Instrucciones: Resolver del cap.

22 los ejercicios del 22:79 al 22:95

22.79 Describa un método industrial para la preparación de cada uno de los halógenos.

El método principal usado para la preparación del flúor es la oxidación electrolítica. El

procedimiento de electrólisis más común es la utilización de una mezcla fundida de fluoruro de
hidrógeno y potasio, KHF2 y fluoruro de hidrógeno anhidro. La electrólisis causa que el HF se
descomponga, formando el gas flúor en el ánodo e hidrógeno en el cátodo. Es necesario
mantener los dos gases separados para evitar que reaccionen y causen una explosiva para
reformar el fluoruro de hidrógeno.

Casi todo el cloro comercial proviene de la electrólisis del ión cloruro en soluciones acuosas de
cloruro de sodio. El cloro también es un producto de la producción electrolítica de los metales
como el sodio, el calcio y el magnesio a partir de sus cloruros fundidos. El cloro también se puede
producir por la oxidación química del ión cloruro en una solución ácida con agentes oxidantes
fuertes como el dióxido de manganeso (MnO2) o el dicromato de sodio (Na2Cr2O7).

La preparación comercial del bromo involucra la oxidación del ion bromuro por el cloro.

Un poco del yodo proviene de la oxidación del cloruro de yodo, ICl o el ácido yódico, H103H103.
La preparación comercial del yodo usa la reducción del yodato de sodio, NaIO3NaIO3, una
impureza en los depósitos de salitre de Chile, con hidrogenosulfito de sodio.

22.80 Mencione los principales usos de los halógenos

Flúor

Los halógenos y sus compuestos tienen muchas aplicaciones en la industria, en el cuidado de la

salud y en otras áreas. Una es la fluoración, la práctica de agregar pequeñas cantidades de
fluoruros (aproximadamente 1 ppm en masa), como NaF al agua potable para reducir las caries
dentales.

Cloro

El cloro desempeña una función biológica importante en el cuerpo humano, porque el ion
cloruro es el anión principal en los fluidos intra y extracelulares. El cloro se utiliza de manera
amplia en la industria como agente blanqueador de papeles y textiles.

Bromo

gasolina para evitar que éste se acumule en los motores. Estudios recientes han demostrado
que el dibromuro de etileno es un carcinógeno muy potente. El bromo se combina en forma
directa con la plata para formar bromuro de plata (AgBr), que se utiliza en las películas
fotográficas.

Yodo

El yodo no se utiliza tanto como los otros halógenos. Una disolución alcohólica de yodo al 50%
(en masa) se conoce como tintura de yodo y se emplea en medicina como antiséptico. El yodo
es un componente esencial de la tiroxina, la hormona de la tiroides.

Los halógenos
22.81 Hay varias formas de preparar los cloruros metálicos: a) Combinación directa del metal
y cloro molecular; b) reacción entre el metal y ácido clorhídrico; c) neutralización ácido-base;
d) carbonato metálico tratado con ácido clorhídrico, e) reacción de precipitación. Dé un
ejemplo de cada tipo de preparación.

a) 𝑁𝑎(𝑠) + 𝐶𝑙2(𝑔) → 2𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑠)

b) 2𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑞) + 𝑀𝑔(𝑠) → 𝑀𝑔𝐶𝑙2(𝑎𝑞) + 𝐻2(𝑔)
c) 𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑞) + 𝑁𝑎𝑂𝐻(𝑎𝑞) → 𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑎𝑞) + 𝐻2𝑂(𝑙)
d) 𝐶𝑎𝐶𝑂3(𝑠) + 2𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑞) → 𝐶𝑎𝐶𝑙2(𝑎𝑞) + 𝐶𝑂2(𝑔) + 𝐻2𝑂(𝑙)
e) AgNO3(aq) + NaCl(aq) → AgCl(s) + NaNO3(aq)
22.82 El ácido sulfúrico es más débil que el ácido clorhídrico. Sin embargo, cuando se agrega
ácido sulfúrico a cloruro de sodio se libera cloruro de hidrógeno. Explique.

El ácido sulfúrico se añade al cloruro de sodio sólido, no al acuoso. El cloruro de hidrógeno es

un gas a temperatura ambiente y puede escapar de la mezcla que reacciona.

𝐻2𝑆𝑂4(𝑙) + 𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑠) → 𝐻𝐶𝑙(𝑔) + 𝑁𝑎𝐻𝑆𝑂4(𝑠)

La reacción es impulsada hacia la derecha por la pérdida continua de HCl(g) (principio de Le
Châtelier).

22.83 Muestre la semejanza entre el cloro, el bromo y el yodo por su comportamiento: a)

con hidrógeno; b) en la producción de sales de plata; c) como agentes oxidantes, y d) con
hidróxido de sodio. e) ¿En qué aspectos el flúor tiene un comportamiento atípico como
elemento halógeno.

a) 𝑋2(𝑔) + 𝐻2(𝑔) ↔ 2𝐻𝑋(𝑔)

La reacción es más energética para el cloro y menos para el yodo.

b) Las sales de plata, AgX(s), son todas insolubles en agua. Cualquiera de ellas puede
prepararse por precipitación utilizando AgNO3(aq) y NaX(aq).
c) El cloro, el bromo y el yodo son buenos agentes oxidantes. Su poder de oxidación
disminuye del cloro al yodo. Por ejemplo, oxidan muchos elementos no metálicos a los
haluros correspondientes:

𝑃4 + 6𝑋2 → 4𝑃𝑋3
d) Reaccionan con NaOH(aq) para formar un haluro y un hipohalito:

𝑋2 + 2𝑁𝑎𝑂𝐻(𝑎𝑞) → 𝑁𝑎𝑋(𝑎𝑞) + 𝑁𝑎𝑂𝑋(𝑎𝑞) + 𝐻2𝑂(𝑙)

e) De hecho, el flúor (como ocurre con el resto de los elementos del segundo periodo) es
un elemento atípico dentro de su grupo, por las siguientes razones: Su pequeño
tamaño. Sus electrones sienten una fuerte atracción nuclear y es difícilmente ionizable
o polarizable.

22.84 Un tanque de 375 galones se llena con agua que contiene 167 g de bromo en forma de
iones Br-. ¿Cuántos litros de Cl2 gaseoso a 1.00 atm y 20°C se requieren para oxidar todo el
bromuro hasta bromo molecular?

2𝐵𝑟 − (𝑎𝑞) + 𝐶𝑙2(𝑔) → 2𝐶𝑙− (𝑎𝑞) + 𝐵𝑟2(𝑙)

 1 𝑚𝑜𝑙 𝐵𝑟 − 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙2
167𝑔 𝐵𝑟 − × × = 1.05 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙2 (𝑔)
79.90 𝑔 𝐵𝑟 − 2 𝑚𝑜𝑙 𝐵𝑟 −
𝐿 ∗ 𝑎𝑡𝑚
𝑛𝑅𝑇 (1.05 𝑚𝑜𝑙) (0.0821 𝐾 ∗ 𝑚𝑜𝑙 ) (293 𝐾)
𝑉𝐶𝑙2 = = = 25.3 𝐿
𝑃 (1 𝑎𝑡𝑚)

22.85 Dibuje las estructuras de a) (HF)2 y b) HF2-.

22.86 El fluoruro de hidrógeno se puede preparar por la acción del ácido sulfúrico sobre
floruro de sodio. Explique por qué no es posible preparar bromuro de hidrógeno por la
acción del mismo ácido sobre bromuro de sodio.

Al igual que con las sales de yoduro, se produce una reacción redox entre el ácido sulfúrico y el
bromuro de sodio.

2𝐻2𝑆𝑂4(𝑎𝑞) + 2𝑁𝑎𝐵𝑟 (𝑎𝑞) → 𝑆𝑂2(𝑔) + 𝐵𝑟2(𝑙) + 2𝐻2𝑂(𝑙) + 𝑁𝑎2𝑆𝑂4(𝑎𝑞)

22.87 La disolución acuosa de sulfato de cobre(II) es de color azul. Cuando se agrega una
disolución acuosa de fluoruro de potasio a la disolución de CuSO4, se forma un precipitado
verde. Si lo que se agrega es una disolución acuosa de cloruro de potasio, se forma una
disolución verde brillante. Explique lo que ocurre en cada caso

El fluoruro, el cloruro, el bromuro y el yoduro forman iones complejos con muchos metales de
transición. Con el cloruro el verde 𝐶𝑢𝐶𝑙42− de color verde:

𝐶𝑢2+ (𝑎𝑞) + 4𝐶𝑙 − (𝑎𝑞) → 𝐶𝑢𝐶𝑙42− (𝑎𝑞)

Con el flúor, el cobre(II) forma una sal verde insoluble, CuF2. El cobre(II) no puede oxidar el
fluoruro ni el cloruro.

22.88 ¿Qué volumen de vapor de bromo (Br2), medido a 1008C y 700 mmHg de presión, se
obtendrá si una disolución de bromuro de potasio absorbe 2.00 L de cloro seco (Cl2), medido
a 158C y 760 mmHg?

𝐶𝑙2(𝑔) + 2𝐵𝑟 − (𝑎𝑞) → 2𝐶𝑙− (𝑎𝑞) + 𝐵𝑟2(𝑔)

El número de moles de bromo es el mismo que el número de moles de cloro, por lo que este
problema es esencialmente un ejercicio de la ley de los gases en el que se cambian P y T para
una cantidad dada de gas.

𝑃1 𝑉1 𝑇2 (760 𝑚𝑚𝐻𝑔)(2.00 𝐿) 373 𝐾

𝑉2 = × = × = 2.81 𝐿
𝑇! 𝑃2 288 𝐾 700 𝑚𝑚𝐻𝑔
22.89 Utilice el método de RPECV para predecir la geometría de las siguientes especies:
𝒂) 𝑰𝟑− , 𝒃) 𝑺𝒊𝑪𝒍𝟒, 𝒄) 𝑷𝑭𝟓, 𝒅) 𝑺𝑭𝟒
a) 𝐼3− 𝐴𝐵2 𝐸3 𝐿𝑖𝑛𝑒𝑎𝑙
b) 𝑆𝑖𝐶𝑙4 𝐴𝐵2 𝐸3 𝑡𝑒𝑡𝑟𝑎é𝑑𝑟𝑖𝑐𝑎
c) 𝑃𝐹5 𝐴𝐵5 𝑡𝑟𝑖𝑔𝑜𝑛𝑎𝑙 𝐵𝑖𝑝𝑖𝑟𝑎𝑚𝑖𝑑𝑎𝑙
 d) 𝑆𝐹4 𝐴𝐵4 𝐸 𝑡𝑒𝑡𝑟𝑎𝑒𝑑𝑟𝑜 𝑑𝑖𝑠𝑡𝑜𝑟𝑠𝑖𝑜𝑛𝑎𝑑𝑜
22.90 Algunas veces se utiliza el pentóxido de yodo, I2O5, para eliminar el monóxido de
carbono del aire, mediante la formación de dióxido de carbono y yodo. Escriba una ecuación
balanceada para esta reacción e identifique las especies que se oxidan y se reducen.

𝐼2𝑂5(𝑠) + 5𝐶𝑂(𝑔) → 𝐼2(𝑠) + 5𝐶𝑂2(𝑔)

El número de oxidación del yodo cambia de +5 a 0 y el número de oxidación del carbono
cambia de +2 a +4. El yodo se reduce; el carbono se oxida.

22.91 Escriba una ecuación balanceada para cada una de las siguientes reacciones: a) El
calentamiento del ácido fosforoso produce ácido fosfórico y fosfina (PH3). b) El carburo de
litio reacciona con ácido clorhídrico para formar cloruro de litio y metano. c) Al burbujear HI
gaseoso en una disolución acuosa de HNO2 se produce yodo molecular y óxido nítrico. d) El
sulfuro de hidrógeno se oxida con cloro para formar HCl y SCl2.

a) 2𝐻3𝑃𝑂3(𝑎𝑞) → 𝐻3𝑃𝑂4(𝑎𝑞) + 𝑃𝐻3(𝑔) + 𝑂2(𝑔)

b) 𝐿𝑖4𝐶(𝑠) + 4𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑞) → 4𝐿𝑖𝐶𝑙(𝑎𝑞) + 𝐶𝐻4(𝑔)
c) 2𝐻𝐼(𝑔) + 2𝐻𝑁𝑂2(𝑎𝑞) → 𝐼2(𝑠) + 2𝑁𝑂(𝑔) + 2𝐻2𝑂(𝑙)
d) 𝐻2𝑆(𝑔) + 2𝐶𝑙2(𝑔) → 2𝐻𝐶𝑙(𝑔) + 𝑆𝐶𝑙2(𝑙)
22.92 a) ¿Cuál de los siguientes compuestos tiene el mayor carácter iónico: PCl5, SiCl4, CCl4,
BCl3? b) ¿Cuál de los siguientes iones tiene el menor radio iónico: 𝑭− , 𝑪𝟒− , 𝑵𝟑− , 𝑶𝟐− ? c)
¿Cuál de los siguientes átomos tiene la mayor energía de ionización: F, Cl, Br, I? d) ¿Cuál de
los siguientes óxidos es más ácido: H2O, SiO2, CO2?

a) 𝑆𝑖𝐶𝑙4
b) 𝐹−
c) 𝐹
d) 𝐶𝑂2
22.93 Tanto el N2O como el O2 son comburentes. Sugiera una prueba física y una prueba
química para diferenciar los dos gases.

a) Propiedades físicas: las sustancias tienen masas molares diferentes; una medición de
la masa molar o de la densidad del gas de gas permite distinguirlas. El óxido nitroso es
polar, mientras que el oxígeno molecular no lo es. medición del momento dipolar
distinguirá entre los dos.
b) Propiedades químicas: El oxígeno reacciona con el NO para formar el gas rojo-marrón,
NO2; el óxido nitroso no reacciona con el NO.

22.94 ¿Cuál es el cambio en el número de oxidación en la siguiente reacción?

3𝑂2 → 2𝑂3

22.95 Describa el enlace en el ion 𝑪𝟐−

𝟐 , en términos de la teoría de orbitales moleculares.

El ion acetiluro tiene la configuración electrónica.

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vidad