Mecanismo de reacción[editar]

La reacción de Schmidt comienza con un ion acilio obtenido a partir de

la protonación del ácido carboxílico y su posterior pérdida de agua (1). La reacción siguiente
con ácido hidrazoico forma el catión 3-aciltriaz-1-in-2-io (2), el cual sufre una reacción de
transposición con el grupo alquilo R y la migración en el enlace CN con la expulsión
de nitrógeno diatómico (3). Así, se forma un isocianato protonado el cual es atacado por el
agua formando el carbamato (4), el cual después de la desprotonación pierde dióxido de
carbono y forma una amina primaria.
La reacción está relacionada con
la transposición de Curtius, excepto que en
esta reacción la azida es protonada y por lo
tanto presenta con intermediarios diferentes.
En el mecanismo de reacción para la reacción
de Schmidt a partir de una cetona, el grupo
carbonilo es activado por una protonación (1),
la cual da el ácido conjugado activo para
una adición nucleofílica por la azida(2),
formándose un intermediario 3-(1-hidroxi-1-
dialquil)triaz-1-in-2-io (3). Este catión pierde
agua por eliminación y se forma un 3-(1-
alquiliden)triaz-1-in-2-io (4). Uno de los grupos
alquilo migra al nitrógeno imínico con la
pérdida de nitrógeno diatómico, que se
convierte en el intermediario 5. Una migración
similar se encuentra en la transposición de
Beckmann. La hidrólisis (6) forma un ácido carboximídico, el cual tautomeriza a la amida
deada (7).