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Tamaño y

Forma

Propiedades
Texturales área
superficial,
volumen de
poro)
Aplicación
Final
Tipo de Reactor
Catálisis

Heterogénea
Homogénea
(Gas- sólido)

Un ejemplo de catálisis Incluye más de una fase;


Procesos en los cuales el
catalizador se encuentra
homogénea es el proceso generalmente el TRANSFORMACIÓN DE
en solución con cuando
industrial Oxo para catalizador es un sólido, HIDROCARBUROS: Cracking,
menos uno de los
manufactura de en tanto que reactivos y síntesis, deshidrogenación,
isobutilaldehído normal. productos son líquidos o isomerización, desulfuración
reactivos.
gaseosos.
CATALIZADORES UTILIZADOS EN PROCESOS INDUSTRIALES
Ejemplos de aplicaciones de la
catálisis heterogénea en la industria
química Deshidratación

Reacciones H-
Hidrocarburos
FCC hidrogenación,
Deshidrogenación,
Hidrólisis

Convertidor
catalítico:
Pt-Rh, Electrocatálisis
Pt-Pd-Rh
(1969)
Catalizador

Control de
emisiones de
escape NOx,
Fotocatálisis
COx, COVs
(oxidación/re
ducción)

Hidro-
Oxidación desulfuración
Pasos elementales de la reacción catalítica heterogénea

(Etapa más lenta)

La velocidad de reacción depende de la etapa más lenta


Pasos involucrados en una reacción de superficie
monomolecular y bimolecuar
Pasos elementales de la reacción catalítica heterogénea

Considerar: La reacción se lleva a cabo en un sitio activo sobre la


superficie del catalizador
Mecanismo de
2 un solo sitio
Mecanismo de
dos sitios
2
1

Se considera:
Se encuentran en equilibrio
todas las especies de
moléculas:
Adsorción

Física Equilibrio
Química Isotermas de
adsorción-
(Fisisorción) (Quimisorción) adsorción
desorción

Es útil para determinar las


propiedades de los
catalizadores sólidos
Área superficial y distrbución de
tamaños de poros

Isoterma Isoterma
Isoterma
de de
de Temkin
Langmuir Freundlich
DIFERENCIAS ENTRE LA QUIMISORCIÓN Y LA
FISISORCIÓN

Parámetro Adsorción Física Adsorción Química


Adsorbente Todos son sólidos Algunos son sólidos
Adsorbato Todos son gases por debajo Algunos son gases
de la temperatura crítica químicamente reactivos
Intervalo de Temperaturas bajas Generalmente
temperatura temperaturas altas
Calor de adsorción Alto, del orden de los
calores de reacción
Velocidad (energía de Muy rápida, baja E No activada, baja E.
activación)
Activada, alta E.
Rango de acción Es posible con capas Capa monomolecular
múltiples
Reversibilidad Altamente reversible Generalmente irreversible

Importancia Para la determinación del Para la determinación del


área superficial y el tamaño área de centros activos y la
de los poros evaluación de la cinética de
las reacciones superficiales
• El reactivo puede adsorberse y desorberse de manera simultánea, pero la
velocidad que se dan estos procesos hasta llegar al equilibrio.
• En el equilibrio la velocidad de adsorción será igual a la velocidad de
desorción (vads= vdes).
• Para estudiar los equilibrios de adsorción-desorción se utilizan las isotermas
de adsorción donde se representa la cantidad de reactivo adsorbido por
gramo de catalizador en función de la presión o concentración de equilibrio.
Tarea: investigar sobre los siguientes conceptos

✓ Isoterma de Langmuir
✓ Isoterma de Temkin
✓ Isoterma de Freundlich
Isotermas de adsorción
Isoterma Isoterma
Isoterma
de de
de Temkin
Langmuir Freundlich

Adsorción de gases en sólidos en función de la presión parcial


Cuando la adsorción se ha completado y se alcanza el
equilibrio, la relación entre la concentración de gas adsorbido
y la presión del gas con la que está en equilibrio a
temperatura constante se denomina isoterma de adsorción.

Siempre que el sólido sea no poroso y la temperatura se


encuentre por arriba del punto de ebullición del gas, la isoterma
de adsorción tiene la forma que se muestra en la figura.
❑ Toda la adsorción tiene lugar
mediante el mismo mecanismo,
❑ El grado de adsorción es inferior
a una capa molecular
Video de plantas pilotos IMP

https://www.gob.mx/imp/videos/contrata-
los-servicios-de-nuestro-laboratorio-de-
plantas-piloto-y-escalamiento-de-
catalizadores-imp?idiom=es
 Catalizador del coche - Cómo funciona? –
YouTube
1881-1957
La isoterma de Langmuir es la más sencilla (TIPO 1)
dado que las C es
proporcional a P

En el equilibrio las velocidades expresadas son iguales, por lo tanto:

donde
Estas seis isotermas de la Figura se han llegado a observar experimentalmente

Debido a la forma lineal de

Esta expresión concuerda con las seis


isotermas con concentraciones de fluido
muy bajas. Sin embargo la isoterma tipo
I concuerda con la expresión de
Langmuir en todo el intervalo de
concentración.
Obtención de parámetros de la isoterma de Langmuir
Las desviaciones con respeto a la forma de Langmuir, probablemente se
deben a los postulados de centros de la misma actividad y que no hay
interacción entre los centros ocupados y desocupados
En resumen
• El tipo I o tipo Langmuir corresponde a sólidos no porosos o
microporosos de diámetro inferior a 25 Å. La parte horizontal
corresponde aproximadamente a la formación de una monocapa de
gas adsorbido.

• Los tipos II y IV, relativamente comunes, se observan sobre sólidos


macroporosos con diámetros de poro superiores a 200 Å. La forma
tiene su origen en la formación de capas multimoleculares a lo largo
de la adsorción.

• El tipo V ( que se deriva del tipo III) es poco frecuente, puede


presentarse en sólidos de cualquier porosidad, con la particularidad
de que las moléculas de adsorbato interaccionan con mayor fuerza
entre sí que con la superficie.
tetha

Donde:
k1 y k2 son constantes a una determinada temperatura.
P es la concentración del adsorbato en el equilibrio
Θ es la capacidad de adsorción en el equilibro (cantidad de adsorbato/cantidad de adsorbente)
La figura muestra que
una disminución lineal de
ΔHa con respecto a θ
concuerda con algunos
datos para el H2 sobre
películas metálicas.
Similares resultados se han
encontrado para nitrógeno
quimisorbido en un
catalizador con hierro.
Puede obtenerse suponiendo una disminución
logarítmica del calor de adsorción ΔHa con
respecto a θ; esto es,
Utilizando gas ideal convertimos la presión a concentración de gas Cg (mol/cm 3)
Presión parcial de
C66H14
14 en el gas,
atm
0.002 0.000105 7.10775E-08 0.00067693
0.004 0.00016 1.42155E-07 0.00088847
0.008 0.000272 2.8431E-07 0.00104526
0.0113 0.000346 4.01588E-07 0.00116066
0.0156 0.00043 5.54404E-07 0.00128931
0.0206 0.000473 7.32098E-07 0.00154778

1.80E-03
1.60E-03 y = 1203x + 0.0007
R² = 0.9752
1.40E-03 Cm= ?
1.20E-03 Kc= ?
1.00E-03
Cg/C

8.00E-04
6.00E-04
4.00E-04
2.00E-04
0.00E+00
Cm= 8.314E-04
0.00E+00
1.00E-07
2.00E-07
3.00E-07
4.00E-07
5.00E-07
6.00E-07
7.00E-07
8.00E-07 Kc= 1.7E06
Cg
383.15 K

1.59143E-08 0.00061209
3.18286E-08 0.0007073
6.36572E-08 0.00081612
1.59143E-07 0.00093613
3.18286E-07 0.00117884
6.36572E-07 0.00159143

0.0018

0.0016
y = 1407.2x + 0.0005
0.0014 R² = 0.9558

0.0012
Cm= ?
0.001
Kc= ?
Cg/C

0.0008

0.0006 Cm=1/1407.2 7.11E-04


Kc= 2.81E+06
0.0004

0.0002

0
0.00E+001.00E-072.00E-073.00E-074.00E-075.00E-076.00E-077.00E-078.00E-07
Cg
Objetivo:

Verificar tema y fecha de exposición

NOTAS:

• El tiempo de exposición por equipo será de 30 minutos más 10 minutos de


preguntas

• Expondrán 2 equipos en cada sesión/clase

• Se evaluará la calidad de la presentación, organización, puntualidad,


ortografía, respuesta a preguntas o dudas, participación de todos los
integrantes del equipo, y si cumple el objetivo de aprendizaje del tema.

• Pueden utilizar los recursos que consideren necesarios para su exposición,


videos, cuestionarios, ejercicios resueltos, ejemplos de aplicación, etc.

18-mayEquipo 1 y 2
23-mayEquipo 3 y 4
25-mayEquipo 5 y 6
30-may Equipo 7 y 8
TRABAJO DE INVESTIGACIÓN
CINÉTICA QUÍMICA Y CATÁLISIS

 Objetivo: Investigar sobre un proceso industrial de Ingeniería Química


que utilice un catalizador sólido.
%
*Introducción del proceso industrial 10
*Condiciones de operación del proceso (T, P, atmósfera) 10
* Reactor que utiliza (lote, continuo, fluidizado, etc.) 10

*Tipo de reacción química (elemental, compleja, etc.) y orden de reacción 10

*Termodinámica de la reacción principal involucrada (eficiencia, 10


rendimiento, Entalpía)
*Parámetros que pueden modificar la velocidad de reacción del proceso. 10
*Mecanismo de reacción del proceso industrial 10
*Características y propiedades del catalizador utilizado (área, volumen de 10
poro, morfología, cristalinidad, etc.). Método de preparación del
catalizadores
*Tiempo de vida o desactivación del catalizador 1044
*Conclusiones del proceso industrial 10
*Referencias bibliográficas.
SEGUNDO PARCIAL
 Lunes 16 de mayo de
2022 de 14:00-16:00 h

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