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Sistemas Termodinámicos Acoplados

Santiago Bergamin
Junio 2021

1. Resumen
Describimos el comportamiento termodinámico de un sistema conformado por un vaso de preci-
pitado con agua caliente dentro de otro vaso de precipitado con agua frı́a. El modelo teórico utilizado
fue la Ley de enfriamiento de Newton. Construimos nuestra base de datos reportando durante un
intervalo de tiempo de 81 minutos la temperatura de cada vaso de precipitado. Resolvimos por
integración numérica el sistema de ecuaciones diferenciales acopladas que caracterizan el sistema
termodinámico y encontramos los coeficientes de transferencia de calor que optimizaban el ajuste.
Para el area en contacto entre el vaso de precipitado con agua caliente y el vaso con agua fria vamos
a tener un coeficiente de transferencia de calor k12 . Ya que el sistema se encontraba abierto al am-
biente vamos a tener un coeficiente de transferencia de calor al medio para cada vaso de precipitado
k1 y k2 para el vaso interior y el vaso exterior respectivamente. El valor estimado para el coeficiente
k12 = 0,136min−1 ±7x10−3 min−1 , el coeficiente k1 se estimó como k1 = 0,001min−1 ±4x10−4 min−1
y por último el coeficiente k2 se calculó como k2 = 0,028min−1 ± 3x10−3 min−1 . Concluimos que
el sistema termodinámico se comporta según el modelo teórico.

2. Introducción Teórica
El objetivo de este laboratorio es determinar los coeficientes de transferencia de calor entre dos
sistemas termodinámicos acoplados. El esquema del sistema bajo analisis se encuentra en Figura(1).
Se tienen 2 recipientes, uno dentro del otro. El recipiente más grande contiene agua frı́a y el recipiente
interior contiene agua caliente. Por simplicidad, nos referiremos a cada sistema como TC y TH
respectivamente.

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Figura (1): Esquema del experimento de sistemas termodinámicos acoplados.
Para modelar el comportamiento se utilizó la Ley de Enfriamiento de Newton. Esta ley nos dice
que, si el único mecanismo de transferencia de calor es la convección, la temperatura cae exponen-
cialmente segun Ec.(1):
dT (t)
= k(T (t) − Ta ) (1)
dt
donde T (t) es la temperatura del lı́quido en el instante t , Ta es la temperatura ambiente y k es el
coeficiente de enfriamiento o de transferencia de calor al medio, depende del material del recipiente
y de su geometrı́a. El coeficiente k tiene dimension min−1 . En nuestro experimento tenı́amos un
vaso de precipitado interior con agua caliente y un vaso exterior que contenı́a un volumen de agua
frı́a. Entonces para el area en contacto entre el vaso de precipitado con agua caliente y el vaso
con agua frı́a vamos a tener un coeficiente de transferencia de calor k12 . Ya que el sistema se
encontraba abierto al ambiente vamos a tener un coeficiente de transferencia de calor al medio para
cada vaso de precipitado k1 y k2 para el vaso interior y el vaso exterior respectivamente. El sistema
termodinámico está descrito por las Ec.(2) y Ec.(3) como sigue.

dT1
= −k12 (T1 − T2 ) − k1 (T1 − Ta ) (2)
dt
dT2
= −k12 (T1 − T2 ) − k2 (T2 − Ta ) (3)
dt
Nos interesa encontrar el valor de los coeficientes de transferencia de calor k12 , k1 y k2 .

3. Metodologı́a
Se preparó la configuración del experimento como se muestra en Figura(1). Llenamos los reci-
pientes TC y TH con agua frı́a y agua caliente respectivamente. El calor fluye desde el recipiente
interior al recipiente exterior y a su vez, cada uno de estos también transfieren energı́a al medio.

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Esta interacción ,en nuestro modelo, esta reflejada en los coeficientes k1 ,k2 y k12 . Es claro que el
sistema TC tiene una mayor superficie de contacto con el ambiente, podemos esperar que |k1 | < |k2 |.
La temperatura ambiente medida en el laboratorio fue de Ta = 15ºC. Ası́ es que, a lo largo de los
primeros momentos de la prueba, se tuvo una diferencia considerable de temperaturas entre el am-
biente y el sistema TH + TC . Una vez obtenidos los coeficientes de las ecuaciones Ec.(2) y Ec.(3),
es necesario calcular el error que existe en el ajuste logrado. En esta ocación utilizamos el Error
Cuadrático Medio (MSE) para cada ajuste. De este modo se calculo un M SETH para el sistema TH
y M SETC para el sistema TC . Los coeficientes optimos seran aquellos que minimicen el MSE. Luego
resta encontrar el intervalo de confianza para los coeficientes de transferencia de calor. Decidimos
utilizar la distribución T de Student para n − 2 grados de libertad. Asumimos una distribución
normal para todos los coeficienes y un nivel de confianza del 95 %. El intervalo de confianza para
cada coeficiente viene dado según la Ec.(4),

ki ∈ (kˆi − Skˆi .tn−2 ; kˆi + Skˆi .tn−2 ) (4)


donde Skˆi se define en Ec.(13) (Ver Apéndice). El intervalo de confianza del coeficiente k12 se
estimoó considerando un error cuadrático medio según la Ec.(5).

M SET = M SETH + M SETC (5)

Para el sistema TH se registró una temperatura inicial de THinicial = 57ºC y el sistema TC una
temperatura TCinicial = 40ºC. Para medir las temperaturas se utilizaron termómetros idénticos de
mercurio con presición de 1ºC. El error de apreciación es ∆T = ±0,5ºC. Luego se puso en marcha el
cronómetro y se comenzó a reportar las temperaturas a intervalos de 1 minuto durante 81 minutos
hasta que el todo el sistema llegó a una temperatura de equilibrio Teq = 25ºC. Una vez conformada
la base de datos de temperaturas TH (t) y TC (t) para los sistemas TH y TC respectivamente, se
procedió a trabajar sobre ella. Utilizando la libreria Scipy[2] de Python, realizamos la integración
numérica del sistema de ecuaciones diferenciales acopladas. Modificamos manualmente los valores
de los coeficientes de transferencia hasta lograr el mejor ajuste posible. Obtuvimos dos curvas
T1 (t) y T2 (t) correspondientes a los valores registrados de temperatura para los sistemas TH y TC .
Finalmente, se exponen en una gráfica las curvas asociadas a los valores limites de los intervalos de
confianza de k12 , k1 y k2 . En otras palabras, exponemos las curvas de ajuste T1 (t) y T2 (t) con su
margen de error.

4. Resultados
Comenzamos mostrando en Figura(2) las mediciones realizadas en el laboratorio para el sistema
termodinámico. Los puntos rojos corresponden a la tempereratura del agua caliente en función
del tiempo para TH y los puntos en azul a la temperatura del agua frı́a en el vaso de precipitado
exterior TC . La temperatura inicial medida, para el vaso de precipitado exterior con agua fria,
fue TCi = 40ºC. La temperatura inicial para el vaso de precipitado interior fue THi = 54ºC y la
temperatura ambiente medida fue Ta = 15ºC.

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Figura (2): Temperatura en función del tiempo para sistemas TH y TC .

En figura (3) se exponen las curvas logradas mediante la integración numérica del sistema de
ecuaciones acopladas Ec.(2) y Ec.(3), junto al ajuste óptimo de los coeficientes de transferencia de
calor.

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Figura(3) :Temperatura medida y calculada mediante integración numérica para sistemas TH y
TC .
Los coeficientes de transferencia de calor k12 , k1 y k2 ,correspondientes a Ec.(2) y Ec.(3). El
resultado se muestra a continuación en tabla(1).

Coeficientes Resultado[min−1 ]
k12 0.136
k1 0.001
k2 0.028

Tabla(1) : Coeficientes de transferencia de calor.


En tabla(2) se muestran los intervalos de confianza de los coeficientes de transferencia de calor.
Estos se calcularon según la Distribucián T, Ec.(4).
Coeficiente de Transferencia de calor Intervalo de Confianza[min−1 ]
k12 [0.129;0.143]
k1 [0.0006:0,0014]
k2 [0.0025;0.031]

Tabla(2) : Intervalos de confianza segun distribucioón T para coeficientes de transferencia de


calor.

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Utilizando los extremos de los intervalos de confianza de Tabla(2) se generaron las curvas mos-
tradas en Figura(4), que nos dan una idea del error en nuestro ajuste. En amarillo se muestra la
cota superior de los coeficientes de Tabla(2) y en verde la cota inferior de estos mismos.

Figura (4): Temperatura medida y calculada mediante integración numérica para sistemas TH y
TC junto con la configuración de intervalos de confianza de tabla(2).

5. Discusión
Logramos aplicar la Ley de enfriamiento de Newton a un sistema termodinámico preparado en
el laboratorio. Encontramos los valores de los tres coeficientes de transferencia de calor del modelo
según Ec.(2) y Ec.(3). El valor estimado para el coeficiente k12 = 0,136 ± 0,071, el coeficiente k1 se
estimó como k1 = 0,001±5,6x10−6 y por último el coeficiente k2 se calculó como k2 = 0,028±0,007.
Como era de esperar, se cumple que |k1 | < |k2 |.

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6. Apéndice
7. Intervalos de confianza con T-student
Luego de encontrar los coeficientes de transferencia que mejor ajustan nuestros datos. Para
encontrar el error del ajuste logrado utilizamos el Error Cuadrático Medio (MSE), su definicion óes
la Ec.(5),
(fi − yi )2
P
M SE = (6)
n
donde fi es el valor de la función de ajuste. La expresión anterior se conoce como Error Cuadrático
Medio (Mean Squared Error). Los coeficientes de la regresión lineal son aquellos que minimizan
dicho error. Ahora nos interesa saber cual es el error en esos coeficientes de ajuste. Para una
variable aleatoria con distribución normal, tal que:

X̄ ∼ N (µ, σ 2 /n) (7)

los errores estadı́sticos vienen dados por:

ei = xi − µ (8)

los residuos, que son una estimación de los errores, los podemos definir como:

ri = xi − x̄ (9)

La suma de los cuadrados de los errores estadı́sticos dividida por σ 2 tiene distribución Chi-cuadrado
con n grados de libertad.
1 X 2
ei ∼ χ2n (10)
σ2
Sin embargo, esta cantidad no se puede observar puesto que la media de la población ( µ ) no
se conoce. Tampoco conocemos la varianza poblacional σ 2 . Pero tenemos estimaciones de esos
parámetros, que son el promedio X̄ y la varianza s . Por lo tanto podemos utilizar los residuos
como estiamción de los errores estadı́sticos. La suma de sus cuadrados dividido s tienen distribución
Chi-cuadrado con n − 1 grados de libertad:
1X 2
ri ∼ χ2n−1 (11)
s
Con esta información, podemos construir el valor t segun EC.(),

k̂ − k
t= ∼ tn−2 (12)
sk̂
donde r
M SE
sk̂ = (13)
Sx
El valor t definido anteriormente es la diferencia normalizada entre el parámetro de ajuste encon-
trado k̂ y el valor verdadero de dicho parámetro k , y tiene distribución t-student con n − 2 grados
de libertad:

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Figura 5 : Distribución T
por lo que podemos definir el intervalo de confianza para k de la siguiente manera:
k1 ∈ (kˆ1 − Skˆ1 .tn−2 ; kˆ1 + Skˆ1 .tn−2 ) (14)
con un nivel de confianza (1 - γ).

8. Intervalos de confianza y error cuadrático medio.


El error cuadrá tico medio calculado para el ajuste T1 (t) se expone en Ec.(15):
M SETH = 0,43 (15)
El error cuadrático medio calculado para el ajuste T2 (t) se expone en Ec.(16):
M SETC = 0,31 (16)
El resultado de Ec.(5) es entonces:
M SET = 0,43 + 0,31 = 0,74 (17)
Utilizamos tstudent n−2 como,
tstudent n−2 = 1,6644 (18)
El intervalo de confianza para el coeficiente k12 , según Ec.(4), es:

k12 ∈ (kˆ12 − Skˆ12 .t81−2 ; kˆ12 + Skˆ12 .t81−2 ) (19)

k12 ∈ (0,136 − 7x10−3 ; 0,136 + 7x10−3 ) (20)


El intervalo de confianza para el coeficiente k1 , según Ec.(4), es:

k1 ∈ (kˆ1 − Skˆ1 .t81−2 ; kˆ12 + Skˆ12 .t81−2 ) (21)

k1 ∈ (0,001 − 4x10−4 ; 0,001 + 4x10−4 ) (22)


El intervalo de confianza para el coeficiente k2 , según Ec.(4), es:

k2 ∈ (kˆ2 − Skˆ2 .t81−2 ; kˆ2 + Skˆ2 .t81−2 ) (23)

k2 ∈ (0,028 − 3x10−3 ; 0,028 + 3x10−3 ) (24)

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9. Referencias y Bibliografia

[1]https://docs.scipy.org/doc/scipy/reference/tutorial/integrate.html-14/06/21

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