UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARAN SETOR DE CINCIAS EXATAS DEPARTAMENTO DE QUMICA

ADSORO II

Relatrio da prtica 05 da disciplina CQ 051 Prof. Dr. Izabel Cristina Riegel

BANCADA 4 Adriano Dria Possollo Carrijo Caio Fernandez Cordeiro Camila Cristina Wan-Dall Greta Lais Boff Zorta Guilherme Moschos Arakaki

Curitiba, 25 de abril de 2011

1

SUM I 1. I T 2. 3. P . 5. 6. U ........................................................... ...............................3

JETIV S TE EXPE IME T L...................................................... .................... ESULT LUS EFE SE I S IS USS ................................................ ............... S...................................... ................. .......................................................................... ................ I LI G FI

1. Introduo
1.1 Adsoro e Isoterma de Langmuir A adsoro a acumulao de uma substncia em uma interface. Ocorre com todos os tipos de interfaces, tais como gs -slido, soluo-slido, soluo-gs ou soluo - soluo . [1] Portanto, para uma interface soluo-slido, o fenmeno de adsoro consiste na transferncia de uma substncia (o adsorbato) de uma soluo para a superfcie de um slido (adsorvente). Existem dois tipos principais de adsoro: fsica e qumica. A adsoro quimica ocorre quando as molculas adsorvidas reagem quimicamente com a superfcie. J a adsoro fsica um fenmeno superficial, em que as molculas da fase fluida so reversivelmente retidas na superfcie do adsorvente por foras van der Waals, formando uma monocamada ou multicamadas de molculas. Uma vez que a adsoro um fenmeno de superfcie, importante que os adsorventes proporcionem uma grande rea superficial exterma e interna associada sua estrutura porosa. A capacidade de adsoro depende, portanto, do tipo e tamanho dos poros, bem como da sua distribuio, e a natureza da superfcie do adsorvente.[2] Mantendo-se a temperatura constante, a quantidade de substncia adsorvida (n) na superficia aumenta com a concentrao (C) do adsorbato, e a relao entre essas variveis representada como a isoterma de adsoro. Vale ressaltar, no entanto, que somente a concentraes muito baixas n proporcional a C. [1] Um dos modelos tericos mais simples de adsoro o de Langmuir. Esse modelo supe que a superfcie do slido coberta por um grande nmero de stios, sendo que cada stio pode ser ocupado por uma molcula adsorvida. Os stios so todos equivalentes e considera-se que as molculas adsorvidas no interagem umas com as outras nem saltam de um stio para outro. Alm disso, a adsoro completa-se quando todos os stios forem ocupados, correspondendo a uma monocamada de adsorbato. [1] A forma mais usual da Isoterma de Langmuir a seguinte:
 

(1)

Em que n a quantidade de substncia adosorvida, nmax a quantidade de substncia necessria para a formao de uma monocamada sobre a superfcie, K a constante de equilbrio para a adsoro e C a concentrao de adsorbato na soluo.

Determinando-se, ento, esses valores atravs da Isoterma de Langmuir, podese calcular a rea superfcial especfica do slido adsorvente, como mostra a equao 2: (2) A rea superficial especfica definida como a rea acessvel da superfcie slida por unidade de massa do material. [4]

1.2 Adsoro do Azul de Metileno em fibra de Algodo O azul de metileno um composto aromtico heterocclico, slido verde escuro que, sendo solvel em gua, produz uma soluo azul. Sua frmula molecular C 16H18CIN3S, a massa molar de 319,5 g/mol, e a figura 1 apresenta a estrutura do composto. [3]

Figura 01 Estrutura do Azul de Metileno

[5]

Este composto conhecido devido a sua forte capacidade de adsoro em slidos e a sua utilidade para a caracterizao de materiais. A adsoro de azul de metileno para determinaes de rea superficial especfica - definida anteriormente como a rea acessvel de superfcie slida por unidade de massa do material - foi amplamente adotada para slidos de natureza varivel, tais como xidos, grafite, fermento, carvo ativado, carbonato de clcio, entre outros. [4] Dentro desse contexto, acrescenta-se o fato de que a qualidade das fibras de algodo consistir em uma constante preocupao para os segmentos industriais. Entre outras propriedades que podem ser caracterizadas, a rea superficial especfica muito importante, por exemplo, para processos de tingimento. Dessa forma, a adsoro do azul de metileno pode ser um processo utilizado na caracterizao da rea superficial especfica (A) de fibras de algodo , sendo este o objetivo desta prtica.

A figura 2 apresenta um esquema de interao entre a molcula de azul de metileno e a superfcie da fibra de algodo. Neste esquema, Assume-se que h uma completa adsoro do azul de metileno como uma monocamada sobre a superficie de fibras de algodo.

Figura 02

Modelo esquemtico da interao do azul de metileno com a fibra de algodo

[4]

1.3 Espectofotometria de Absoro no UV-VIS O instrumento usado na espectroscopia UV/VIS chamado de espectrofotmetro. Para se obter informao sobre a absoro de uma amostra, ela inserida no caminho ptico do aparelho. Ento, luz UV e/ou visvel, em um certo comprimento de onda (ou faixa de co mprimentos de onda), passada pela amostra. O espectrofotmetro mede o quanto de luz absorvido pela amostra. A intensidade de luz antes de passar pela amostra simbolizada por I 0 e a intensidade de luz aps passa pela amostra simbolizada por It. A transmitncia da amostra T definida pela razo I t/I0, e normalmente expressa em porcentagem de transmitncia (%T). A relao entre Absorvatncia (Abs) e transmitncia (T) expressa nesta equao:

(3)

A absoro de luz por uma substncia em soluo pode ser utilizada para determinar a sua concentrao, uma vez que, para solues diluidas, existe uma relao linear entre a concentrao da substncia e a quantidade de luz absorvida. Essa relao matemtica dada pela Lei de Beer-Lambert[7], expressa pela equao
 

(4)

Onde o coeficiente de extino molar de uma substncia, l o caminho ptico e C a concentrao da substncia.

2. Objetivos

3. Parte Experimental
7

4. Resultados e Discusso
8

Absorbncias medidas pelas bancadas para a construo da curva padro: Tabela 1 Condies experimentais para a construo da curva padro Tubo Absorbncia (bancada 1) Absorbncia (bancada 2) Absorbncia (bancada 3) Absorbncia (bancada 4) C (mg/L) C (mol/L)x10-6 1 0 0 0 0 0 0 2 0,215 0,196 0,139 0,159 1,5 4,7 3 0,397 0,493 0,368 0,316 3,0 9,4 4 0,650 0,717 0,599 0,529 4,5 14,1 5 0,879 0,934 0,750 0,827 6,0 18,8 6 1,073 1,126 0,907 0,975 7,5 23,5 7 1,260 1,344 1,051 1,092 9,0 28,2 8 1,427 1,469 1,187 1,260 10,5 32,9

Determinamos as concentraes das amostras por regra de 3: Para a primeira concentrao: 15 mg 1000 mL X mg 0,5 mL X = 7,5x10 -3 mg
  

Fazendo os mesmos clculos para as demais concentraes, obtemos todos os valores requeridos. E ainda, para determinarmos as concentraes em mol/L, basta dividir os valores encontrados em mg/L por 319,5, que a massa molar do azul de metileno. Por exemplo, para a primeira concentrao:

Sabemos que a absorbncia da soluo (Abs) varia com sua concentrao (C) de forma linear, como sugere a equao 4:

Onde e l so constantes para o experimento, uma vez que s depende da natureza do absorvente que, no caso, foi usado o mesmo para todas as concentraes,
9

e l uma grandeza referente cubeta utilizada para medir a absorbncia que, no caso, foi a mesma para todas as concentraes. Com isso, percebemos que, ao graficar Abs x C, o coeficiente angular ser igual a.b e tambm dever ser igual para todos os experimentos, ou seja, todas as retas devero possuir a mesma inclinao. Enfim, o coeficiente linear dever ser um valor muito prximo de zero. A seguir, exibiremos o grfico de absorbncia (eixo das ordenadas) versus concentrao de azul de metileno (eixo das abscissas). As quatro bancadas obtiveram as seguintes retas: Grfico 1 Absorbncia versus concentrao das solues
1.6 1.4
1.2 1 Bancada 1 y = 44007x + 0.016 R = 0.996

0.8 0.6 0.4

0.2 0

Bancada 2 Bancada 3 Bancada 4

Linear (Bancada 1)

0.00E+00 5.00E-06 1.00E-05 1.50E -05 2.00E-05 2.50E-05 3.00E-05 3.50E-05

Observamos que as quatro retas, como se esperarava, apresentaram aproximadamente a mesma inclinao, e seus coeficientes lineares ficaram prximos de zero, concordando assim com a Lei de Beer. A melhor reta em termos de anlise do fator estatstico r (valor mais prximo de 1) foi a reta da bancada 1, pois os valores encontrados de r para as bancadas 1, 2, 3 e 4 foram, respectivamente: 0,9963; 0,9930; 0,9920 e 0,9850. Por isso, como as quatro retas possuem caractersticas semelhantes em termos de inclinao, utilizaremos para os clculos posteriores apenas os dados referentes reta da bancada 1. A equao y = 44007x + 0,0166, onde y = absorbncia e x = concentrao mostrada no grfico refere-se reta da bancada 1. A seguir, as massas de algodo utilizadas pelas equipes para cada concentrao da soluo de azul de metileno:

Tabela 2 Procedimentos experimentais

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Erlenmeyer Concentrao (mg/L) Concentrao (mol/L)x10-5 Massa do algodo (g)

1 5 1,56 0,427

2 10 3,13 0,577

3 20 6,26 0,436

4 25 7,82 0,471

5 30 9,39 0,450

6 40 1,25 0,438

7 60 1,88 0,422

8 75 2,35 0,455

As concentraes em mol/L foram obtidas simplesmente dividindo as concentraes em g/L pela massa molar do azul de metileno, como mostrado anteriormente. Utilizando a equao da reta da bancada 1 obtida no grfico 1, calculamos as concentraes novas com os valores medidos de absorbncia para cada concentrao. Por exemplo, para a concentrao velha de 1,56x10 -5 mol/L:

Resolvendo para C (concentrao nova): C = 2,76x10 -6 mol/L. Ainda, calculamos a quantidade de azul de metileno adsorvido (nads) simplesmente subtraindo da concentrao velha, o valor encontrado para a concentrao nova. Por exemplo, para o erlenmeyer 1:
 

Para encontrar o valor da quantidade de azul de metileno adsorvido em 50,0 mL basta efetuar uma regra de trs para cada caso. Por exemplo, para o erlenmeyer 1:
     

E finalmente, tambm por regra de trs, conclumos que para determinar a quantidade de azul de metileno adsorvida devemos simplesmente dividir o valor encontrado de quantidade de matria adsorvida em 50 mL de soluo pela massa de tecido utilizada em cada caso.

Tabela 3 Resultados experimentais

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Erlenmeyer C Velha (mol/L)x10-5 Absorbncia C Nova (mol/L)x10-6 Adsorvido (mol/L)x10-5 Adsorvido (mol)x10-7 em 50,0 mL de soluo Massa Algodo (g) nads (mol/g)x10-6

1 1,56 0,138 2,76 1,29 6,45 0,427 1,51

2 3,13 0,264 5,62 2,57 12,8 0,577 2,23

3 6,26 0,615 13,6 4,90 24,5 0,436 5,62

4 7,82 0,975 21,8 5,65 28,2 0,471 5,99

5 9,39 1,097 24,6 6,93 34,7 0,450 7,71

6 1,25 0,205 4,28 0,824 4,12 0,438 0,940

7 1,88 0,308 6,62 1,22 6,08 0,422 1,44

8 2,35 0,452 9,89 1,36 6,79 0,455 1,49

Para calcular a rea superficial especfica (A) da fibra de algodo, utilizaremos a equao 2:

Onde = 197,2 e M = 319,5 g.mol -1. Para determinar nmax utilizaremos a isoterma de Langmuir:
 

Por isso, devemos calcular os valores de 1/n e 1/C para cada erlenmeyer e graficar um em funo do outro, obter a reta que se ajusta a funo por regresso linear e obter n max pelo coeficiente linear da reta (nmax-1): Tabela 4: Dados para a isoterma de Langmuir 1/nads 6,62 (g/mol)x105 1/C nova 3,62 (L/mol)x105 4,49 1,78 1,78 0,735 1,67 0,459 1,30 0,407 10,6 2,34 6,94 1,51 6,70 1,01

Com estes valores, podemos fazer o grfico de n-1 (eixo das ordenadas) versus C -1 (eixo das abscissas):

Grfico 2 Isoterma de Langmuir: n ads-1 versus Cnova-1

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1.20E+06 1.00E+06 8.00E+05

6.00E+05 4.00E+05

y = 2.048x + 19806 R = 0.460

2.00E+05 0.00E+00
0.00E+00 5.00E+041.00E+051.50E+052.00E+05 2.50E+053.00E+053.50E+054.00E+05

Como o a correlao r do grfico ficou muito longe de 1, tomamos a liberdade de eliminar os 3 ltimos pontos pois estes so a fonte do erro. Estes pontos so aqueles em que a concentrao era muito elevada e foi necessrio realizar uma diluio 1:10. Logo, podemos formular uma hiptese de que a diluio no se procedeu de maneira correta. Grfico 3 Isoterma de Langmuir sem os 3 ltimos pontos
8.00E+05 7.00E+05 6.00E+05
5.00E+05 4.00E+05 y = 1.672x + 83009 R = 0.968

3.00E+05 2.00E+05 1.00E+05 0.00E+00 0.00E+00 5.00E+04 1.00E+05 1.50E+05 2.00E+05 2.50E+05 3.00E+05 3.50E+05 4.00E+05

Logo, percebemos que:



Portanto: n max = 1,205x10-5mol/g. Retornando a equao da rea superficial especfica:

13

Finalmente, conclumos que A = 0,045 m.mol/g.

Exerccio Proposto: No experimento referente adsoro do azul de metileno em fibra de algodo, foi usado o mtodo espectrofotomtrico para determinar a concentrao em equilvrio do corante adsorvido. Para isso, foram medidas as absorbncias de solues conhecidas de azul de metileno a 669nm, conforme a tabela I abaixo. Amostras iniciais numeradas, contendo massas de algodo conhecidas, receberam a adio de 50,00 mL de solues de azul de metileno conf orme a tabela II a seguir. Aps uma semana, foi medida a absorbncia das colues em equilbrio e os dados foram adicionados na tabela II. Pede-se: a. Determinar a quantidade de azul de metileno adsorvido (m ads). b. Sabendo que tal adsoro obedece a isoterma de Langmuir, calcule a rea superficial e a rea superficial especfica da fibra de algodo. Dado: rea da molcula = 197,2 e M = 319,5 g.mol -1

Resoluo: Primeiramente, devemos encontrar a equao da reta que relaciona absorbncia com a concentrao das solues com os dados da seguinte tabela fornecida pelo problema: Tabela I Absorbncia a 668 nm de solues de azul de metileno C 0 1,5 (mg.L-1) Abs. 3,0 4,5 0,381 6,0 0,496 7,5 0,656 9,0 0,775 10,5 0,910 12,0 1,027 13,5 1,149 15,0 1,268

0 0,104 0,247

Grfico I

Absorbncia versus concentrao (mg.L-1) das solues

14

1.4
1.2

y = 0.086x - 0.011 R = 0.999

1
0.8

0.6
0.4

0.2
0

10

12

14

16

A equao resultante da regresso linear feita com os dados nos diz que:

Com isso, para cada absorbncia media aps uma soluo de concentrao inicial determinada ter parte de seu azul de metileno adsorvido pelo algodo, podemos calcular sua concentrao nova com a frmula obtida pela regresso feita. Por exemplo, para uma absorbncia de 0,018:

Onde, no caso, C a concentrao nova, ou concentrao em equilbrio, aps a adsoro. Resolvendo para C, conclumos que C = 0,3403 mg/L. Para calcular a variao da massa do azul de metileno ( m) em 50,0 mL de soluo devemos primeiramente subtrair da concentrao original (velha) o valor encontrado para a concentrao no equilbrio. Assim, acharemos quanto em massa foi adsorvido por litro de soluo. Para determinar quanto foi adsorvido em 50,0 mL faremos uma regra de trs. Por exemplo, para a concentrao velha de 4 mg/L:
           

Adotando este procedimento para todas as concentraes, obtemos os seguintes resultados: Tabela II Dados coletados e tratados

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C velha (mg/L) Massa do tecido (g) Absorbncia C nova (mg/L) m (mg) em 50,0 mL Mads (g/g)x10-4 nads (mol/g)x10-6

4 0,4294 0,018 0,3403 0,1830 4,26 1,33

6 0,5690 0,023 0,3981 0,2801 4,92 1,54

8 0,6329 0,030 0,4792 0,3760 5,94 1,86

10 0,4083 0,068 0,9190 0,4541 11,1 3,48

13 0,4460 0,099 1,2778 0,5861 13,1 4,11

14 0,4151 0,128 1,6134 0,6193 14,9 4,67

Tambm por regra de trs, conclumos que para determinar a quantidade de azul de metileno adsorvido devemos simplesmente dividir o valor de m pela massa de tecido usada em cada caso. E para determinar a quantidade adsorvida em mol/g, basta dividir o valor da quantidade adsorvida em g/g pela massa molar do azul de metileno (319,5g/mol). Para calcular a rea superficial e a rea superficial especfica da fibra de algodo, utilizaremos, respectivamente, as equaes:

Para determinar nmax utilizaremos a isoterma de Langmuir:

 

Por isso, devemos calcular os valores de 1/nads e 1/Cnova para cada erlenmeyer e graficar um em funo do outro, obter a reta que se ajusta a funo por regresso linear e obter n max pelo coeficiente linear da reta (n max-1): Tabela III: Dados para a isoterma de Langmuir 1/n (g/mol)x105 1/C nova (L/mol)x105 7,50 9,39 6,49 8,02 5,38 6,67 2,87 3,48 2,43 2,50 2,14 1,98

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Com estes valores, podemos fazer o grfico de n-1 (eixo das ordenadas) versus C -1 (eixo das abscissas): Grfico II Isoterma de Langmuir: n -1 versus C-1
8.00E+05

7.00E+05
6.00E+05

y = 0.736x + 53744 R = 0.996

5.00E+05 4.00E+05
3.00E+05

2.00E+05
1.00E+05

0.00E+00 0.00E+00 2.00E+05 4.00E+05 6.00E+05 8.00E+05 1.00E+06

Logo, percebemos que:



Portanto: n max = 1,86x10 -5mol/g. Retornando equao da rea superficial:



Ento: rea superficial = 22,08 m/g Finalmente, utilizando a equao da rea superficial especfica:

Conclumos que rea superficial especfica = 0,069 m.mol/g.

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5. Concluso

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5. Referncias Bibliogrficas
[1] <http://w3.ufsm.br/juca/adsorcao.pdf> Acesso em 23/04/2011 . [2] <http://labvirtual.eq.uc.pt/siteJoomla/index.php?Itemid=450&id=188&option=com_c ontent&task=view> Acesso em 23/04/2011. [3] <http://pt.scribd.com/doc/37098286/Azul -de-Metileno-Trabalho> Acesso em 23/04/2011. [4] <http://www.cotton.org/journal/1998-02/4/upload/jcs02-164.pdf> Acesso em 23/04/2011. [5] <http://www.cuantaciencia.com/ciencia/azul-metileno-alzheimer> Acesso em 23/04/2011. [6] <http://www.cotton.org/journal/1998-02/4/upload/jcs02-164.pdf> Acesso em 23/04/2011. [7] Willard, H.; Merritt, L. Jr.; Dean, J. Anlise Instrumental. 2 Edio. Lisboa: Fundao Calouste Gulbenkian, 1974.

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