos producen. La mayora de los programas de ensayo de aptitud comparte como caracterstica comn, la comparacin de los resultados de ensayos o medicin obtenidos por dos o ms laboratorios. Uno de los principales usos de programas de ensayos de aptitud es evaluar la habilidad de los laboratorios para efectuar ensayos en forma competente. Esto puede incluir evaluaciones por los mismos laboratorios, por sus clientes o por otras partes, tales como los organismos de acreditacin o los regulatorios. Por lo tanto, suplementa los procedimientos internos de control de la calidad de los laboratorios, al proporcionar una medida externa de su capacidad de ensayo. Tener la confianza que un laboratorio de ensayo o la calibracin obtiene resultados confiables en forma consistente es de importancia primordial para los usuarios de los servicios del laboratorio. El examen de los resultados de la participacin de un laboratorio en ensayos de aptitud, slo puede considerarse como informacin proporcionada sobre la competencia tcnica del laboratorio de ensayo en un momento dado bajo las condiciones especficas del ensayo (o ensayos) involucrados en un programa particular de ensayos de aptitud. Los programas de ensayos de aptitud pueden ser llevados a cabo, ya sea por una organismos de acreditacin de laboratorios o por otras organizaciones. Es de vital importancia que los programas de ensayos de aptitud usados por los organismos de acreditacin sean operados en forma competente, efectiva e imparcial. Se deber reconocer, sin embargo, que los organismos de acreditacin de laboratorios y sus evaluadores pueden tomar en consideracin la adecuacin de los resultados de ensayos producidos mediante otras actividades aparte de los programas de ensayos de aptitud. Esto incluye las muestras de control,

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comparacin de los datos obtenidos por otros laboratorios sobre muestras divididas, desempeo de los ensayos de auditoria con materiales de referencia certificados, etc. El ensayo de aptitud es un proceso para chequear el desempeo actual de un laboratorio y es un requerimiento para la acreditacin, segn lo declarado en el documento Criterios de Acreditacin ONARC El objetivo de este documento va dirigido a establecer una metodologa general para la correcta organizacin y desarrollo de ensayos de aptitud (en lo adelante EA). La misma consta de dos partes, una de las cuales establece los requisitos tcnicos que un organismo coordinador y cualquiera de sus colaboradores asociados deben cumplir para demostrar que son competentes tcnicamente para proveer tipos especficos de programas de EA; la otra parte considera diferentes mtodos estadsticos que permiten realizar un tratamiento adecuado de los datos provenientes de los programas ejecutados. En general esta metodologa sustenta el proceder para aplicar las NC-ISO/IEC Guas 43-1, 43-2:00 y la NC-ISO/IEC 17025:06 en nuestro pas. Para la organizacin y desarrollo de las comparaciones interlaboratorios se deben aplicar los principios y procedimientos establecidos en: a) NC-ISO/IEC Gua 43-1:2000 Ensayos de aptitud por comparaciones interlaboratorios. Parte 1. Desarrollo y funcionamiento de programas de ensayos de aptitud que define los principios esenciales que tienen que ser considerados cuando se organizan tales comparaciones y describe los factores que deberan tomarse en cuenta para la organizacin y conduccin de programas de ensayos de aptitud El documento Requisitos tcnicos para la competencia de organismos coordinadores de programas de ensayos de aptitud, que considera los lineamientos internacionales establecidos por la ILAC al respecto y asumimos que los requisitos de gestin no era necesario referirlos, teniendo en cuenta que el ONARC dispone de un sistema de gestin de la calidad que permite el cumplimiento de los mismos segn lo establecido internacionalmente al respecto El documento Mtodos estadsticos utilizados en los ensayos de aptitud mediante comparaciones interlaboratorios; elaborado tomando en consideracin la amplia gama de documentos normativos internacionales que contienen lineamientos estadsticos afines. El mismo complementa a lo establecido en la Gua 43-1 de la ISO al contemplar: lineamientos estadsticos para el diseo y la interpretacin de los ensayos de aptitud. la presentacin de descripciones detalladas de mtodos estadsticos que se utilizan en el anlisis de los datos obtenidos de los programas de ensayos de aptitud; la presentacin de recomendaciones sobre su utilizacin en la prctica;

b)

c)

Estos mtodos estadsticos nos permiten determinar el desempeo de laboratorios individuales en la realizacin de ensayos o mediciones especficas y monitorear el desempeo continuo de los laboratorios, entre estos se encuentran:

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Homogeneidad y estabilidad de las muestras; Determinacin del valor asignado y su incertidumbre tpica Calculo de los estadsticos de desempeo Determinacin de la desviacin tpica para la evaluacin de aptitud Mtodos grficos para combinar los valores de desempeo tras varias rondas de un programa de ensayos de aptitud.

Tambin se da descripcin detallada y el procedimiento a seguir en los programas de ensayos de aptitud, siguientes: de muestras divididas de valores conocidos de comparaciones de mediciones de ensayos interlaboratorio

Los mencionados documentos se encuentran en los siguientes adjuntos: Anexo A: Anexo B: Requisitos tcnicos para la competencia de organismos coordinadores de programas de ensayos de aptitud. Mtodos estadsticos utilizados en los ensayos de aptitud mediante comparaciones interlaboratorios Pgina 1 Pgina 11

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Anexo A: REQUISITOS TCNICOS PARA LA COMPETENCIA DE LOS ORGANISMOS COORDINADORES DE PROGRAMAS DE ENSAYOS DE APTITUD. INDICE Contenido 1. Objetivo .............................................................................................................. 2. Gestin, personal y entrenamiento ................................................................. 3. Organizacin y diseo ...................................................................................... 3.1 Planeamiento .................................................................................................... 3.2 Preparacin de las unidades de ensayo ........................................................ 3.3 Homogeneidad y ensayo de estabilidad ....................................................... 3.4 Diseo estadstico ........................................................................................... 4. Seleccin del mtodo o procedimiento ........................................................... 5. Conduccin de un ensayo de aptitud .............................................................. 5.1 Instrucciones a los participantes ................................................................... 5.2 Manipulacin y almacenamiento de los materiales ..................................... 5.3 Embalaje, marcado y distribucin ................................................................. 6. Anlisis de datos e interpretacin de los resultados .................................... 6.1 Anlisis de datos y registros .......................................................................... 6.2 Evaluacin del desempeo ............................................................................ 6.3 Informes de los programas de ensayos de aptitud ...................................... 7 Comunicacin con los participantes ................................................................ 8 Confidencialidad ................................................................................................. 9 Colusin y falsificacin de resultados ............................................................. Bibliografa ............................................................................................................. Pg. 2 2 2 2 4 4 4 5 5 5 6 6 6 6 7 7 8 9 9 9

ONARC.Requisitos Tcnicos para la competencia de los organismos coordinadores de programas de ensayos de aptitud

REQUISITOS TCNICOS PARA LA COMPETENCIA DE LOS ORGANISMOS COORDINADORES DE PROGRAMAS DE ENSAYOS DE APTITUD. 1. Objetivo Este documento establece los requisitos tcnicos que un coordinador y cualquiera de sus colaboradores asociados deben cumplir para demostrar que son competentes tcnicamente para proveer tipos especficos de programas de ensayos de aptitud. 2. Gestin, personal y entrenamiento 2.1 La coordinacin y conduccin del ensayo de aptitud sern llevadas a cabo slo por coordinadores y colaboradores con experiencia en el tipo particular de unidad o material de ensayo. Los coordinadores o colaboradores asociados tendrn tambin competencia en la medicin o ensayo de las caractersticas a ser determinadas. 2.2 El coordinador y los colaboradores asociados tendrn personal de direccin con la autoridad, recursos y competencia tcnica necesaria para desempear sus tareas. 2.3 La gerencia del coordinador definir los niveles mnimos de calificacin y experiencia necesaria para los puestos claves dentro de la organizacin. 2.4 El coordinador tendr suficiente personal con la necesaria educacin, entrenamiento, conocimientos tcnicos y experiencias para las funciones asignadas. 2.5 El coordinador asegurar que el personal reciba entrenamiento adicional, cuando sea necesario, para asegurar el desempeo competente de las mediciones, operacin de equipos y otras actividades que afecten la calidad. Cuando sea posible, se tomarn medidas objetivas para la evaluar la obtencin de la competencia a travs del entrenamiento. 2.6 El coordinador mantendr un registro actualizado del entrenamiento que ha recibido cada miembro del personal. Estos registros proveern evidencia que los miembros del personal hayan sido entrenados adecuadamente y que su competencia para realizar las tareas asignadas hayan sido evaluadas. 2.7 El coordinador ser responsable de demostrar que la experiencia y competencia tcnica de sus colaboradores son suficientes para las tareas asignadas y que cumplen con los requisitos tcnicos sealados en este documento. 3. Organizacin y diseo 3.1 Programa 3.1.1 El coordinador identificar y planear aquellos procesos que afectan directamente la calidad del ensayo de aptitud y asegurar que ellos se llevan a cabo de acuerdo con procedimientos preestablecidos. Antes de comenzar el ensayo se acordar y documentar un plan que habitualmente incluir la siguiente informacin. a) nombre y direccin del coordinador del ensayo de aptitud; b) nombre y direccin del coordinador y de otras personas involucradas en el diseo y operacin del ensayo de aptitud;
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c) naturaleza y propsito del ensayo de aptitud d) procedimiento para seleccionar los participantes del ensayo de aptitud o criterio a ser cumplido antes que la participacin sea permitida, si corresponde e) nombre y direccin de los colaboradores involucrados en la provisin del ensayo de aptitud (por ejemplo, procesamiento de la muestra, ensayo de homogeneidad, determinacin del valor asignado y su incertidumbre); f) cantidad e identidad de los participantes esperados en el ensayo de aptitud; g) descripcin de la forma en que las unidades a ensayar sern obtenidas, procesadas, verificadas y distribuidas; h) descripcin de la informacin que ser suministrada a los participantes (prenotificacin) y el cronograma de las varias fases del ensayo; i) la fecha inicial esperada y final del ensayo, incluyendo, cuando sea apropiado, de las fechas en las que el ensayo ser llevado acabo por los participantes; j) para los ensayos en marcha, la frecuencia o fechas en las cuales las unidades de ensayo sern distribuidas a los participantes k) informacin sobre los mtodos o procedimientos que los participantes utilizarn para realizar el ensayo o mediciones (comnmente sus ensayos de rutina); l) un programa de los mtodos estadsticos a ser usados, incluyendo la determinacin de valores asignados e incertidumbre y de tcnicas para detectar valores atpicos o de disminuir los efectos de los resultados extremos; m) descripcin de los datos e informacin que sern suministrados a los participantes; n) bases de las tcnicas de evaluacin del desempeo, si es apropiado; o) descripcin del alcance en que sern hechos pblicos los resultados del ensayo y las conclusiones basadas en los resultados del ensayo. 3.1.2 Se establecer un mecanismo para recibir recomendaciones de cmo planear las actividades involucradas en la realizacin de cada ensayo de aptitud por todas las partes interesadas incluidos los laboratorios que participarn , Las responsabilidades del grupo consultor, bajo la direccin de un coordinador, incluir, pero no estar limitado, a las consideraciones siguientes;

3.1.3

a) nominacin de los ensayos ms significativos a ser aplicados en las unidades de ensayo; b) diseo del ensayo; c) naturaleza de la unidad de ensayo y ensayo seleccionado, como tambin una breve descripcin de las consideraciones bsicas de esta eleccin, si es apropiado; d) mtodo de ensayo a ser empleado, si es apropiado; e) dificultades esperadas en la preparacin y mantenimiento de la homogeneidad de las unidades a ensayar; f) preparacin de instrucciones detalladas para los participantes; g) preparacin de formularios de informes normalizativos a ser usados por los participantes; h) nmero de dgitos significativos a los cuales deben responder los resultados i) comentarios sobre cualquier dificultad tcnica encontrada por los participantes; j) asesoramiento en la evaluacin de la competencia tcnica de los laboratorios participantes; k) medidas apropiadas para juzgar la competencia de los participantes; l) comentarios sobre el desempeo, tanto de los participantes individuales como de los participantes en general; m) comentarios tcnicos sobre el informe del resumen;

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n) evaluacin de las respuestas de los participantes con pobre desempeo (si se requiere la retroalimentacin) 3.2 3.2.1 a) b) c) d) e) f) g) h) i) 3.2.2 3.2.3 Preparacin de las unidades de ensayo En el planeamiento de todo el proceso para la preparacin, ensayo y distribucin de los materiales de ensayo y de las unidades de ensayo, el coordinador proporcionar, si es apropiado, procedimientos y recursos para: seleccin de material; mantenimiento de un ambiente apropiado para la preparacin y ensayo del material de ensayo; preparacin del material; medicin y ensayo; evaluacin de la homogeneidad del material de ensayo; evaluacin de la estabilidad del material de ensayo; asegurar las adecuadas instalaciones y condiciones para el almacenamiento; asegurar el adecuado embalaje y etiquetado; asegurar el transporte y arreglos de distribucin apropiado El coordinador ser capaz de demostrar que el material de ensayo es suficientemente homogneo para el ensayo de aptitud particular Cuando se producen matrices de materiales de ensayo, estas debern tener, si es practicable, la misma matriz o casi la misma que los materiales de ensayo de rutina para simular el proceso de medicin tan real como sea posible.

3.3 Homogeneidad y ensayo de estabilidad 3.3.1 Cuando sea apropiado, el coordinador o sus colaboradores usarn una seleccin estadstica aleatoria, de un nmero de muestras preparadas de una cantidad de material de ensayo, para evaluar la homogeneidad del material. Este procedimiento de evaluacin ser documentado. 3.3.2 La evaluacin de la homogeneidad ser realizada despus que el material de ensayo haya sido envasado en su forma final y antes de su distribucin a los participantes 3.3.3 Se demostrar que las muestras del material de ensayo son suficientemente estables para asegurar que no sufrirn ningn cambio significativo durante el ensayo de aptitud. 3.4 Diseo estadstico 3.4.1 El coordinador documentar el modelo estadstico y las tcnicas de anlisis de los datos a ser usados, junto con una descripcin de las razones para su seleccin y asegurar que las mismas se realizan de acuerdo con procedimientos prescritos.

Nota: Los procedimientos estadsticos recomendados para el tratamiento de los datos de los ensayos de aptitud se establecen en el documento: Mtodos estadsticos utilizados en los ensayos de aptitud mediante comparaciones interlaboratorios; el cual forma parte de esta metodologa general. 3.4.2 El diseo estadstico apropiado de un ensayo de aptitud es esencial. En el diseo de un ensayo el coordinador dar una cuidadosa consideracin a lo siguiente;

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a) la precisin y veracidad requerida o esperada del mtodo de ensayo; b) el nmero de participantes en el ensayo; c) el nmero de muestras a ser ensayadas y el nmero de rplicas de ensayo o de mediciones a ser realizadas para cada muestra o por cada determinacin; d) el procedimiento a ser usado para estimar el valor asignado de cada mensurando y su incertidumbre; e) procedimiento a ser usado para identificar valores atpicos (aberrantes); f) si es apropiado, la homogeneidad y estabilidad de los materiales de ensayo; g) procedimiento para determinar la desviacin tpica para la evaluacin de la aptitud Nota: En ausencia de informacin confiable concerniente en a), puede ser necesario realizar un ensayo de comparacin nterlaboratorio piloto para obtenerla. 4. Seleccin del mtodo o procedimiento 4.1 A los participantes del ensayo normalmente se les permitir usar el mtodo de ensayo o procedimiento de medicin de su eleccin, que sea consistente con los procedimientos de rutina usados en sus laboratorios. En ciertas circunstancias el coordinador del ensayo puede instruir a los participantes para usar un mtodo especificado. Tales mtodos son generalmente mtodos normalizados: aceptados nacional o internacionalmente y deben haber sido validados por un procedimiento apropiado. 4.2 Cuando a los participantes les sea permitido usar un mtodo de su eleccin, el coordinador, si considera el mtodo apropiado, requerir detalles del mismo, para permitir la comparacin y el comentario de los resultados obtenidos por los diferentes mtodos de ensayo. 5. Conduccin de un ensayo de aptitud 5.1 Instrucciones a los participantes (vase tambin 7.1) 5.1.1 El coordinador dar a los participantes aviso anticipado de la intencin de realizar un ensayo de aptitud para asegurar que estn enterados de la intencin del mismo y que su personal estar disponible en el momento requerido. El coordinador dar instrucciones documentadas a todos los participantes. Tales instrucciones pueden, por ejemplo, ser incluidas como una parte integral del proceso del ensayo. Las instrucciones a los participantes incluirn detalles de los factores que puedan influir en el ensayo de los materiales, por ejemplo, condiciones de almacenamiento, la naturaleza de los materiales o unidades de ensayo, el procedimiento de ensayo empleado y el momento apropiado para la realizacin del ensayo. Las instrucciones especficas de la forma de registrar es informar los resultados del ensayo incluirn, pero no estarn limitadas a: las unidades de medicin, el nmero de cifras significativas, bases para el informe y la fecha final para recibir los resultados del ensayo. A los participantes del ensayo se les requerir que apliquen a las muestras del ensayo de aptitud un tratamiento similar al aplicado a las muestras de rutina (a

5.1.2

5.1.3

5.1.4

5.1.5

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menos que haya requisitos particulares para el ensayo de aptitud que necesiten apartarse de este principio). 5.1.6 Los valores asignados no sern revelados a los participantes hasta despus que los resultados hayan sido comparados.

5.2 Manipulacin y almacenamiento de los materiales 5.2.1 Para evitar la contaminacin del material de ensayo, el coordinador y cualquiera de sus colaboradores asociados identificarn, preservarn y segregarn todos los materiales de ensayo y unidades de ensayo, por ejemplo, de todos los productos qumicos y otros materiales desde el momento de preparacin hasta su distribucin a los participantes. El coordinador y cualquier colaborador asociado asegurarn un embalaje adecuado de todos los materiales de ensayo y proveern reas de almacenamiento seguro y/o locales de depsitos que prevengan de daos y deterioros a cualquier unidad o material entre la preparacin y la distribucin. Tales reas sern definidas para los despachos autorizados y recepcin, segn los mtodos apropiados. Cuando sea apropiado, la condicin de todas las unidades y materiales almacenados o depositados, sern evaluados a intervalos especficos, durante su perodo de almacenamiento, para detectar los posibles deterioros. Embalaje, marcado y distribucin El coordinador controlar, con la extensin necesaria, los procesos de embalaje y de marcado para asegurar la conformidad con los requisitos relevantes de seguridad y transporte.

5.2.2

5.2.3

5.3 5.3.1

Nota 1: Se tomarn los pasos adecuados para asegurar que las muestras presentadas mantienen su integridad, por ejemplo, aquellas que requieren un almacenamiento ininterrumpido en condiciones de fro o que no deben estar expuestas a los rayos X, golpes o vibraciones. La mayor parte de los materiales qumicos se beneficiarn con embalajes hermticos, para evitar la contaminacin atmosfrica, por ejemplo, vapores de combustibles o escapes de motores que puedan presentarse durante el transporte. Nota 2: En algunos programas de ensayos, tales como comparaciones de mediciones, a los laboratorios participantes se les requiere transportar las unidades hacia otros participantes. En tales casos los laboratorios sern previstos con las instrucciones documentadas para el transporte de las unidades. 5.3.2 El coordinador asegurar que las etiquetas de los materiales estn adheridas a los envases de los productos de las unidades individuales y estn diseadas para permanecer legibles e intactas dentro del perodo de uso del ensayo de aptitud.

6.Anlisis de datos e interpretacin de los resultados 6.1 Anlisis de datos y registros 6.1.1 Los equipos de procesamiento de datos sern los adecuados para todos los requisitos de las entradas de datos y el anlisis estadstico y sern capaces de

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proveer resultados oportunos y vlidos. El coordinador tambin establecer y mantendr una descripcin de todos los equipos de procesamiento de datos. 6.1.2 6.1.3 El coordinador definir el rol y responsabilidad y designar una persona para ser responsable de la operacin efectiva del sistema de procesamiento de datos. Todos los equipos de procesamiento de datos y sistemas de software sern mantenidos y validados apropiadamente de acuerdo con los procedimientos documentados antes de ser puestos en uso. Se registrarn los resultados de tales mantenimientos y verificaciones operacionales. Los resultados recibidos de los participantes sern registrados y analizados prontamente mediante procedimientos estadsticos documentados apropiados. El anlisis de datos generar resmenes de mediciones y estadsticos de desempeo e informacin asociada consistente con el modelo y objetivos del ensayo de aptitud.

6.1.4 6.1.5

6.1.6

La influencia de los resultados extremos en el resumen estadstico ser minimizada por el uso de dcimas apropiadas para detectar valores estadsticos atpicos o por el uso de estadsticos robustos. El coordinador tendr criterios y procedimientos documentados para manipular los resultados de ensayo que puedan ser inapropiados para la evaluacin estadstica, por ejemplo, errores grandes, disparatados, errores de clculos y transposiciones. El proveedor dispondr de un criterio documentado para determinar si las unidades de ensayo no son apropiadas para la evaluacin, por ejemplo, por falta de homogeneidad, inestabilidad o contaminacin indetectable. Evaluacin del desempeo Cuando se requiera una evaluacin de desempeo, el coordinador de ensayos de aptitud ser responsable de asegurar que el mtodo de evaluacin sea apropiado para el mantener la credibilidad del ensayo. Tal mtodo estar documentado e incluir una descripcin de las bases empleadas para hacer la evaluacin. Si es apropiado, el coordinador reclutar la asistencia de consejeros tcnicos, que pueden incluir a especialistas en estadstica, para brindar comentarios expertos sobre el desempeo de los participantes con respecto a lo siguiente:

6.1.7

6.2 6.2.1

6.2.2

a) desempeo total contra expectativas previas, tomando en cuenta las incertidumbres de las mediciones b) variaciones intralaboratorios e nterlaboratorios y comparaciones con ensayos previos similares o datos precisos publicados; c) variaciones entre mtodos o procedimientos, si es aplicable d) posibles fuentes de errores (con referencia a resultados extremos) y sugerencias para mejorar el desempeo; e) otras sugerencias, recomendaciones y comentarios generales; f) conclusiones; 6.3 6.3.1 Informes de los programas de ensayos de aptitud El contenido de los informes de los programas de ensayos de aptitud variarn dependiendo del propsito del ensayo en particular, pero cada informe ser

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claro y explicito e incluir los datos de la distribucin de los resultados de todos los participantes, adems de una indicacin del desempeo de los participantes individuales 6.3.2 La siguiente informacin ser incluida normalmente en los informes de los ensayos de aptitud

a) nombre y direccin del organismo que conduce o coordina el programa; b) nombres y cargos de las personas involucradas en el diseo y conduccin del programa de ensayo; c) fecha de emisin del informe d) nmero de informe e identificacin clara del programa; e) descripcin clara de las unidades o materiales usados, incluyendo (si es apropiado) los detalles de la preparacin de la muestra y del ensayo de homogeneidad f) cdigos de los laboratorios participantes y resultados de los ensayos; g) datos y resmenes estadsticos, incluyendo los valores asignados y el rango de los resultados aceptables; h) procedimientos usados para establecer los valores asignables; i) detalles de la trazabilidad e incertidumbre de los valores asignados, si es aplicable; j) los valores asignados y resumen estadstico de los mtodos o procedimientos de ensayo usados por otros participantes (si son usados mtodos diferentes por diferentes participantes); k) comentarios del coordinador y asesores tcnicos sobre el desempeo del participante; l) procedimientos para disear e implementar el programa (que pueden incluir referencias a protocolos del programa); m) procedimientos usados para el anlisis estadstico de los datos, si es apropiado; n) orientacin sobre la interpretacin del anlisis estadstico cuando sea apropiado. Nota: Para los ensayos operados regularmente, puede ser suficiente tener informes simplificados, de forma tal que muchos de los elementos recomendados en 6.3.2 pueden ser excluidos de los informes de rutina, pero deben ser incluidos en los protocolos del ensayo o en informes de resmenes y ser suministrados a pedido de los participantes. 6.3.3 Los informes estarn disponibles para los participantes en cronogramas especificados. En algunos programas, tales como de comparaciones de mediciones en perodos prolongados, es conveniente emitir informes intermedios a los participantes individuales.

Nota: Sin embargo, idealmente, todos los datos originales suministrados sern informados a todos los participantes, esto es posible que no se logre en algunos ensayos muy grandes. En estos casos los participantes individuales recibirn, al menos, los resultados de todos los participantes, en forma resumida (por ejemplo en forma grfica) 7. Comunicacin con los participantes

7.1 El coordinador, brindar informacin detallada a los posibles participantes sobre la participacin en el programa de ensayo de aptitud, tal como un protocolo formal del programa. Esto incluir detalles del alcance del ensayo, aranceles para la participacin y la poltica sobre los laboratorios que pueden participar.
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Nota: La comunicacin posterior con los participantes puede ser por medio de cartas, boletines y/o informes, adems de reuniones abiertas peridicas. 7.2 El coordinador comunicar prontamente, de forma escrita, a los participantes sobre cualquier cambio en el diseo u operacin del programa. 7.3 Los participantes pueden recurrir al coordinador si discrepan en la evaluacin de su desempeo en un ensayo de aptitud 7.4 La retroalimentacin desde los laboratorios debe ser alentada, de forma tal que los participantes contribuyan activamente al desarrollo del programa. 8. 8.1 Confidencialidad La identidad de los participantes en un programa de ensayo de aptitud ser normalmente confidencial (ver nota) y conocida slo por el mnimo nmero de personas involucradas en la provisin y evaluacin del ensayo. Toda la informacin suministrada por un participante al coordinador ser tratada en forma confidencial

8.2

Nota: Los participantes pueden elegir renunciar a la confidencialidad dentro del grupo para propsitos de discusin y asistencia mutua, por ejemplo, para mejorar el desempeo. Tambin se puede renunciar a la confidencialidad por motivos regulatorios o de acreditacin. En algunas circunstancias se puede requerir que el organismo coordinador informe los desempeos pobres a una autoridad particular, pero es conveniente que se notifique a los participantes sobre esta posibilidad cuando acuerden participar en el ensayo. 9. Colusin y falsificacin de resultados Los programas de ensayos de aptitud estarn diseados para asegurar que la posibilidad de colusin o de falsificacin de los resultados sea mnima, si es practicable. Nota 1: Sin embargo, el coordinador tomar todas las medidas razonables para prevenir la colusin y ser responsabilidad de los participantes el evitarlo. Nota 2: Se comete colusin entre laboratorios cuando no se envan datos verdaderamente independientes. Los laboratorios tambin pueden dar una falsa impresin de su desempeo si rutinariamente llevan a cabo anlisis nicos, pero informan el promedio de determinaciones repetidas sobre las unidades del ensayo de aptitud o conducen a repeticiones adicionales a aquellas especificadas para un ensayo de aptitud particular.

Bibliografa
1. NC-ISO 3534-1. Estadstica Vocabulario y smbolos. Parte 1. Trminos de probabilidad y estadstica general. 2. NC-ISO/IEC Gua 43-1, Ensayos de aptitud por comparaciones nter laboratorios- Parte 1: Desarrollo y funcionamiento de programas de ensayos de aptitud.

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3. NC-ISO/IEC, Gua 43-2, Ensayos de aptitud por comparaciones nter laboratorios-Parte 2: Seleccin y uso de programas de ensayos de aptitud por organismos de acreditacin de laboratorios. 4. ISO/DIS 13528:2000. Mtodos estadsticos utilizados en los ensayos de aptitud mediante comparaciones nter laboratorios 5. ILAC-G13:2000 Gua sobre los requisitos para la competencia de los proveedores de programas de ensayos de aptitud.

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Mtodos estadsticos utilizados comparaciones interlaboratorios

Anexo B en los

ensayos

de

aptitud

mediante

Contenido
1. 2. 3. 4. 4.1 4.2 4.3 4.4 4.5 4.6 4.7 5. 5.1 5.2 5.3 5.4 5.5 5.6 5.7 5.8 6. 6.1 6.2 7. 7.1 7.2 7.3 7.4 7.5 7.6 8. Objetivo y alcance..........................................................................................................................12 Referencias normativas .................................................................................................................12 Definiciones....................................................................................................................................12 Lineamientos estadsticos para el diseo y la interpretacin de los ensayos de aptitud. ...........................................................................................................................................14 Seales de accin y de advertencia ..............................................................................................14 Lineamiento para limitar la incertidumbre del valor asignado. .......................................................14 Lineamiento para seleccionar el nmero de rplicas (mediciones repetidas)................................15 Homogeneidad y estabilidad de las muestras ...............................................................................16 Mtodos de medicin definidos operativamente ............................................................................16 Informe de los datos.......................................................................................................................16 Perodo de validez de los resultados de los ensayos de aptitud ...................................................16 Determinacin del valor asignado y su incertidumbre tpica. .........................................................17 Seleccin del mtodo para determinar el valor asignado. .............................................................17 Valores conocidos (Formulacin)...................................................................................................17 Valores de referencia certificados..................................................................................................17 Valores de referencia .....................................................................................................................18 Valores de consenso de los laboratorios expertos ........................................................................20 Valores de consenso de los laboratorios participantes. .................................................................20 Comparacin del valor asignado con el promedio robusto. ...........................................................25 Valores ausentes ...........................................................................................................................25 Determinacin de la desviacin tpica para la evaluacin de la aptitud .........................................26 A partir de los resultados de un experimento de precisin ............................................................26 A partir de los datos obtenidos en una ronda de un ensayo de aptitud .........................................26 Clculo de los estadsticos de desempeo. ...................................................................................27 Estimados del sesgo del laboratorio ..............................................................................................27 Diferencia porcentual. ....................................................................................................................29 Clasificaciones y clasificaciones del porcentaje.............................................................................31 Valores Z........................................................................................................................................32

Nmeros E n ..................................................................................................................................35 Valores Z .....................................................................................................................................36 Mtodos grficos para combinar los valores de desempeo tras varias rondas de un programa de aptitud ..................................................................................................................36 8.1 Aplicaciones ...................................................................................................................................36 8.2 Grfico de control de Shewhart......................................................................................................37 9. Programa de ensayo de muestras divididas ..................................................................................39 10. Programas de ensayo con valores conocidos ...............................................................................43 11. Programa de comparacin de mediciones.....................................................................................43 12. Pasos a seguir para la aplicacin de los mtodos estadsticos en los programas de ensayos interlaboratorio ...........................................................................................................44 ANEXO A Smbolos ...............................................................................................................................46 ANEXO B Comprobacin de la homogeneidad y la estabilidad entre las muestras..............................47 ANEXO C Anlisis robusto ....................................................................................................................51 ANEXO D Dcima de Grubbs y de Cochran para determinar valores atpicos .....................................53

ONARC.Mtodos estadsticos utilizados en los ensayos de aptitud mediante comparaciones interlaboratorios

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Mtodos estadsticos utilizados comparaciones interlaboratorio. 1. Objetivo y alcance

en

los

ensayos

de

aptitud

mediante

El objetivo de este trabajo es complementar la Gua 43 de la NC-ISO/IEC mediante: la presentacin de descripciones detalladas de mtodos estadsticos que se utilizan en el anlisis de los datos obtenidos de los programas (esquemas) de ensayos de aptitud; - la presentacin de recomendaciones sobre su utilizacin en la prctica. Estos mtodos estadsticos nos permiten determinar el desempeo de laboratorios individuales en la realizacin de ensayos o mediciones especficas y monitorear el desempeo continuo de los laboratorios. 2. Referencias normativas Trminos de

NC-ISO 3534-1. Estadstica- Vocabulario y Smbolos. Parte 1. probabilidad y estadstica general.

ISO 5725-2. Exactitud (veracidad y precisin) de los mtodos y resultados de medicin. Parte 2: Mtodo bsico para determinar la repetibilidad y reproducibilidad de un mtodo de medicin normalizado. NC-ISO/IEC, Gua 43-1, Ensayos de aptitud por comparaciones interlaboratorios- Parte 1. Desarrollo y funcionamiento de programas de ensayos de aptitud. NC- ISO/IEC, Gua 43-2, Ensayos de aptitud por comparaciones interlaboratorios- Parte 2. Seleccin y uso de programas de ensayos de aptitud por organismos de acreditacin de laboratorios. ISO/DIS 13528:2000 Mtodos estadsticos utilizados en los ensayos de aptitud mediante comparaciones interlaboratorio. 3. Definiciones

Se aplican las definiciones de la norma NC-ISO 3534-1, adems de las siguientes tomadas de otras normas. 3.1 Ensayo Operacin tcnica que consiste en determinar una o ms caracterstica de un producto, proceso o servicio segn un procedimiento especfico. 3.2 Unidad de ensayo Material o dispositivo presentado al laboratorio participante a los fines del ensayo de aptitud.

3.3

Mtodo de ensayo

Procedimiento tcnico especificado para realizar un ensayo 3.4 Resultado de ensayo El valor de una caracterstica obtenido aplicando completamente un mtodo especfico de medicin.

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3.5 Comparaciones interlaboratorio Organizacin, realizacin y evaluacin de ensayos o sobre la misma unidad de ensayo o sobre otras similares, por dos o ms laboratorios, de acuerdo con condiciones predeterminadas. 3.6 Ensayo de aptitud (de un laboratorio) Determinacin del desempeo de un laboratorio de ensayo mediante comparaciones interlaboratorios 3.7 Valor asignado Valor atribuido a una magnitud particular y aceptada, a veces por convencin, como portador de una incertidumbre apropiada para un fin determinado. 3.8 Desviacin tpica para la evaluacin de la aptitud Desviacin tpica utilizada en la evaluacin de la aptitud, puede estar relacionada con la desviacin tpica de reproducibilidad o con la de declaracin de la idoneidad del mtodo de medicin. 3.9 Valor Z Medida normalizada del sesgo del laboratorio, que se calcula utilizando el valor asignado y la desviacin tpica para la evaluacin de la aptitud. 3.10 Coordinador Organismo (o persona) con responsabilidad para coordinar todas las actividades relacionadas con la operacin de un programa de ensayo de aptitud 3.11 Veracidad Proximidad de la concordancia entre el valor promedio, obtenido de una serie larga de resultados de ensayos y un valor de referencia aceptado. 3.12 Precisin Proximidad de la concordancia entre resultados de ensayos independientes, obtenidos bajo condiciones determinadas (estipuladas). La repetibilidad y la reproducibilidad son medidas de precisin. 3.13 Valor atpico Miembro de un conjunto de valores, el cual es inconsistente con los otros miembros de dicho conjunto. 3.14 Resultados extremos Valores atpicos y otros valores los cuales son exageradamente inconsistentes con otros miembros del conjunto de datos. Nota: Estos resultados pueden tener una influencia profunda sobre los estadsticos finales, tales
como la media y la desviacin tpica.

3.15 Tcnicas estadsticas robustas Tcnicas para minimizar la influencia que pueden tener los resultados extremos en las estimaciones de la media y de la desviacin tpica.
Nota: Estas tcnicas asignan menos peso a los resultados extremos, en lugar de eliminarlos de un conjunto de datos.

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13

3.16 Incertidumbre de la medicin Parmetro asociado a los resultados de una medicin que caracteriza la dispersin de los valores que podran ser atribuidos al mensurando. 4. 4.1 Lineamientos estadsticos para el diseo y la interpretacin de los ensayos de aptitud. Seales de accin y de advertencia

Se describe algunos sencillos criterios numricos y grficos que se deben aplicar a los datos obtenidos en un ensayo de aptitud, para ver si causan seales de accin o advertencia y evaluar el desempeo de los laboratorios individuales y colectivo. Incluso en los laboratorios bien operados, con personal experimentado, se pueden obtener resultados anmalos. Por esta razn, los criterios que aqu aparecen no se deben utilizar para acusar a los laboratorios de ineptos para aplicar el mtodo de medicin que se examina. Los criterios que aqu aparecen estn elaborados de modo tal que cuando la desviacin tpica para la evaluacin de la aptitud se basa en el desempeo observado (utilizando uno de los mtodos que se describen en 6,1 y 6,2) los criterios emiten seales de accin si los resultados son tan excepcionales que requieren de investigacin y acciones correctivas (los coeficientes utilizados en los criterios son apropiados cuando los datos estn distribuidos normalmente). Es preciso tomar precauciones cuando los criterios se aplican a datos extremadamente no normales. En los programas donde la desviacin tpica para la evaluacin de la aptitud se basa en el desempeo observado, cuando un resultado emite una seal de accin el laboratorio decidir que investigaciones y acciones correctivas resultan apropiadas en consulta con el coordinador o si es necesario, con el organismo de acreditacin. Examinar su procedimiento e identificar una o ms acciones correctivas que, segn el personal del laboratorio puedan evitar que se repitan dichos resultados. El laboratorio le puede pedir consejos al coordinador en cuanto a las posibles causas de su problema, o puede pedirle al coordinador que consulte con otros expertos. El laboratorio tomar parte en las futuras rondas del programa de ensayo de aptitud para evaluar la eficiencia de las acciones correctivas. Entre las acciones correctivas adecuadas pueden encontrarse las siguientes: a) comprobar que el personal comprende y aplique el procedimiento de medicin; b) comprobar que sean correctos todos los detalles del procedimiento de medicin; c) comprobar la calibracin de los equipos y la composicin de los reactivos; d) sustituir los equipos o reactivos sospechosos; e) pruebas comparativas del personal, los equipos y/o los reactivos con los de otros laboratorios. 4.2 Lineamiento para limitar la incertidumbre del valor asignado.

El valor asignado X tiene una incertidumbre tpica u X que depende del mtodo empleado para obtenerlo, cuando se obtiene a partir de ensayos en varios laboratorios (vase 5.6) del nmero de estos, y quizs de otros factores. En el apartado 5 aparecen mtodos para calcular el valor asignado y su incertidumbre tpica.

La desviacin tpica para la evaluacin de la aptitud se utiliza para evaluar el tamao de los estimados de sesgos de laboratorio detectados en el ensayo de aptitud. En el apartado 6 aparecen los mtodos para obtener la desviacin tpica para la
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evaluacin de la aptitud, y en el apartado 7 se ofrecen criterios que la comparan con los estimados del sesgo del laboratorio. Si la incertidumbre tpica u X del valor asignado es demasiada grande en comparacin con la desviacin para el ensayo de aptitud, entonces existe el riesgo de que algunos laboratorios reciban seales de accin y advertencia debido a la inexactitud en la determinacin del valor asignado y no debido a algunas causas atribuibles a los laboratorios. Por esta razn, la incertidumbre tpica del valor asignado se establecer y se informar a los laboratorios que participan en programas de ensayos de aptitud.

Si u X

0 ,3

entonces se puede despreciar la incertidumbre del valor asignado y no es necesario incluirla en la interpretacin de los resultados del ensayo de aptitud. Si este lineamiento no se cumple, entonces el coordinador tendr en cuenta los siguientes pasos: a) buscar un mtodo para definir el valor asignado cuya incertidumbre cumpla el lineamiento anterior; b) utilizar la incertidumbre del valor asignado en la interpretacin de los resultados del ensayo de aptitud, (vase 7.5 en los nmeros E n o el 7.6 en el valor Z); c) informar a los participantes del ensayo de aptitud que no se puede despreciar la incertidumbre del valor asignado. Como ejemplo sencillo, supongamos que el valor asignado X se determina como el promedio x de los resultados de ensayos finales en 11 laboratorios, y que la desviacin tpica para la evaluacin de la aptitud se determina como la desviacin tpica s de esos mismos 11 resultados de modo que

=s

La incertidumbre tpica del valor asignado en esta situacin se puede estimar mediante de modo que parece haberse cumplido el requisito. Sin embargo, el requisito no se puede cumplir en esta situacin con menos de 11 laboratorios. Adems, la incertidumbre del valor asignado ser mayor que s hay sesgo en el mtodo de medicin.

uX = s

11 = 0,30 s

11 si

Como se evidencia al emplear s el nmero mnimo de laboratorios participantes (p ) se obtiene a partir de s 4.3

p = 0,3 s donde p = ( 1 0,3 ) = 3,332 11


2

Lineamiento para seleccionar el nmero de rplicas (mediciones repetidas)

La repetibilidad contribuye a la variacin entre los sesgos de laboratorio en un ensayo de aptitud. Si la repetibilidad es demasiado grande en comparacin con la desviacin tpica para el ensayo de aptitud, entonces existe riesgo de dicha variacin ocasione errores en el ensayo de aptitud. Por lo que puede suceder que algunos laboratorios tendrn grandes sesgos de laboratorio en una ronda, pero no en la siguiente, y tendrn dificultades para identificar la causa. Por esta razn si resulta conveniente limitar la influencia de la repetibilidad, el nmero de rplicas n realizadas por cada laboratorio en un ensayo de aptitud ser tal que:
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15

r /
Donde

n 0 ,3

es la desviacin tpica de la repetibilidad que se ha establecido en un

experimento interlaboratorio anterior o en el caso que no se posea, se estima s r a partir de los datos del ensayo de aptitud. (Vase 5.6.2). Si no se cumple el requisito anterior, entonces se aumentar el nmero de rplicas para las rondas posteriores de modo que el mismo se cumpla. Este enfoque asume que los laboratorios tienen por lo general una repetibilidad similar. 4.4 Homogeneidad y estabilidad de las muestras

En el Anexo B aparecen mtodos para comprobar si las muestras que se utilizarn en un ensayo de aptitud son adecuadas, homogneas y estables. Cuando no se cumple el criterio de homogeneidad del Anexo B, la desviacin tpica para la evaluacin de la aptitud incluir un margen para la heterogeneidad de las muestras, segn se describe en el Anexo B. 4.5 Mtodos de medicin definidos operativamente

Los participantes son libres de escoger entre mtodos definidos operativamente cuando no lleguen a un consenso vlido entre ellos. Existen dos formas de evitar este problema. a) se utiliza un mtodo normalizativo para establecer el valor asignado, y se orienta a los participantes que apliquen el mismo mtodo; b) se produce un valor independiente del valor asignado para cada mtodo, utilizar esta variante no es la ms recomendable por ser mucho ms complejo y difcil de aplicar. 4.6 Informe de los datos

Teniendo en cuenta los clculos requeridos para el ensayo de aptitud, se recomienda no redondear los resultados de medicin individuales en ms de r / 2 Los resultados de la medicin no sern truncados, se le pedir a los participantes que informen los valores actuales de sus resultados individuales de medicin, y tambin se les informar que si informan resultados truncados sobre la muestra, entonces todos sus datos para esa muestra se excluirn del anlisis. 4.7 Perodo de validez de los resultados de los ensayos de aptitud

El perodo de validez del resultado obtenido por un laboratorio es una ronda nica del programa de ensayos de aptitud se limita al momento que tom el laboratorio para realizar el ensayo. De este modo, si el laboratorio alcanza un resultado satisfactorio en una ronda nica, dicho resultado no se utilizar para afirmar que el laboratorio obtuvo datos confiables en alguna otra ocasin. El laboratorio que opera un sistema de calidad y tiene antecedentes de resultados satisfactorios en muchas rondas en un programa de ensayo de aptitud estar facultado para utilizar dichos resultados como evidencia de que es capaz de obtener datos consistentemente confiables.

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5. 5.1

Determinacin del valor asignado y su incertidumbre tpica. Seleccin del mtodo para determinar el valor asignado.

En los apartados del 5.2 al 5.6 se describen cinco formas de determinar el valor asignado X. La seleccin de uno de estos mtodos ser responsabilidad del coordinador en consulta con los miembros del programa. La determinacin del valor asignado ser responsabilidad del coordinador. El valor asignado no se revelar a los participantes hasta que hayan informado sus resultados al coordinador, el cual preparar un informe con los detalles de cmo se obtuvo el valor asignado, las identidades de los laboratorios que participan en su determinacin, y (si es posible) declaraciones sobre la incertidumbre tpica de la medicin del valor asignado. 5.2 Valores conocidos (formulacin)

Con resultados determinados por una formulacin especfica de la unidad de ensayo (por ejemplo fabricacin o dilucin) El material de ensayo se puede preparar mezclando los constituyentes en proporciones especficas, o agregando una proporcin especificada de un constituyente en un material bsico. En este caso, el valor asignado X se obtiene calculando a partir de las masas utilizadas. Este enfoque es especialmente valioso si se pueden preparar muestras individuales de esta manera y si lo que se va a determinar es la proporcin de los constituyentes o del agregado, pues entonces no es necesario preparar una gran cantidad de material y asegurar que es homognea. No obstante, cuando las formulaciones ofrecen muestras en las que la adicin no tiene afinidad tan fuerte como en los materiales tpicos o los presenta de forma diferente, puede ser ms conveniente utilizar otro enfoque. La limitacin de este mtodo (en el anlisis qumico) es que resulta necesario tomar precauciones para garantizar que: a) el material bsico est realmente libre del constituyente agregado, o que se conoce con exactitud la proporcin del constituyente agregado al material bsico; b) los constituyentes estn mezclados de forma homognea (cuando se requiere); c) estn identificadas todas las fuentes de error; d) no existe interaccin entre los constituyente y la matriz. Ejemplo: Determinacin del contenido de cemento del hormign endurecido: En este caso, se pueden preparar especmenes de hormign pesando cantidades de los constituyentes (cemento, agregados y agua) y mezclndolos para formar las muestras de hormign. El enfoque resulta satisfactorio porque la veracidad con la que se pueden preparar los especimenes es mucho mayor que la obtenida con el mtodo analtico utilizado para determinar el contenido de cemento. 5.3 Valores de referencia certificados

Cuando el material que se utiliza en un ensayo de aptitud es un material de referencia certificado (MRC), su valor de referencia certificado se utiliza como el valor asignado X. Incertidumbre tpica u X del valor asignado:

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Si se utiliza un MRC como material de ensayo, la incertidumbre tpica del valor asignado se obtiene de la informacin sobre la incertidumbre que ofrece el certificado. La limitacin de este enfoque es que puede resultar costoso entregar a cada participante del ensayo de aptitud una muestra de un MRC. 5.4 Valores de referencia

En este enfoque, se preparan primero las muestras del material de ensayo que se utilizar como material de referencia (MR) y quedan listo para la distribucin entre los participantes. Luego se seleccionan aleatoriamente un nmero de muestras (10 ms, lo ideal sera 20) y se ensayan en un laboratorio junto con las muestras del MRC, utilizando un mtodo de medicin adecuado y en condiciones de repetibilidad. Entonces el valor asignado X MR del material de ensayo se calcula a partir de una calibracin con respecto a los valores de las muestras del material de referencia certificado (MRC) de la forma que se seala en el ejemplo. Incertidumbre tpica u
X

del valor asignado:

La incertidumbre tpica del valor asignado se calcula a partir de los resultados de ensayo realizados en ese material y a la MRC, de valore similares, vase el ejemplo. Este mtodo permite establecer el valor asignado que sea trazable al valor certificado de la MRC, con una incertidumbre tpica que se puede calcular y evita el costo de distribuir las muestras del MRC a todos los participantes. Estas son buenas razones para preferirlo sobre otros mtodos. Ejemplo: El siguiente ejemplo muestra cmo el valor asignado de un material de ensayo se establece mediante comparaciones directas con un MRC nico as como la incertidumbre requerida. Se tiene un MR y MRC que son materiales similares ( en matriz, composicin y nivel de resultados). Esta determinacin requiere la realizacin de una serie de ensayos en un laboratorio con muestras de los dos materiales, como se seal anteriormente, utilizando el mismo mtodo de medicin y en condiciones de repetibilidad. Se registran y se procesan los datos de acuerdo a la tabla 1, determinando las diferencias promedios de los resultados de ensayo de las muestras de MR y MRC, la diferencia promedio ( D ) , la desviacin tpica de las diferencias promedios y la incertidumbre tpica de las mismas. La incertidumbre tpica de las diferencias promedio ( u D ) se calcula mediante:

u D = sD
donde:

desviacin tpica de las diferencias promedio nmero de ensayos en paralelo de la serie de ensayos

Posteriormente se calcula:

X MR = X MRC + D
donde:

X MRC

valor asignado del material de referencia certificado

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X MR
D
ensayos

valor asignado del material de referencia diferencia promedio entre los dos materiales, obtenidos de la serie de

La incertidumbre tpica del valor asignado de MR se calcula:


2 u X :MR = u 2 :MRC + u D X

con uX

los
: MRC

resultados = 0 , 26

de

la

tabla

considerando

que

X MRC = 21 , 62

X MR = 21,62 + 1,73 = 23,35 y u X :MR = 0,262 + 0,242 = 0,35


Tabla 1. Calculo de la diferencia promedio entre un MRC y un MR, y de la incertidumbre tpica de esta diferencia. Material de Referencia Ensayo 1 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 Diferencia promedio Desviacin tpica Incertidumbre tpica 20,5 21,1 21,5 22,3 22,7 23,6 20,9 21,4 23,5 22,3 23,5 22,5 22,5 23,4 24,0 24,5 24,8 24,7 24,9 27,2 Ensayo 2 20,5 20,7 21,5 21,7 22,3 22,4 21,2 21,5 23,5 22,9 24,1 23,5 23,5 22,7 24,2 24,4 24,7 25,1 24,4 27,0 Material de Referencia Certificado Ensayo 1 19,0 19,8 21,0 21,0 20,5 20,3 21,5 21,9 21,0 22,0 20,8 21,0 21,0 22,0 22,1 22,3 22,0 21,9 22,4 24,5 Diferencia Promedio

Ensayo en Paralelo

Ensayo 2 MR-MRC 18,0 19,9 21,0 20,8 21,0 20,3 21,8 21,7 21,0 21,3 20,6 22,0 21,0 22,0 21,5 22,5 21,9 21,9 22,6 23,7

2,00 1,05 0,50 1,10 1,75 2,70 -0,60 -0,35 2,50 0,95 3,10 1,50 2,00 1,05 2,30 2,05 2,80 3,00 2,15 3,00 1,73 1,07 0,24

(s /

20 u D

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5.5

Valores de consenso de los laboratorios expertos

Es conveniente que los laboratorios expertos tengan competencia demostrable en la determinacin del (de los) mensurando (s) bajo ensayo, usando mtodos validados que se sabe que son altamente precisos y exactos y comparables a los mtodos de uso general. Los laboratorios pueden ser en algunos casos, laboratorios de referencia. Al igual que con el enfoque valores de referencia (5.4), primero se preparan muestras del material de ensayo lista para ser distribuidas a los participantes. Luego se escogen aleatoriamente algunas de estas muestras para ser analizadas por un grupo de laboratorios expertos. De forma alterna, el grupo de laboratorios expertos puede participar en una ronda de un programa de ensayos de aptitud, y el valor asignado y su incertidumbre se obtendr una vez terminada la ronda. El nmero de laboratorios expertos debe ser 10 mayor de 10, cantidad menor de laboratorios resultara que el mtodo pierde eficiencia. El valor asignado X se calcula como el promedio robusto de los resultados reportados por el grupo de laboratorios especializados que se obtienen a partir del Algoritmo A del Anexo C. Tambin es posible utilizar las dcimas de Grubbs y de Cochran para eliminar los valores atpicos, siendo la media y la desviacin tpica de los valores no atpicos el valor asignado y la desviacin tpica respectivamente. Lo ms adecuado es utilizar el Algoritmo A. Incertidumbre tpica

uX

del valor asignado:

La incertidumbre tpica del valor asignado se estimar como se describe en 5.6.

5.6

Valores de consenso de los laboratorios participantes.

El nmero de laboratorios participantes sern 15. En los clculos se toman en cuenta los efectos de los valores extremos utilizando la media robusta y la desviacin tpica robusta o eliminando los valores atpicos. 5.6.1 Teniendo en cuenta los efectos de los valores extremos En este enfoque el valor asignado X para el material de ensayo utilizado en una ronda de un programa de ensayo de aptitud es el promedio robusto de los resultados reportados por todos los participantes en la ronda, calculado a partir del Algoritmo A del Anexo C. Este enfoque puede resultar particularmente til con un mtodo de medicin emprico, siempre que dicho mtodo est normalizado Incertidumbre tpica

uX

del valor asignado:

Si el valor asignado se calcula como un promedio robusto a partir del Algoritmo A, la incertidumbre tpica del valor asignado X se estima como:

u X = 1, 23 s *

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Donde s es la desviacin tpica robusta de los resultados calculados usando Algoritmo A en Anexo C. (En este caso, un resultado para un participante es el promedio de todas sus mediciones (rplicas) sobre el material de ensayo) Las limitaciones de este enfoque son: a) puede que no se alcance un consenso real entre los participantes; b) el consenso puede presentar sesgo debido al uso general de una metodologa con fallas, y este sesgo no se reflejar en la incertidumbre tpica del valor asignado calculado segn se describi anteriormente.

Ejemplo: En la tabla 2 aparecen datos de una ronda de un ensayo de aptitud en el que se determinaron las concentraciones de un anticuerpo g E ( inmunoglobulina E ), se realizaron dos ensayos (rplicas) para obtener el resultado de ensayo. Para aplicar el Algoritmo A, primero se clasificaron los datos en orden ascendente, se calculan los estimados robustos iniciales del promedio y luego se aplica el mtodo iterativo del Algoritmo. La tabla 3 muestra estos clculos para los resultados del anticuerpo Ig E que aparecen en la tabla 2. Los clculos requeridos por el Algoritmo A se pueden realizar de la forma siguiente: Paso 1: Introducir los datos en una columna en orden ascendente, como se muestran en la Tabla 3 para la Repeticin 0. Calcular su promedio y su desviacin tpica (10, 91 y 3,13 en la tabla 3). Calcular los valores iniciales para el promedio robusto y la desviacin tpica robusta (10,85 y 3,53 en la tabla 3) utilizando las frmulas que aparecen el apartado C.1 del Anexo C. Paso 2: Copiar los datos en la siguiente columna segn se muestra en la Tabla 3 para la Repeticin 1. Utilizar los valores iniciales del promedio robusto y la desviacin tpica robusta para calcular los valores de corte (5,56 y 16,15 en la tabla 3) por medio de las frmulas que aparecen en el apartado C.1. Sustituir los datos fuera de los valores de corte por los valores de corte (2,18 se sustituye por 5,56 y 16,30 se sustituye por 16,15). Calcular el nuevo promedio y la nueva desviacin tpica de los datos alterados (11,03 y 2.81 en la tabla 3). De acuerdo con las frmulas del Anexo C, el promedio robusto es igual a este promedio (11,03) y la desviacin tpica robusta (3,19) se obtiene multiplicando la desviacin tpica por 1,134. Paso 3. No es necesario crear otras columnas de datos. En vez de eso, cambiar los clculos de los valores de corte en la parte superior de la columna de datos de modo que utilicen el promedio robusto y la desviacin tpica robusta de la parte inferior de esa misma columna. Esto nos dar los valores de corte (6,24 y 15,82) que aparecen en la Tabla 3 bajo la repeticin 2. Entonces se pueden completar los clculos si se siguen sustituyendo los datos fuera de los valores lmites por los valores lmites hasta que haya convergencia en las repeticiones. Si se sustituyen los datos, se actualizar automticamente los promedios y las desviaciones tpicas y los valores de corte, pero los cambios en estos valores se reducirn progresivamente hasta que dejen de ser significativos.

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Tabla 2 Concentraciones de un anticuerpo g E Laboratorio A B C D E F G H I J K L M N O P Q R S T U V W X Y Z a p


* Promedio robusto x ( X

Concentracin (x) 11,30 8,29 11,90 15,60 13,40 12,50 10,40 9,38 14,20 12,10 8,10 10,80 13,80 7,0 10,85 2,18 8,39 6,95 11,80 10,90 16,30 9,71 10,50 13,60 10,10 16,07 8,47 27 11,03

)
( )

* Desviacin tpica robusta s

3,04

* Nota: El valor x* y s se determina de acuerdo con la tabla 3

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Tabla 3. Clculos del promedio robusto y la desviacin tpica robusta para un anticuerpo g E Repeticin
= 1, 5 s x x
* *
*

0 2,18 6,95 7,00 8,10 8,29 8,39 8,47 9,38 9,71 10,10 10,40 10,50 10,80 10,85 10,90 11,30 11,80 11,90 12,10 12,50 13,40 13,60 13,80 14,20 15,60 16,07 16,30 10,91 3,13 10,85 3,53

1 5,30 5,56 16,15 5,56 6,95 7,00 8,10 8,29 8,39 8,47 9,38 9,71 10,10 10,40 10,50 10,80 10,85 10,90 11,30 11,80 11,90 12,10 12,50 13,40 13,60 13,80 14,20 15,60 16,07 16,15 11,03 2,81 11,03 3,19

2 4,79 6,24 15,82 6,24 6,95 7,00 8,10 8,29 8,39 8,47 9,38 9,71 10,10 10,40 10,50 10,80 10,85 10,90 11,30 11,80 11,90 12,10 12,50 13,40 13,60 13,80 14,20 15,60 15,82 15,82 11,03 2,72 11,03 3,08

3 4,62 6,41 15,65 6,41 6,95 7,00 8,10 8,29 8,39 8,47 9,38 9,71 10,10 10,40 10,50 10,80 10,85 10,90 11,30 11,80 11,90 12,10 12,50 13,40 13,60 13,80 14,20 15,60 15,65 15,65 11,03 2,69 11,03 3,05

4 4,58 6,45 15,61 6,45 6,95 7,00 8,10 8,29 8,39 8,47 9,38 9,71 10,10 10,40 10,50 10,80 10,85 10,90 11,30 11,80 11,90 12,10 12,50 13,40 13,60 13,80 14,20 15,60 15,61 15,61 11,03 2,68 11,03 3,04

5 4,56 6,47 15,59 6,47 6,95 7,00 8,10 8,29 8,39 8,47 9,38 9,71 10,10 10,40 10,50 10,80 10,85 10,90 11,30 11,80 11,90 12,10 12,50 13,40 13,60 13,80 14,20 15,59 15,59 15,59 11,03 2,68 11,03 3,04

P R N K B Q a H V Y G W L 0 T A S C J F E X M I D Z U Promedio Desv.Tpica Nuevo x* Nuevo s *

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5.6.2 Eliminando los valores atpicos En este procedimiento se aplica a los datos las dcimas Cochran y de Grubbs. La primera columna contendr el valor del primer ensayo y la segunda columna el valor del segundo ensayo de la muestra de los laboratorios que participan en el ensayo de aptitud, en la tercera columna, los resultados de ensayo y en la cuarta columna, los recorridos de las rplicas. Posteriormente se aplica la dcima de Cochran a los recorridos y la dcima de Grubbs a los resultados. Se eliminan los datos con valores atpicos y se calculan el promedio de los laboratorios x y la desviacin tpica s de los resultados restantes. En este caso el valor asignado es el promedio calculado y la incertidumbre tpica:

ux = s

donde s es la desviacin tpica de los resultados restantes. En la tabla 4 se da un modelo de registro de los datos. El procedimiento para la aplicacin de las dcimas de Cochran y de Grubbs se dan en el Anexo D. En este trabajo al aplicar la dcima de Grubbs los resultados x i se debe tener en cuenta que el nmero n de resultados corresponde al nmero p de laboratorios, por consiguiente en la tabla 17 debe considerarse n como p y no como el nmero de rplicas.

Tabla 4. Modelo para 2 ensayos por laboratorio Laboratorio Cdigo de los laboratorios Ensayo 1 Ensayo 2 Resultado Recorrido R1 R2 R3 . . . Rp

x1 x1 x1
. . .

x2 x2 x2
. .

x1 x2 x3
. . .

x1

x2

xp
x

Este mtodo es menos eficiente que el procedimiento sealado en el apartado 5.6.1, dando lugar a que los errores en los clculos puedan ser mayores, pero las determinaciones de los valores del valor asignado y la incertidumbre tpica resulta ms fcil. Si se desea tener una estimacin de la desviacin tpica de la repetibilidad a partir de este mtodo se emplea la expresin:

sr =

2 i

2 p

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Para estimar la desviacin tpica de la reproducibilidad se emplea la expresin:

sR = s 2 + s 2 L r
En este caso s L =
2 2 sr 2 y 2 = s 2

El procedimiento sealado anteriormente se aplica cuando n=2, en el caso que n 2 es ms adecuado emplear las desviaciones tpicas en vez de los recorridos, por tanto, debern realizarse las siguientes modificaciones: en la tabla 4 se sustituyen en la ltima columna los recorridos por las varianzas S 2 , se aplica la dcima de Cochran a las varianzas y la repetibilidad se calcula por la expresin:

sR

s =
p

2 i

5.7

Comparacin del valor asignado con el promedio robusto.

Si se aplica el mtodo descrito en los apartados 5.2 al 5.6 para establecer el valor asignado X tras cada ronda de un programa de ensayos de aptitud, el promedio robusto x * de los resultados de la ronda se comparar con el valor asignado. La incertidumbre de la diferencia x * X se estimar como:

s* p

u
*

2 X

donde s es la desviacin tpica robusta y p es el nmero de laboratorios. Si la diferencia es ms del doble de su incertidumbre, se buscar la causa. Las posibles causas son: - sesgo en el mtodo de medicin; - un sesgo comn en los resultados de los laboratorios; - no apreciacin de las limitaciones del mtodo si se utiliza el enfoque de valores conocidos; - sesgo en los resultados. 5.8 Valores ausentes

Todos los participantes deben obtener el mismo nmero de mediciones repetidas (rplicas), pero puede suceder que un laboratorio tenga menos mediciones debido por ejemplo, si se malogran algunos ensayos y no se puede repetir. Si esto sucede, se recomienda el siguiente procedimiento: Si un laboratorio reporta al menos 0,59 n mediciones repetidas, entonces el promedio y la desviacin tpica de las mediciones se incluirn en los clculos y se tratarn como si hubieran reportado n mediciones. El informe mencionara cuantas mediciones reportaron. Si el laboratorio reporta menos de 0,59 n mediciones repetidas, entonces sus resultados no se incluirn en el clculo de los estadsticos que influyan en otros laboratorios. Por ejemplo, sus resultados no se incluirn en el clculo del valor asignado, ni en el clculo de la desviacin tpica para la evaluacin segn se describe en el apartado 5.5 y 6.2 respectivamente. Sus resultados se pueden utilizar para calcular
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25

sus propios estadsticos de desempeo, segn se describe en el apartado 7, o incluirse en los grficos que se describen en el apartado 8, pero el informe mencionar cuantas mediciones reportaron y que resultados son menores que el nmero exigido por el programa. 6. Determinacin de la desviacin tpica para la evaluacin de la aptitud

Hay un conjunto de mtodos, pero solo vamos a describir los que consideramos ms factible utilizar. El coordinador tendr la responsabilidad de la seleccin del mismo. 6.1 A partir de los resultados de un experimento de precisin

Si el mtodo de medicin que se va a utilizar en un programa de ensayos de aptitud est normalizado y se dispone de informacin, sobre la repetibilidad y reproducibilidad del mtodo, la desviacin tpica para la evaluacin de la aptitud se puede calcular a partir de dicha informacin del siguiente modo: Datos:

R r

desviacin tpica de la reproducibilidad desviacin tpica de la repetibilidad

Calcule la desviacin tpica entre laboratorio como:


L

2 2 R r

y luego calcule la desviacin tpica para la evaluacin de la aptitud como:

2 + 2 n L r

donde n es el nmero de mediciones repetidas (rplicas), que deber realizar cada laboratorio en una ronda del programa. 6.2 A partir de los datos obtenidos en una ronda de un ensayo de aptitud

En este enfoque, la desviacin tpica para la evaluacin de la aptitud de los participantes de una ronda de programa se obtiene a partir de los resultados reportados por los participantes de la misma ronda. El nmero de laboratorios participantes para emplear en este enfoque deber ser 15 . La desviacin tpica puede ser la desviacin tpica robusta de los resultados reportados por todos los participantes, calculada por el
Algoritmo A del Anexo C (vase 5.6.1). Tambin la desviacin tpica calcular usando el mtodo de eliminar los valores atpicos (vase 5.6.2).

se

podr

En este contexto, el resultado reportado por un participante ser el promedio de las n mediciones repetidas (rplicas) obtenidas por el participante en la ronda. Una

desventaja de este enfoque es que el valor puede variar sustancialmente de una ronda a otra, la cual dificulta el uso de valores Z por parte del laboratorio al definir tendencias que persistan en varias rondas.
Esta desventaja se puede eliminar en un programa establecido con el uso de un valor robusto acordado de las desviaciones tpicas obtenidas en una serie de rondas, calculado con el Algoritmo S del Anexo C. Tambin es factible utilizar la dcima de Cochran (Anexo D) para eliminar los valores atpicos y calcular la desviacin tpica promedio a partir de las desviaciones tpicas restantes de las rondas, por la expresin:
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s =

2 i

7.

Clculo de los estadsticos de desempeo.

Los resultados de ensayo de aptitud a menudo necesitan ser transformados en un estadstico de desempeo, para ayudar a la interpretacin y para permitir la comparacin con metas definidas. El objetivo es medir la desviacin del resultado de ensayo de cada participante con el valor asignado que permita la comparacin con criterios de desempeo. Son indicados y explicados ms abajo en orden creciente de transformacin de los resultados de los participantes, los estadsticos de desempeo as como su interpretacin. 7.1 Estimados del sesgo del laboratorio

7.1.1 Clculo e interpretacin Tenemos que x representa el resultado (o el promedio de los resultados), reportados por un participante en la medicin de una caracterstica del material de ensayo en una ronda de un programa de ensayo de aptitud. Entonces un estimado del sesgo D del laboratorio cuando se mide dicha caracterstica, se calcula como:

D = xX
donde

es el valor asignado.

La diferencia simple entre el resultado del participante y el valor asignado puede ser adecuado para determinar el desempeo y es comprendida ms fcilmente por los participantes. Interpretacin de los sesgos de los laboratorios. Los sesgos de los laboratorios se interpretarn mediante lineamientos equivalentes a los establecidos para los valores Z, o sea, cuando un participante reporta un sesgo del

laboratorio superior a 3,0 o inferior a 3,0 , entonces se considerar que el resultado ofrece una seal de accin es decir el sesgo es significativo y el resultado del ensayo se considera que no pertenece a la poblacin de los resultados de ensayo.

a 2,0 ofrece una seal de advertencia. Una nica seal de accin en una ronda, o dos seales de advertencias en rondas sucesivas, se tomarn como evidencia que ha ocurrido una anomala que requiere investigacin.
Ejemplo: La tabla 5 muestra los resultados de la aplicacin de este mtodo a los datos de la tabla 2

De igual modo, se considerar que un sesgo del laboratorio superior a 2,0

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o inferior

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Tabla 5. Estimados del sesgo de laboratorio de las concentraciones de un anticuerpo g E. Laboratorio Diferencia x X (sesgo) A 0,27 B -2,74 C 0,87 D 4,57 E 2,37 F 1,47 G -0,63 H -1,65 I 3,17 J 1,07 K -2,93 L -0,23 M 2,77 N -4,03 O -0,18 P -8,85 W Q -2,64 R -4,08 S 0,77 T -0,13 U 5,27 V -1,32 W -0,53 X 2,57 Y -0,93 Z 5,04 a -2,56 9,12 3,0 6,08 2,0 -6,08 -2.0 -9,12 -3,0 Nota1 W = seal de advertencia Nota 2. Los sesgos de laboratorios se obtuvieron de los datos de la tabla 2, usando el promedio robusto como el valor asignado. Los lmites de accin y advertencia se calcularon a partir de la desviacin tpica robusta usndola como la desviacin tpica para la evaluacin de la aptitud.

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7.1.2 Evaluacin del desempeo

De cada participante Diferencia

x X 2 = satisfactorio

2 < diferencia
Diferencia 7.2

x X < 3 = cuestionable

x X > 3 = no satisfactorio

Diferencias porcentual.

7.2.1 Calculo e interpretacin. Con la notacin de 7.1, las diferencias porcentuales de cada participante se calculan como sigue:

D % = 100 (x X ) X
Interpretacin de las diferencias porcentuales. Las diferencias porcentuales se interpretarn mediante lineamientos, equivalentes a los establecidos para los sesgos de laboratorio del 7.1 o sea cuando un participante reporta un resultado que produzca una diferencia porcentual superior a 300 X o

inferior a 300 X ,entonces se considera que el resultado ofrece una seal de accin. De igual modo, se considerar que una diferencia porcentual superior a 200 X o inferior a 200 X ofrece una seal de advertencia. Una nica seal de accin o seales de adfvertencia en dos rondas sucesivas se tomarn como evidencia de que ha ocurrido una anomala que requiere investigacin.
Ejemplo: La tabla 6 muestra los resultados de la aplicacin de este mtodo a los datos de la tabla 2. Este mtodo tiene la ventaja de trabajar con el porcentaje del sesgo (x X ) en relacin al valor asignado y relacionarlo con la tolerancia del requisito tcnico.

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Tabla 6. Diferencias porcentual de laboratorio de la concentracin de un anticuerpo g E Laboratorio A B C D E F G H I J K L M N O P Q R S T U V W X Y Z a 300 200 -200 -300 Diferencial porcentual % 2 -25 8 41 21 13 -6 -15 29 10 -27 -2 25 -37 -2 -80 W -24 -37 7 -1 48 -12 -5 23 -8 46 -23 82,7 55,1 -55,1 82,7

X X X X

Nota 1 W = Seal de advertencia Nota 2 Las diferencias porcentual se obtuvieron de los datos de la tabla 2, usando el promedio robusto como el valor asignado. Los lmites de accin y advertencia se calcularon a partir de la desviacin tpica robusta usndola como la desviacin tpica para la evaluacin de la aptitud.

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7.2.2 Evaluacin del desempeo De cada participante

D% 200

X = satisfactorio

200

X < D% < 200

X = cuestionable

D% > 300 X = no satisfactorio


7.3 Clasificaciones y clasificaciones del porcentaje.

Con los resultados de p laboratorios en una ronda de un ensayo de aptitud, las clasificaciones son obtenidas asignando las clasificaciones de 1 al laboratorio que reporta el resultado ms bajo, 2 al laboratorio que reporte el siguiente resultado ms bajo y as sucesivamente hasta que el laboratorio que reporta el resultado ms alto es asignado la clasificacin de p. Si el ensayo se hace en varios mesurandos, las clasificaciones son asignadas en cada mesurando separadamente. Si las clasificaciones son denotadas por i = 1, 2, ...., p entonces las clasificaciones del porcentaje se calculan como 100 x (i )/ p. En la tabla 7 se muestra un ejemplo de cmo se calculan las clasificaciones y las clasificaciones del porcentaje. Interpretacin de las clasificaciones y las clasificaciones del porcentaje. La interpretacin de las clasificaciones y las clasificaciones del porcentaje no implica la suposicin de que los datos siguen una distribucin de probabilidad particular, y su obtencin no utiliza el valor asignado ni la desviacin tpica para la evaluacin de la aptitud De ah que las clasificaciones y las clasificaciones del porcentaje constituyen un mtodo sencillo para identificar a los laboratorios que reportan los resultados ms extremos. Son tiles sobre todo en las primeras rondas de un programa de aptitud, cuando se puede utilizar para identificar a los laboratorios donde es ms probable lograr mejoras del desempeo. El informe de desempeo mediante la clasificacin de laboratorios en una tabla de acuerdo con su desempeo no es recomendable, en los ensayos de aptitud. Por tanto, la clasificacin se debe utilizar solamente con extremo cuidado, ya que puede dar lugar a confusiones e interpretaciones errneas.

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Tabla 7. Clasificaciones y clasificaciones del porcentaje de un anticuerpo g E Laboratorio Clasificacin Clasificacin del porcentaje A 16 57 B 5 17 C 18 65 D 25 91 E 21 76 F 20 72 G 11 39 H 8 28 I 24 87 J 19 69 K 4 13 L 13 46 M 23 83 N 3 9 O 14 50 P 1 2 Q 6 20 R 2 6 S 17 61 T 15 54 U 27 98 V 9 31 W 12 43 X 22 80 Y 10 35 Z 26 94 a 7 24 Nota: Los laboratorios con resultado ms extremos son: P(2), R(6); N (9); U (98); Z (94) y D (91)
7.4 Valores Z

7.4.1 Calculo e interpretacin Con la notacin de 7.2, los valores Z se calculan como sigue:

Z = (x X )

Donde es la desviacin tpica para la evaluacin de la aptitud. Este modelo puede ser usado cuando X y se derivan de los resultados de los participantes, as como

cuando X y

no se derivan de los resultados de (todos) los participantes.

Interpretaciones de los valores Z. Cuando un participante reporta un resultado que produzca un valor superior a 3,0 o inferior a 3,0, entonces se considerar que el resultado ofrece una seal de accin. De igual modo, se considerar que un valor Z superior a 2,0 inferior a 2,0 ofrece una
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seal de advertencia. Una nica seal de accin o seales de advertencia en dos rondas sucesivas se tomarn como evidencia de que ha ocurrido una anomala que requiere investigacin. Cuando se trata de unos pocos laboratorios (digamos menos de 10) puede que no se produzca ninguna seal. En este caso, los mtodos grficos que combinan los valores de varias rondas darn indicaciones ms tiles sobre el desempeo de los laboratorios que los resultados de rondas individuales. Ejemplo: La tabla 8 muestra los valores de Z mediante el promedio robusto y la desviacin tpica robusta que aparecen en la tabla 2. Consideramos que este mtodo es el ms adecuado por razones obvias cuando el nmero de laboratorio participante es grande, siendo ms fcil su interpretacin y llegar a conclusiones estadsticas. Recomendamos su utilizacin con preferencia a los dems mtodos cuando sea posible su empleo. Este mtodo lo consideramos el ms apropiado para los ensayos de aptitud sobre las caractersticas de los productos qumicos donde se emplean mtodos analticos.

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Tabla 8. Valores Z de un anticuerpo g E Laboratorio Valor Z A 0,09 B -0,90 C 0,29 D 1,50 E 0,78 F 0,48 G -0,21 H -0,54 I 1,04 J 0,35 K -0,96 L -0,08 M 0,91 N -1,33 O -0,06 P -2,91 W Q -0,87 R -1,34 S 0.25 T -0,04 U 1,73 V -0,43 W -0,17 X 0,85 Y -0,31 Z 1,66 a -0,84 Nota 1 W= seal de advertencia Nota 2 Los valores Z en esta tabla se obtuvieron de los datos de la tabla 2, utilizando el promedio robusto como el valor asignado y utilizando la desviacin tpica robusta como las desviaciones tpicas para la evaluacin de la aptitud. Por tanto, la frmula para el valor Z en este ejemplo es:

Z = (x X ) = x x * s *

7.4.2 Evaluacin del desempeo

De cada participante

2 = satisfactorio

2 < Z < 3 = cuestionable


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Z 3 = no satisfactorio
7.5 Nmeros E n

Normalmente usados en programas de comparaciones de mediciones (vase 4.2 de la NC-ISO/IEC 43-1) donde el valor asignado es provisto por un laboratorio de referencia, que podra ser la mxima autoridad de un pas para la medicin en cuestin. Los resultados de medicin individuales se compararn con el valor asignado y la incertidumbre del laboratorio de referencia. El coordinador debe tomar en cuenta la incertidumbre de medicin declarada de cada laboratorio que participa. El valor asignado y la incertidumbre tpica del laboratorio de referencia se calcula utilizando el procedimiento 5.6.1 el 5.6.2 empleando 10 ms resultados de ensayo (de las mediciones en paralelo). Consideramos que el procedimiento 5.6.2 (eliminando los valores atpicos) es el ms apropiado por ser menos complejo. La incertidumbre tpica de los participantes no debe ser estimada a partir de la unidad de ensayo, por la afectacin que podra sufrir la unidad de ensayo. La incertidumbre se calcula multiplicando por 3 la incertidumbre tpica. Tambin es posible su utilizacin en el caso de un material de ensayo para la evaluacin de desempeo de uno o ms laboratorios a partir de un laboratorio de referencia, se utiliza cuando el nmero de laboratorio participante son pocos (<10) 7.5.1 Calculo del estadstico de desempeo y su interpretacin

El estadstico de desempeo se calcula como:

En = U
donde:
X x

x X
2 lab

+U

2 ref

valor asignado del laboratorio de referencia el resultado de ensayo

ref

uX = incertidumbre (3 u X ) del valor asignado donde


incertidumbre (3 u lab ) del resultado x de un participante

ref p

U lab

A diferencia de los valores crticos de 2,0 y 3,0 utilizados con los valores Z, se utiliza el valor crtico de 1,0 con E n nmero. Cuando En > 1 indica seal de accin. Eso sucede porque En nmeros son calculados usando la incertidumbre en el denominador en vez de desviaciones tpicas.

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7.5.3 Evaluacin del desempeo

De cada participante

En 1 satisfactorio

En > 1 no satisfactorio
7.6 Valores Z

Con la anotacin del 7.4, el valor Z se calcula como:

Z = (x X )
Donde

2 2 + u X

uX

es la incertidumbre tpica del valor asignado X

Interpretacin de los valores Z . Los valores Z se interpretarn igual que los valores Z (vase 7.4) y utilizando los mismos valores crticos de 2,0 y 3,0. Nota: Los valores crticos que aparecen en 7.1 y 7.2 para la interpretacin de los sesgos de laboratorio y de las diferencias del porcentaje se puede modificar de igual modo sustituyendo por
2 2 + u X

Uso de los valores Z .

Si se cumple el lineamiento de 4.2 que u X 0,3 entonces se puede despreciar la incertidumbre del valor asignado, en caso contrario hay que tener en cuenta lo expresado en este apartado.
Si no se cumple el lineamiento de 4.2, la diferencia en magnitud entre los valores Z y los valores Z puede ser tal que algunos valores Z excedern los valores crticos de 2,0 y 3,0 y por tanto emitir seales de advertencia o seales de accin, mientras que los correspondientes valores Z no excedern a estos valores crticos y por tanto no emitirn seales. 8. 8.1 Mtodo grfico para combinar los valores de desempeo tras varias rondas de un programa de aptitud Aplicaciones

Cuando se van a cambiar los valores Z tras varias rondas, el coordinador tendr en cuenta la elaboracin de grficos, segn se describe en 8.2. El uso de este grfico, en los que se combinan los valores Z para varias rondas, puede permitir la identificacin de tendencias u otras caractersticas de los resultados que no son evidentes cuando los valores Z para cada ronda se examinan por separado.

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Nota: No se recomiendan el uso de valores de corrida, donde los valores obtenidos por un laboratorio se combinan tras varias rondas, pero sin mostrarse grficamente. Un laboratorio podra tener un fallo que aparecera con el material de ensayo utilizado en una ronda, pero no en otras, y un valor de corridas podra ocultar este fallo. 8.2 Grfico de control de Shewhart

Para elaborar este grfico, los valores Z para un laboratorio se plotean como puntos individuales, con los lmites de accin y de advertencia fijados en 2,0 y 3,0 segn se ilustra en la tabla 9 y la figura. El grfico de control de Shewhart es un mtodo eficaz para identificar problemas que causan grandes errores en los valores de Z. Las reglas para interpretar el grfico de control de Shewhart cuando aparece una seal fuera de control son: un nico punto cae fuera de los lmites de accin ( 3,0 ); dos puntos sucesivos caen entre el lmite de advertencia y el lmite de accin de un mismo lado de la lnea central (0,0); siete puntos sucesivos quedan en el mismo lado de la lnea central (0,0). Cuando dicho grfico de control de Shewhart refleja una seal de fuera de control, se iniciarn las medidas establecidas en 4.1. Ejemplo:

Concentracin de un alergeno. Los datos se muestran en la tabla 9 y aparecen ploteados en la figura.


Tabla 9. Datos de 20 rondas de un ensayo de aptitud con determinacin de la concentracin de un alergeno. Fecha de la ronda 1991 1991 1992 1992 1992 1992 1993 1993 1993 1993 1994 1994 1994 1994 1995 1995 1995 1995 1996 1996 Septiembre Diciembre Marzo Junio Septiembre Diciembre Marzo Junio Septiembre Diciembre Marzo Junio Septiembre Diciembre Marzo Junio Septiembre Diciembre Marzo Junio Valor Z del alergeno -1,4 -0,9 0,2 1,0 -0,4 0,0 0,9 2,0 1,7 -0,8 -1,0 -2,0 -1,6 1,5 -0,1 -1,9 -0,7 0,3 -1,3 -0,4

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10

11

12

13

14

15

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18

19

RONDAS

Fig. Grfico de control de Shewart de los datos de un laboratorio de 20 rondas de un ensayo de aptitud.

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9.

Programa de ensayo de muestras divididas

Un tipo de ensayo de aptitud el cual es usado a menudo por los clientes de los laboratorios incluidos algunos organismos regulatorios es la tcnica de ensayo de muestras divididas. Las muestras divididas se utilizan cuando es necesario realizar una comparacin detallada de dos laboratorios. Pudiendo utilizarse en los siguientes casos: - si un laboratorio es operado por un proveedor y otra por un cliente y las dos organizaciones desean garantizar que los dos laboratorios estn en concordancia; - comparacin entre laboratorios que estn siendo evaluados como proveedores potenciales o proveedores de servicios de ensayo; - comparacin entre un laboratorio que se desea evaluar con otro laboratorio de referencia. Tales programas frecuentemente requieren retener suficiente material para resolver cualquier diferencia percibida entre los dos laboratorios involucrados, por medio de un anlisis adicional por un laboratorio de tercera parte. El programa de ensayo de muestra dividida difiere al programa de ensayos interlaboratorio puesto que hay un nmero muy limitado de laboratorios participantes (a menudo dos) Se obtienen muestras de varios materiales (procedentes de varios lotes) y cada muestra se divide en dos partes, y luego cada laboratorio obtiene un numero (al menos dos) de determinaciones repetidas (rplicas) en cada submuestra. Luego se determinar si hay diferencia significativa entre las submuestras de las dos poblaciones (entre laboratorios) tanto en las medidas y las desviaciones tpicas. Si hay diferencia significativa entre las desviaciones tpicas es indicativo que hay diferencia entre la variabilidad (precisin) de ambos laboratorios.

Procedimiento
Se toman 10 ms muestras preferentemente 15. Se confecciona la tabla de datos experimentales con los resultados pareados que proceden de los resultados de las dos poblaciones. Los resultados son obtenidos por n mediciones repetidas (rplicas) en cada submuestra.

La tabla 10 es un modelo como deben procesarse los datos para aplicar las dcimas de comparacin de dos medias para el caso de observaciones pareadas y la dcima de comparacin de dos varianzas dos desviaciones tpicas Tabla 10. Modelo de registro y procesamiento de los datos Muestra 1 2 3 . . .

yi
y1 y2

di
d1 d2

di2 d12 d 22 d32


. . .

x1

x2
x3
. . .
xk

y3
. . .

d3
. . .

yk
i

dk
i

d k2
i

2 i

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donde:

n 10

xi : resultado i-simo de las muestras del laboratorio A (promedio de dos rplicas) yi : resultado i-simo de las muestras del laboratorio A ( promedio de dos rplicas) di = xi yi k : nmero de muestras
Se aplican:

Dcima de comparacin de dos medias para el caso de observaciones pareadas.


Se aplica para conocer si hay diferencia significativa entre las medias de los dos laboratorios.

Se procede a determinar si hay diferencia significativa entre las diferencias (d i ) de los pares de resultados empleando la dcima de Cochran, como se indica a continuacin:

a) Los valores que son manifiestamente atpicos, ya sea por razones experimentadas, tcnicas o evidentes, de la serie de las diferencias observadas (d i ) deben ser eliminados. Continuar el proceso con los datos restantes. b) Para detectar los resultados atpicos de las diferencias. Siendo: k el nmero de pares y

La dcima conduce a eliminar aquellos pares de valores ( xi , yi ) cuando los valores de gi son superiores a los valores crticos g 0,95 ( = 5% ) g 0,99 ( = 1% ) segn el nivel de confianza establecido, los cuales se dan en la tabla 11. Tabla 11. Valores crticos de la Cochran para = 5% y = 1%
k

= d

2 i

2 i

g 0 ,95 ( = 5 % )
0,60 0,54 0,47

g0,99 ( = 1%)
0,72 0,65 0,57

10 12 15 Clculos:

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40

d =
2 sd

( x y ) = 1 d = k 1 1 = d k ( d ) = k 1
1 k
i i i
2 i 2 i

2 sd = sd =

Los valores de

t1 2 ( ) A2 = sd = k t1 2 ( )
k

se dan en la tabla 12

Resultado Dcima bilateral: La hiptesis de que la media de la poblacin de las diferencias es igual a la hiptesis nula = 0 se rechaza si

d > A2
Esto es indicativo de que la media de la poblacin X (laboratorio A) es significativamente diferente a la media de la poblacin Y (laboratorio B)
Cuando

d es positiva y la hiptesis nula, se rechaza, la media de la poblacin X es

mayor a la de Y y cuando d es negativa y la hiptesis nula se rechaza, la media de la poblacin Y es mayor a la de X. Tabla 12. Valores de la relacin t 1 2 ( ) NOTA: En este trabajo se recomienda utilizar el nivel de significacin = 5%

k para = k 1
Dcima bilateral

= k 1
8 9 10 11 12 13 14 15

= 0 , 05

= 0 , 01

t0,975
0,769 0,715 0,672 0,635 0,604 0,577 0,554 0,533

t0,995
1,118 1,028 0,956 0,897 0,847 0,805 0,769 0,737

Dcima de comparacin de dos varianzas de dos desviaciones tpicas.

Se aplica para conocer si hay diferencia significativa entre las desviaciones tpicas de los dos laboratorios
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41

Clculos Se calculan las varianzas de los dos laboratorios por las expresiones siguientes:
Laboratorio A
2 sX

Laboratorio B
2

(x x ) =
i

k 1

2 y

( y y ) =
i

k 1

y a partir de estos se hallan los valores de:


2 sx = 2 sy

F1 2 (k1 , k 2 ) =

1 = F1 2 (k2 , k1 )

Los valores de F se obtienen a partir de la tabla 13. En este caso k1 = k 2

Resultados
Comparacin de las varianzas de dos poblaciones. La hiptesis de la igual de la varianza se rechaza si:
2 sx

s2 y

<

F1

1 2 (k 2 , k 1 )

2 sx

s2 y

> F1

(k1 , k 2 )

Nota: Si

2 2 sx s y

es menor que el lmite inferior se considera que la varianza (precisin)

del laboratorio A es menor a la del Laboratorio B y lo contrario, si es mayor al lmite superior. Tabla 13. Valores superiores de F. Valores de F0,975 (k1 , k 2 ), = 0,05

k1 k2
8 9 10 11 12 13 14 15

8 4,99 4,53 4,20 3,95 3,76 3,61 3,48 3,38

9 4,90 4,43 4,10 3,85 3,66 3,51 3,39 3,29

10 4,8 4,36 4,03 3,78 3,59 3,44 3,31 3,21

11 4,76 4,30 3,96 3,72 3,53 3,37 3,25 3,15

12 4,71 4,24 3,91 3,66 3,47 3,32 3,20 3,09

13 4,67 4,20 3,87 3,62 3,43 3,28 3,15 3,05

14 4,63 4,16 3,83 3,58 3,39 3,21 3,12 3,01

15 4,60 4,13 3,80 3,55 3,36 3,18 3,08 2,98

Ejemplo: Para = 5%

F0,975 (8,10 ) = 4,20

F0,025 (8,10) =

1 1 = = 0,207 F0,975 (10,8) 4,82

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42

10.

Programas de ensayo con valores conocidos

Estos programas se caracterizan porque se conoce el valor asignado empleando uno de los siguientes mtodos: Formulacin (vase 5.2), valores de referencia certificados (vase 5.3) y valores de referencia (vase 5.4) y tambin se conoce la desviacin para la evaluacin de la aptitud ( ) mediante el enfoque. A partir de los resultados de un experimento de precisin, es decir, cuando se conoce la repetibilidad y la reproducibilidad del mtodo de ensayo (vase 6.1 ) o cuando se prescribe o se fija .Tales programas de ensayos de aptitud no necesitan la participacin de mltiples laboratorios ( 10 ) y se emplea el estadstico de desempeo Valores Z (vase 7.4)

11.

Programa de comparacin de mediciones

En este programa de aptitud (vase 4.2 de la NC-ISO/IEC Gua 43-1) se emplea el estadstico de desempeo Nmeros E n y se tendr en cuenta lo establecido en 7.5.

11.1

Aplicacin de mtodos estadsticos en el programa de comparacin de mediciones.

a) Se determina el valor asignado y la incertidumbre tpica del laboratorio de referencia a partir de 10 ms resultados de ensayo ( de dos mediciones simples en paralelo) sobre la unidad de ensayo de acuerdo con el procedimiento 5.6.1 5.6.2 sustituyendo donde dice resultado de un participante por el resultado de dos mediciones en paralelo, consideramos que el procedimiento 5.6.2 es el ms apropiado por ser ms sencillo. b) Los laboratorios participantes debern informar la incertidumbre tpica para: n = 2, la cual se puede estimar a partir de 10 resultado de ensayos de dos mediciones simples (rplicas), en paralelo, en condiciones de repetibilidad correspondiente a una unidad de ensayo de un mismo nivel de expresin de la caracterstica objeto de estudio. Se determina la desviacin tpica de los resultados de un participante de acuerdo con el procedimiento 5.6.2. Esta desviacin tpica ( s resultado

= ) corresponde a la incertidumbre tpica de un resultado del laboratorio participante ( u lab ) y si se multiplica por 3 se tiene la incertidumbre del

( U lab ). Tambin si se conoce la s r y s R del laboratorio participante se

puede calcular la incertidumbre tpica ( ulab ) de un resultado por la expresin:

ulab =
donde:

2 sL

2 sr + n

n nmero de mediciones simples (rplicas)


2 2 s L = s R s r2

c) Se aplica el estadstico de desempeo Nmero E n (vase 7.5) d) Se compara el estadstico de desempeo En de varias rondas para conocer el mejoramiento del desempeo de cada laboratorio.

ONARC.Mtodos estadsticos utilizados en los ensayos de aptitud mediante comparaciones interlaboratorios

43

Nota: Tambin es factible utilizar un procedimiento similar para la evaluacin de desempeo de uno o ms laboratorios mediante muestras idnticas de un material de ensayo cuando el nmero de laboratorios participantes son pocos ( 10 ).En este caso el resultado es sobre una muestra idntica donde se efectan dos rplicas. 12. Pasos a seguir para la aplicacin de los mtodos estadsticos en los programas de ensayos nterlaboratorio.
1. Definir la identidad de los laboratorios participantes y su nmero 2. Seleccin y aplicacin del mtodo para determinar el valor asignado y su incertidumbre tpica (vase 5) 3. Seleccin y aplicacin del mtodo para la determinacin de la desviacin tpica para la evaluacin de la aptitud (vase 6) 4. Determinar la homogeneidad y la estabilidad de las muestras (vase 4.4 y Anexo B) 5. Determinar si la incertidumbre tpica del valor asignado satisface el requisito que nos permite despreciarla en la interpretacin de los resultados del ensayo de aptitud, en el caso contrario para hacer los ajustes pertinentes en los clculos de los estadsticos de desempeo (vase 4.2 y 7.6) 6. Determinar el nmero de rplicas (mediciones repetidas) vase 4.3 7. Seleccin y aplicacin del estadstico de desempeo de acuerdo con las condiciones existentes (vase 7) 8. Aplicacin de mtodos grficos para combinacin de los valores de desempeo tras varias rondas (vase 8) Ejemplo:

En un ensayo de aptitud de la caracterstica de un producto qumico empleando un mtodo de ensayo normalizado se tomarn las siguientes decisiones:
1. Utilizar el tipo programas de ensayo interlaboratorio de acuerdo con la naturaleza de la unidad de ensayo, el mtodo en uso, y el nmero de laboratorios participantes con la finalidad de evaluar el desempeo de los laboratorios participantes (vase 4.1 de la NC-ISO/IEC Gua 43-1) 2. Participacin de 15 laboratorios, los cuales renen las caractersticas apropiadas, a las cuales se definieron su identidad y se le dio un cdigo de identificacin para mantener la confidencialidad 3. Seleccionar y aplicar el mtodo de Valores de consenso de los laboratorios participantes (vase 5.6) para determinar el valor asignado y su incertidumbre tpica por ser el que ms se ajusta a las condiciones existentes y entre las dos variantes, el enfoque Eliminando los valores atpicos (vase 5.6.2) 4. Seleccionar y aplicar el mtodo A partir de los datos obtenidos en una ronda de un ensayo de aptitud para determinar la desviacin tpica para la evaluacin de la aptitud (vase 6.2) 5. Como el producto qumico es un lquido y se conoce histricamente su homogeneidad y su estabilidad en el tiempo de duracin del ensayo de aptitud, no es necesario realizar los ensayos pertinentes (vase 4.4 y Anexo B). 6. Cuando se emplea este programa con las alternativas expresadas anteriormente al aplicar el requisito de la incertidumbre tpica del valor asignado:

u x 0,3

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44

cuando se toma la decisin 4 se tiene que la desviacin tpica para la evaluacin de la aptitud corresponde a la desviacin tpica de la poblacin de los resultados de los laboratorios participantes estimada por la frmula clsica, en este caso se tiene:

ux =

s p

De acuerdo a la decisin 2 se tiene que p = 15, haciendo las sustituciones pertinentes en la frmula se tiene:

ux =

s 15

s = 0,26 s < 0,3 s 3,873

Se cumple el requisito, por lo tanto se permite despreciar la incertidumbre tpica en el estadstico de desempeo (vase 7.6 Valores Z ) 7. En la primera ronda se inicia con dos rplicas, si en ellas no se cumple el requisito:

n 0,3

Se determina n para la prxima ronda (vase 4.3) Si no se conoce r , se utiliza sr estimada segn 5.6.2 8. Se selecciona y aplica el estadstico de desempeo Valores Z (vase 7.4) 9. Cuando hay una seal de accin y por lo tanto la evaluacin de desempeo es no satisfactorio se le informa al laboratorio pertinente para que tome las medidas correctivas pertinentes. En las prximas rondas se observa si el laboratorio ha mejorado su desempeo 10. Cuando se tienen los valores de desempeo (valores Z) de 10 o ms rondas se aplica el Grfico de Control de Shewhart (vase 8.2)

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45

ANEXO A Smbolos

nmero de muestras ensayadas en una comprobacin de la homogeneidad nmero de mediciones repetidas (rplicas) por muestra nmero de laboratorios que toman parte en una ronda de un ensayo de aptitud desviacin tpica entre las muestras

n
p

sL
sx

desviacin tpica de los promedios de las muestras

desviacin tpica robusta (desviacin tpica calculada con un algoritmo robusto)

s*
sr

estimacin de las desviaciones tpicas de la repetibilidad estimacin de la desviacin tpica de la reproducibilidad incertidumbre tpica del valor asignado incertidumbre (3 u ) resultado de la medicin promedio robusto (promedio calculado con un algoritmo robusto) valor utilizado para la evaluacin de la aptitud valor asignado para la evaluacin de la aptitud desviacin tpica entre laboratorios desviacin tpica estimada para la evaluacin de la aptitud desviacin tpica de la repetibilidad desviacin tpica de la reproducibilidad factor utilizado para calcular

sR
uX U

x
x*

Z
X

En

por anlisis robusto

estadstico de desempeo usado en programas de comparaciones de mediciones.

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46

ANEXO B Comprobacin de la homogeneidad y la estabilidad entre las muestras B.1 Procedimiento para comprobar la homogeneidad

a) Escoja un laboratorio donde realizar la comprobacin de la homogeneidad. Escoja un mtodo de medicin para utilizar en la comprobacin y la caracterstica que va a medir en el material de ensayo, que ser sensible a la homogeneidad entre las muestras. As, en un material granulado, escoja una caracterstica totalmente liberada (por ejemplo, el porcentaje que pasa por un tamiz con determinado tamao de apertura). Si la medicin es una proporcin, escoja una caracterstica que est presente como una proporcin pequea. b) Prepare y envase las muestras para una ronda del ensayo de aptitud, asegurando que haya muestras suficientes para los participantes y para la comprobacin de la homogeneidad y la estabilidad. c) Seleccione un nmero g de muestras aleatorias, donde g 10 d) Prepare dos porciones de ensayo de cada muestra utilizando tcnicas apropiadas al material de ensayo con el fin de minimizar las diferencias entre dichas porciones de ensayo e) Tomando las 2 g porciones de ensayo en orden aleatoria, obtenga un resultado de medicin con cada una, completando toda la serie de medicin en condiciones de repetibilidad. Elimine los resultados atpicos aplicando la dcima de Cochran y las dcimas de Grubbs f) Calcule el promedio general x , la desviacin tpica de repetibilidad desviacin tpica entre las muestras

sr

y la

sL

como se muestra en B.3 de este Anexo.

B.2

Criterio de evaluacin para una comprobacin de la homogeneidad.

Compare la desviacin tpica entre las muestras s L con la desviacin tpica para la evaluacin de la aptitud. Se pueden considerar las muestras adecuadamente homogneas si:
s
L

0 ,3

Si no se cumple este criterio, el coordinador tendr en cuenta las siguientes posibilidades: a) Examinar el procedimiento de preparacin de la muestra para ver si es posible mejorarlo b) Distribuir un nmero de muestras a cada participante en el programa de aptitud y pedir que se obtenga un resultado de medicin por cada muestra. La heterogeneidad de las muestras aumentar la desviacin tpica de la repetibilidad hasta

r1 =

2 2 + sL r

Use r 1 en vez de

en el lineamiento para escoger el nmero de mediciones

repetidas (rplicas). En la frmula r

n 0,3 en 4.3

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47

c)

Incluya la desviacin tpica entre las muestras en la desviacin tpica para el

ensayo de aptitud, calculando


2 2 = 1 + s L

como:

donde 1 es la desviacin tpica para el ensayo de aptitud que no permite heterogeneidad en las muestras.

B. 3

Frmulas para la comprobacin de la homogeneidad .

Los datos para la comprobacin de la homogeneidad estn representados por:


k Donde: t representa a la muestra ( t = 1,2, ...,g) k representa a la porcin de ensayo (k = 1,2). Definir los promedios de las muestras como:

xt

x t = x t ,1 + x t , 2 2 , 0
y los recorridos entre las porciones de ensayo como:

Rt = xt ,1 xt , 2
Calcule el promedio general

x=

la desviacin tpica de los promedios de las muestras

g
x x t
2

sx =

(g 1)

y la desviacin tpica de la repetibilidad


sr =

( 2g )

donde las sumatorias estn entre las muestras ( t = 1, 2, ..., g ) Finalmente, calcule la desviacin tpica entre las muestras
2 2 s L = s x sr 2
2 2 s R = sr + s L

La desviacin tpica de la reproducibilidad ser: Este procedimiento nos sirve tambin para estimar las desviaciones tpicas de la repetibilidad y reproducibilidad interlaboratorios, aunque estos estimados estn expuestos a grandes errores por ser el nmero de datos pequeo. Se puede lograr unos estimados adecuados aumentando el nmero de muestras a 15. Los datos se registran y procesan de acuerdo a la tabla 14. Tabla 14. Registro y procesamiento de los datos Nmero de la muestra 1 2 Resultado de medicin Promedio Recorrido

x1,1 x2,1

x1, 2 x2, 2

x1 x2

R1 R2

ONARC.Mtodos estadsticos utilizados en los ensayos de aptitud mediante comparaciones interlaboratorios

48

3 . . . t

x3,1
. . .

x3, 2
. . .

x3
. . .

R3
. . .

xt ,1

xt , 2

xt
x

Rt R

B.4 Procedimiento para la comprobacin de la estabilidad


a) Utilice para la comprobacin de la estabilidad el mismo laboratorio para la comprobacin de la homogeneidad. Utilice el mismo mtodo de medicin y mida la misma caracterstica del material de ensayo. b) Permitir un margen de tiempo entre los ensayos de homogeneidad y los ensayos de estabilidad similar al tiempo que le toma ensayar las muestras a los participantes en el ensayo de aptitud. c) Seleccione un g de muestras aleatorias, donde

g 3.

d) Prepare dos porciones de ensayo a partir de cada muestra, utilizando las mismas tcnicas que en la comprobacin de la homogeneidad. e) Tomando las 2 g porciones de ensayo en orden aleatoria, obtenga un resultado de medicin f)

yt , k

en cada una completando toda la serie de mediciones en

condiciones de repetibilidad. Calcule el promedio general y de las mediciones obtenidas en el ensayo de estabilidad.

B.5 Criterio de evaluacin para la comprobacin de la estabilidad


Compare el promedio general de las mediciones obtenidas en la comprobacin de la homogeneidad con el promedio general de los resultados obtenidos en la comprobacin de la estabilidad. Las muestras se pueden considerar como adecuadamente estables si:
x y 0,3

Si no se cumple este criterio, examine la preparacin de la muestra y los procedimientos de almacenamiento para ver si es posible lograr mejoras.

B.6 Ejemplo: Cobre en la harina de soya ( g g )


En un programa de ensayos de aptitud en el cual se va a utilizar harina de soya como material de ensayo, la desviacin tpica para la evaluacin de la aptitud se ha fijado en = 1,1 g g segn el criterio s L 0,3 que aparece en B.2, la desviacin tpica entre las muestras no debe ser mayor que: 0,3 1,1 = 0,330 g g Para una comprobacin de la homogeneidad, fueron seleccionados aleatoriamente 12 de las muestras de harina de soya preparadas para el programa de ensayos de aptitud, y se determin el contenido de cobre de dos porciones de ensayo de cada muestra. Los datos aparecen en la tabla 15 junto con los promedios de las muestras y los recorridos entre las porciones de ensayo. Se puede utilizar las frmulas que aparecen B.3 para calcular los siguientes valores:

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Promedio general

x = 10,02 g

desviacin tpica de los promedios de las muestras s x = 0 ,340 g desviacin tpica de la repetibilidad s r = 0,246 g g y de aqu la desviacin tpica entre las muestras s L = 0,282 g

Este valor es menor que 0,330 g g de modo que podamos llegar a la conclusin de que las muestras son adecuadamente homogneas para el uso en el programa de ensayo de aptitud. Tabla 15. Resultados de medicin para la comprobacin de la homogeneidad, cobre en harina de soya ( g g ) Nmero de muestras Porcin de ensayo Porcin de ensayo Promedio de muestra Recorrido entre las porciones de ensayo

t
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

1
10,5 9,6 10,4 9,5 10,0 9,6 9,8 9,8 10,8 10,2 9,8 10,2

2
10,4 9,5 9,9 9,9 9,7 10,1 10,4 10,2 10,7 10,0 9,5 10,0

xt
10,45 9,55 10,15 9,70 9,85 9,85 10,10 10,00 10,75 10,10 9,65 10,10

Rt
0,1 0,1 0,5 0,4 0,3 0,5 0,6 0,4 0,1 0,2 0,3 0,2

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50

ANEXO C Anlisis robusto C.1 Anlisis robusto. Algoritmo A.

Este algoritmo produce valores robustos del promedio y la desviacin tpica de los datos a los que se aplican donde disminuye los efectos de los valores extremos. El promedio robusto y la desviacin tpica robusta se deben interpretar en este trabajo como los estimados de la media de la poblacin y de la desviacin tpica de la poblacin calculados por medio de un algoritmo robusto. Denotar los elementos p de los datos, clasificados en orden ascendente, como:

x1 , x2 , ... , x j , ... , x p
* * Denotar el promedio robusto y la desviacin tpica robusta de estos datos por x y s
* Calcular los valores iniciales para x y s como: ( i = 1, 2 , . . . , p ) x * = mediana de x i *

s * = 1,483 mediana de
= 1,5 s *

x i x*

( i = 1, 2, . . . , p )

* * Actualizar los valores de x y s como sigue. Calcular:

Por cada x i ( i = 1, 2, . . . , p ) , calcular


x*

si x i < x * si x i > x * + de otra manera

x* = i

x* + xi

* * Calcular los nuevos valores de x y s a partir de:

x* =

* i

s* = 1,134

(x

* i

x*

(p 1)
* *

* * Los estimados robustos x y s se puede obtener mediante clculos repetitivos, es

decir actualizando los valores de x y s varias veces hasta que el proceso converja . La convergencia se puede asumir cuando no haya cambios entre una repeticin y otra en la tercera cifra significativa de la desviacin tpica robusta y de la cifra equivalente en el promedio robusto. Este es un mtodo fcil de programar en una computadora. Ejemplo: Vase 5.6

C.2 Algoritmo S
Este algoritmo se aplica a las desviaciones tpicas (o recorridos). Produce un valor acumulado robusto de las desviaciones tpicas o de los recorridos a los que se aplica. Denotar los elementos p de los datos, clasificados, en orden ascendente, como:

w1 , w 2 , . . ., w i , ..., w p
(Estos pueden ser recorridos o desviaciones tpicas). Denotar el valor acumulado robusto como w * y los grados de libertad asociados a cada

wi

como

(Si

wi

es

ONARC.Mtodos estadsticos utilizados en los ensayos de aptitud mediante comparaciones interlaboratorios

51

un recorrido, = 1 . Si w i es la desviacin de n resultado de ensayo, = n 1 Obtener los valores de y requeridos por el algoritmo de la tabla 16. Calcular un valor inicial para W * como: w* = mediana de w i ( i = 1, 2, . . ., p ) Actualizar el valor de w* como sigue. Calcular: Por cada w i ( i = 1, 2, . .. , p ) calcular:

= w*

si Wi >

W =
* i

de otra manera Calcular el nuevo valor de W* a partir de:

Wi

W* =

(W )

* 2 i

Este estimado robusto W* se puede obtener mediante clculos repetitivos actualizando el valor de W* varias veces hasta que el proceso converja. La convergencia se puede asumir cuando no haya cambios entre una repeticin y otra en la tercera cifra significativa del W*. Esto es un mtodo fcil de programar en una computadora. Tabla 16. Factores requeridos para el anlisis robusto: Algoritmo S Grado de libertad

Factor lmite

Factor de ajuste

1,097 1,054 1,039 1,032 1,027 1,024 1,021 1,019 1,018 1,017

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

1,645 1,517 1,444 1,395 1,359 1,332 1,310 1,292 1,277 1,264

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52

ANEXO D Dcimas de Grubbs (dcima simple de Grubbs) y de Cochran


D.1.- Dcima de Grubbs (Dcima simple de Grubbs) Deteccin de una nica observacin aberrante (atpica) 1. Se ordena en orden creciente el conjunto de datos xi objeto de anlisis, para determinar si la observacin ms alejada es incompatible con el resto x1 x2 . . . xn 2. Se calcula la media muestral y la desviacin tpica muestral.

1 x = n

i =1

xi

s =

1 n 1

i =1

( xi x ) 2

3. Se calculan los estadsticos para la observacin ms grande y para la observacin ms pequea.


Gn =

(x n x )
s

G1 =

(x x1 )
s

Esta dcima se puede aplicar a las medias de muestras sustituyendo la observacin ( x ), la media muestral ( x ) y la desviacin tpica muestral (s) por la media de las observaciones ( x ), la media de las medias de las medias

(x)

y la desviacin tpica

( s x ) , respectivamente, como se muestra a continuacin:


x1 x 2 ..... x n

1 x = n

xi

i =1

1 n 1

(x

x)2

i=1 1

xn x Gn = sx

x x s x

4. Los resultados obtenidos de los estadsticos se comparan con sus valores crticos (valores lmite) para el tamao de muestra (n) dado en la tabla 1. 5. Criterios para la aceptacin o rechazo: a) Si el valor estadstico (G) es menor o igual al de su valor crtico para un del 5% se acepta como correcto. b) Si el valor estadstico es mayor al de su valor crtico para un del 5% y menor o igual al de su valor crtico para un del 1% se considera dudoso y se trata de localizar la causa asignable, si se determina se rechaza y en el caso contrario se acepta. c) Si el valor del estadstico es mayor al de su valor crtico para un del 1%, se considera estadsticamente incompatible y se rechaza. 6. Repita la dcima de Grubbs tantas veces como sea necesario Tabla 17- Valores crticos para la dcima de Grubbs n 3

= 1% 1,155

= 5% 1,155

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53

4 1,496 5 1,764 6 1,973 7 2,139 8 2,274 9 2,387 10 2,482 11 2.564 12 2.636 13 2.699 14 2.755 15 2.806 16 2.852 17 2.894 18 2.932 19 2.968 20 3.001 21 3,031 22 3,060 23 3,087 24 3,112 25 3,135 Nota: para n>25 vase ISO 5725-2

1,481 1,715 1,887 2,020 2,126 2,215 2,290 2.355 2.412 2.462 2.507 2.549 2.585 2.620 2.651 2.681 2.709 2,733 2,758 2,781 2,802 2,822

D.2. Dcima de Cochran 1. Dado un conjunto de desviaciones tpicas si, todas obtenidas a partir del mismo nmero (n) de rplicas en la obtencin de los resultados, el estadstico (C) de la dcima de Cochran es: s2

C =

max

donde: smax es la desviacin tpica de mayor valor dentro del conjunto 2. El resultado obtenido del estadstico se compara con su valor crtico (valor lmite) para el nmero de muestras que interviene en el experimento (p) y el nmero de rplicas (n) dados en la tabla 2. 3. Criterios para la aceptacin o rechazo. a) Si el valor estadstico (C) es menor o igual al de su valor crtico para un del 5% se acepta como correcto. b) Si el valor estadstico es mayor al de su valor crtico para un del 5% y menor o igual al de su valor crtico para un del 1% se considera dudoso y se trata de localizar la causa asignable, si se determina se rechaza y en el caso contrario se acepta c) Si el valor del estadstico es mayor al de su valor crtico para un del 1% se considera estadsticamente incompatible y se rechaza 4. Repita la dcima de Cochran tantas veces como sea necesario.

i=1

s i2

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Tabla 18. Dcima de Cochran p 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 n=2 1% 0.993 0.968 0.928 0.883 0.838 0.794 0.754 0.718 0.684 0.653 0.624 0.599 0.575 0,553 0,532 0,514 0,496 0,480 0,465 0,450 0,437 0,425 0,413 5% 0.937 0.906 0.841 0.781 0.727 0.680 0.638 0.602 0.570 0.541 0.515 0.492 0.471 0,452 0,434 0,418 0,403 0,389 0,377 0,365 0,354 0,343 0,334 n=3 1% 0.995 0,942 0,864 0,788 0,722 0,664 0,615 0,573 0,536 0.504 0.475 0.450 0.427 0.407 0,388 0,372 0,356 0,343 0,330 0,318 0,307 0,297 0,287 0,278 5% 0.975 0,871 0,768 0,684 0,616 0,561 0,516 0,478 0,445 0.417 0.392 0.371 0.352 0.335 0,319 0,305 0,293 0,281 0,270 0,261 0,251 0,243 0,235 0,228 n=4 1% 0.979 0,883 0,781 0,696 0,626 0,568 0,521 0,481 0,447 0.418 0.392 0.369 0.349 0.332 0,316 0,301 0,288 0,276 0,265 0,255 0,246 0,238 0,230 0,222 5% 0.939 0,798 0,684 0,598 0,532 0,480 0,438 0,403 0,373 0.348 0.326 0.307 0.291 0.276 0,262 0,250 0,240 0,230 0,220 0,212 0,204 0,194 0,191 0,185 n=5 1% 0.959 0,834 0,721 0,633 0,564 0,508 0,463 0,425 0,393 0.366 0.343 0.322 0.304 0.288 0,274 0,261 0,246 0,238 0,229 0,220 0,212 0,240 0,197 0,190 5% 0.906 0,746 0,629 0,544 0,480 0,431 0,391 0,358 0,331 0.308 0.288 0.271 0.255 0.242 0,230 0,219 0,209 0,200 0,192 0,185 0,176 0,172 0,166 0,160 n=6 1% 0.937 0,793 0,676 0,588 0,520 0,466 0,423 0,387 0,357 0.332 0.310 0.291 0.274 0.259 0,246 0,234 0,223 0,214 0,205 0,197 0,189 0,182 0,176 0,170 5% 0.877 0,707 0,590 0,506 0,445 0,397 0,360 0,329 0,303 0.281 0.262 0.243 0.232 0.220 0,208 0,190 0,189 0,181 0,174 0,167 0,160 0,155 0,149 0,144

Nota: para p>25 vase ISO 5725 2 Esta dcima sirve tambin para determinar los valores atpicos de un conjunto de recorridos, slo se debe sustituir desviacin (es) tpica (s), por recorrido (s) y s por R en la frmula.

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