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2 – TERMODINÁMICA AVANZADA
GRUPO No. 1
Ibeth Oliva Chaves
Javier Orlando Delgado
Luis Eduardo Gómez Orozco
Paola Andrea Barrera
TUTORA:
M.Sc. Martha María Cuenca
Ec. 1
Por lo tanto,
Ec. 2
Ec. 3
Ec. 4
Esta expresión es distinta a la ecuación (2), puesto que en ésta temperatura de los
productos puede ser distinta de la de la alimentación. La ecuación (4) tampoco se
reduce de la ecuación (2) para una separación en que los productos estén a la
misma temperatura que la alimentación, a menos que la temperatura sea TO. Este
es el resultado de no considerar que el sumidero de calor está a la temperatura T
Efectivamente la fuente o sumidero de calor está a la temperatura T O, y el calor
eliminado de los compresores reversibles e isotérmicos produce trabajo en una
máquina térmica reversible o lo consume al pasar de T a T O. Este caso en el que
el sumidero de calor está a TO es más realista para los propósitos ingenieriles.
(Taylor & Krishna, 2000).
Ec. 5
Puede obtenerse con QL. El consumo de trabajo neto del proceso Wn es:
Ec. 7
Ec. 8
Que es forzosamente una cantidad positiva, puesto que TH será mayor que TL. Lo
que sucede en el proceso de hidrodestilación debido a una entrada de calor QR
entra que entra al calderín o reboiler a una temperatura TR. (Hernández &
Jiménez, 1999).Una cantidad de calor Qc se elimina en el condensador a una
temperatura Tc. Sí la entalpía de los productos no es sustancialmente distinta de
la de la alimentación, puede usarse la ecuación (7) para encontrar Wn con TH =
TR y TL = Tc. Cuando se utiliza agua fría para eliminar calor en el condensador TL
= TO, y la ecuación (7) pasa a:
Ec. 9
TR será necesariamente superior a la ambiente en cualquier caso, y por ello Wn
será positivo; W, será también positivo para una columna de destilación
refrigerada a baja temperatura, pues TH sigue siendo mayor que TL en la
ecuación (8).
Irreversibilidades en la Hidrodestilación
Las irreversibilidades termodinámicas inherentes a un proceso de destilación
hacen que el consumo neto de trabajo sea mayor que Wmin, To . Estas
irreversibilidades pueden tomar distintas formas:
1. Caudal del fluido a través del sistema debido a una diferencia finita de
presiones.
2. Intercambio de calor entre medios a distintas temperatura, o mezcla directa
de fluidos a diferentes temperaturas.
3. Transferencia de materia entre corrientes que no estén en equilibrio entre sí
(esto es, corrientes que contengan uno o más componentes cuyos
potenciales químicos no sean los mismos en ambas corrientes), o mezcla
de corrientes que no estén en equilibrio entre sí.
4. Reacciones químicas llevadas a cabo en condiciones tales que los
productos y los reactantes difieren en potencial químico.
Según sea la magnitud de las fuerzas impulsoras para estos procesos controlados
por cuestiones cinéticas, el proceso requerirá un mayor consumo neto de trabajo
comparado con Wmin, To . Por tanto, el incremento de la diferencia de presiones
debida al caudal de fluido, o al incremento de diferencia de temperatura entre las
superficies de un intercambiador o en lo puntos de mezcla, o el aumento de la
diferencia entre potenciales químicos entre corrientes en contacto o en los puntos
de mezcla causarán que se haga mayor en un proceso de separación dado.
Inversamente, para hacer que un proceso de separación sea termodinámicamente
más eficiente es necesario reducir estas diferencias de presión, diferencias de
temperatura y diferencias de potenciales químicos. (Triantafyllou & Smith, 1992).
Consideraciones Iniciales:
Suposiciones:
20 8
40 34
60 125
80 391
90 658
98 984
99 1033
99,5 1059
100 1084
lnPv=a + bT +clnT
faev=fael
fiv=yiφiP
yi la fracción molar de la sustancia i en el vapor,
φi es el coeficiente de fugacidad y
P es la presión total del sistema
La fugacidad en la fase liquida para cualquier componente está representada por:
fil=xiγifio
yi=xiγifioφiP
fi0=PivφisexpPivPVilRTdP
yi=xiγiPivφisφiP
Figura 2. Diagrama de equilibrio a partir de los datos aportados por Berk (2009)
GERT=x1lnγ1+x2lnγ2
Partiendo de:
yiP=xiγiPiv
Se tiene:
Tabla 3. Coeficiente de actividad.
0,205
y=0,3321x+0,4939
0,200
R² =0,9261
0,195
0,190
0,185
0,180
0,175
0,170
0,165
-0,98 -0,96 -0,94 -0,92 -0,9 -0,88 -0,86
Resolviendo para cada estado de equilibrio los coeficientes de actividad son los
obtenidos en la siguiente tabla:
Fracción en masa
Presión de Vapor Presión Total de la
(Pa) del Limoneno Unidad
de Limoneno en el γ1 γ2 GE Jmol
Liquido (x)
8 2347 0,0193 3,32 1,00 411,04
34 7423 0,0216 3,32 1,00 465,10
125 20065 0,0305 3,30 1,00 517,94
391 47781 0,0479 3,28 1,00 565,26
658 70798 0,051 3,27 1,00 595,38
984 95484 0,0559 3,26 1,00 618,73
1033 98233 0,058 3,26 1,00 621,38
1059 100959 0,0599 3,26 1,00 620,18
1084 102384 0,061 3,25 1,00 621,43
yi=xiγiPivφisφiP
fil=xiγifio
Donde fio es el factor de Poynting, definido anteriormente como:
fi0=PivφisexpPivPVilRTdP
Tabla 5. Fugacidad
Fracción en masa
Presión de Vapor
de Limoneno en el γ1 f1l=f1v
(Pa) del Limoneno (Pa)
Liquido (x1)
8 0,0193 3,32 0,0009
34 0,0216 3,32 0,0042
125 0,0305 3,30 0,0215
391 0,0479 3,28 0,1049
658 0,051 3,27 0,1877
984 0,0559 3,26 0,3068
1033 0,058 3,26 0,3339
1059 0,0599 3,26 0,3531
1084 0,061 3,25 0,3679
Fracción en masa
Presión de Vapor
de Limoneno en el f1l=f1v ∆G
(Pa) del Limoneno (Pa)
Liquido (x1)
8 0,0193 0,0009 -0,86
34 0,0216 0,0042 -0,83
125 0,0305 0,0215 -0,72
391 0,0479 0,1049 -0,58
658 0,051 0,1877 -0,56
984 0,0559 0,3068 -0,54
1033 0,058 0,3339 -0,52
1059 0,0599 0,3531 -0,51
1084 0,061 0,3679 -0,51
CONCLUSIONES
BIBLIOGRAFÍA
Berk, Z. (2009). Food Process Engineering and Technology. Boca Raton, Florida:
CRC Press.
Cerpa, M., Mato, R., Cocero, M., Ceriani, R., Merielles, A., Prado, J., Leal, P.,
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Industry. En A. Merieles (Ed.), Extracting Bioactive Compounds for Food
Products: Theory an Applications (pp. 9-73). Boca Raton: CRC Press.
Hernández, S. & Jiménez, A. (1996). Design of Optimal Thermally-Coupled
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Chemical Engineers, 74, 357.
Merielles, A., Batista, E., Scanavini, H., Batista, F., Creiani, R. & Luz, L. (2009).
Distillation Applied to the Processing of Spirits and Aromas. En A. Merieles
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Applications (pp.75-132). Boca Raton: CRC Press.
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Reid, R., Prausnitz, J. & Poling, B. (2004). The Properties of Gases & Liquids. New
York: McGraw Hill.