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‘’AÑO DEL BICENTENARIO 200 AÑOS DE INDEPENDENCIA DEL PERU

UNIVERSIDAD NACIONAL DE LA AMAZONIA PERUANA’’

‘’AÑO DEL FORTALECIMIENTO DE LA SOBERANIA


NACIONAL’’
UNIVERSIDAD NACIONAL DE LA AMAZONIA
PERUANA
FACULTAD DE INDUSTRIAS ALIMENTARIAS
ESCUELA PROFESIONAL DE INDUSTRIAS ALIMENTARIAS
CURSO: QUIMICA ORGANICA
TRABAJO DE INVESTIGACION

Estéreo químico; Estereoisómeros;


Enantiómero; Diastereoisomeros; Epimeros

INTEGRANTES:
 DE LA TORRE PIZURI AMMAR
 GAMARRA MACUYAMA WILLY VALENTINO
 HUAYTA ARRESE DIANEL ALEXANDRA
 PADILLA SHUPINGAHUA MAYTE LIAN
 ESTELA PEREZ SERGIO AURELIANO

CATEDRATICO: ING ARMANDO E. CABRERA ROJAS


FECHA: 19/02/2022
IQUITOS-PERU
2022

ING. ARMANDO E. CABRERA ROJAS


‘’AÑO DEL BICENTENARIO 200 AÑOS DE INDEPENDENCIA DEL PERU
UNIVERSIDAD NACIONAL DE LA AMAZONIA PERUANA’’

INDICE

 INTRODUCCION…………………………………………………………….
 MARCO TEORICO………………………………………………………….

 DEFINICION DE ESTEREOQUÍMICA
 ISOMEROS
 ESTEREOISOMEROS
 ENANTIOMEROS
 DIASTEREOISOMEROS
 EPIMEROS
 CONCLUSION……………………………………………………………….

ING. ARMANDO E. CABRERA ROJAS


‘’AÑO DEL BICENTENARIO 200 AÑOS DE INDEPENDENCIA DEL PERU
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I. INTRODUCCION:

La estereoquímica es la parte de la química que estudia la distribución espacial


de los átomos que componen las moléculas con el fin de conocer la influencia
de estos sobre sus propiedades químicas y físicas, así como su reactividad.
Proporciona conocimientos para la química en general, ya sea inorgánica,
orgánica, biología, fisicoquímica o química de polímeros.

ING. ARMANDO E. CABRERA ROJAS


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II. MARCO TEORICO

1. DEFINICION

ESTEREOQUÍMICA
Es la rama de la química que se encarga de estudiar la disposición que
adoptan en el espacio los átomos pertenecientes a una molécula y cómo afecta
esto a las propiedades y reactividad de dichas moléculas. EL nombre proviene
de dos términos, primero el término estéreo que viene del griego stéreos, que
significa ‘sólido’, y una palabra ya conocida, química. Estereoquímica y
estereoisomería

Isómeros estructurales:
Son moléculas con la misma fórmula molecular pero cuyos átomos están enlazados en
diferente orden.

 Estereoisómeros
 Enantiómeros
 Diasteroisómeros

Actividad óptica
Se denomina actividad óptica de un compuesto químico, a la propiedad que
tienen ciertas moléculas, de poder rotar el plano de un haz de luz polarizada.
La quiralidad es condición necesaria, aunque no suficiente para la existencia de
actividad óptica.

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Sólo poseen actividad óptica aquellas moléculas que son quirales, es decir,
asimétricas. Debido a la diferente ubicación de los átomos en el espacio, las
moléculas quirales interactúan con la luz polarizada en diferente medida, de
suerte que dos pares de enantiómeros giran el plano de la luz polarizada en el
mismo ángulo, pero en diferente sentido (uno a la derecha: dextrógiro, y el otro
a la izquierda: levógiro) si están en idéntica concentración en la solución, esta
no rotara el plano de la luz polarizada. Los estereoisómeros que guardan otra
relación entre sí que no sea la enantiomería, pueden presentar valores de
rotación específica sin ninguna relación entre ellos, (La rotación específica de
cada sustancia por su concentración, se suma, dando hacia la rotación de la
solución problema).

Importancia de la estereoquímica
- Esta rama de la química es muy importante en el área de los polímeros. Por
ejemplo, el hule natural consiste en unidades repetitivas de cis-poliisopreno,
casi en un 100%, mientras que el hule sintético consiste de unidades de trans-
poliisopreno o una mezcla de ambas. La resiliencia de ambos es diferente y las
propiedades físicas del caucho natural siguen siendo muy superiores de las
propiedades físicas del sintético.

- Otros casos de importancia incluyen al poliestireno y al polipropileno, cuyas


propiedades físicas son incrementadas cuando su tacticidad es la correcta.

- En la medicina, el caso más representativo acerca de la importancia de la


estereoquímica es el llamado desastre de la talidomida, una droga sintetizada
en 1957 en Alemania, prescrita para mujeres embarazadas en el tratamiento de
malestares matutinos. Sin embargo, se demostró que la droga podía causar
deformaciones en los bebés, tras lo cual se estudió a fondo el medicamento y
se llegó a la conclusión de que un isómero era seguro mientras que el otro
tenía efectos teratogénicos, causando daños genéticos severos al embrión en
crecimiento.

- El cuerpo humano produce una mezcla racémica de ambos isómeros, aún si


sólo uno de ellos es introducido.

- Proporciona conocimientos para la química en general ya sea inorgánica,


orgánica, biológica, fisicoquímica o química de polímeros.

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Representaciones

Los estereoisómeros se pueden representar en papel por medio de


proyecciones de Fisher, lo cual ayuda a una fácil interpretación de la molécula.
Otras proyecciones incluyen las Proyecciones de Newman.
Isómeros estructurales: son moléculas con la misma fórmula molecular pero
cuyos átomos están enlazados en diferente orden.
Estereoisómeros: son moléculas que tienen las mismas conexiones átomo a
átomo, pero difieren en la orientación espacial de los mismos.
Enantiómeros: son estereoisómeros de imagen especular no superponible
(cada uno es la imagen especular del otro, pero no pueden superponerse en el
espacio)
Diasteroisómeros: lo opuesto a los enantiómeros: estereoisómeros que no
tienen una imagen especular entre ellos.

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Estereoquímica en proyecciones y representaciones


La representación de enlaces simples sin disposición espacial puede suponer varios
estereocentros dentro de la misma estructura.

Las tres proyecciones anteriores representan variaciones de glucosa, molécula


con múltiples centros quirales. En este caso, debido a las reglas utilizadas en
las representaciones utilizadas, no será necesario indicar la orientación de los
grupos funcionales con enlaces tipo “cuña” o “hash”. ChemDraw interpreta la
estereoquímica de acuerdo con las convenciones establecidas para cada
proyección.

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Estereoquímica absoluta

Podemos calcula la estequiometría absoluta de acuerdo con las reglas de


prioridad de Cahn-Ingold-Prelog (CIP). Dentro de la opción “Object” – “Show
stereochemistry” solo podremos analizar estructuras con geometría tetraédrica
o dobles enlaces, como se muestra a continuación.

Como podemos ver, en el caso de la valina, la estequiometría que nos aporta


sobre el carbono quiral indica que se trata de un centro asimétrico, átomo que
ChemDraw es capaz de reconocer a la perfección.

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En cambio, para el análisis estereoquímico de la Cis/trans-decalina la


información que ChemDraw nos aporta está relacionada con centros
pseudoasimétricos (r) y (s).

En el caso de estructuras con dobles enlaces, la opción citada al inicio de este


apartado nos aporta información sobre la distribución en el espacio de los
grupos funcionales asociados al doble enlace (Z) o (E).

Estereoquímica relativa

Los investigadores pueden especificar relaciones entre grupos de


estereocentros dentro de la misma molécula. Este tipo de notación aporta más
información de lo que los indicadores estequiométricos de ChemDraw
anteriores pudiera aportar. A continuación, se muestra un ejemplo de cómo
utilizar esta notación estequiométrica.

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Dos estereocentros tienen designación “&1” debido a su configuración relativa


fija: cuando uno es “R”, el otro debe ser “S”. Como resultado, forman un grupo.
El tercer estereocentro varía de forma independientemente y se designa como
“&2”. Los números de grupo se incrementan automáticamente.

Creación de enantiómeros: imagen de espejo

Los investigadores pueden reflejar estructuras a través de planos


perpendiculares en el eje X o Y. De esta forma se pueden representar mezclas
racémicas y otros esteroisómeros. También se puede crear una vista del lado
reverso de una estructura con estereoquímica definida una vez rotada. Las
estructuras giradas no son imágenes especulares, pero a menudo se
confunden con imágenes reflejadas.

¿Qué ocurre con las moléculas cuando se rotan?

El cambio de orientación de la misma produce un cambio R/S,


automáticamente ChemDraw realiza este cambio sin que el usuario tenga que
seleccionar ninguna herramienta más.

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Estereoquímica y estereoisomería

Un aspecto de la estereoquímica es la estereoisomería. Recordemos que los


isómeros son compuestos diferentes que tienen la misma fórmula molecular.

La clase particular de isómeros que sólo se diferencian por la orientación


espacial de sus átomos (pero que son iguales entre sí en cuanto a qué átomos
están unidos a cuáles otros) se llama estereoisómeros.

Existen pares de estereoisómeros que se diferencian tan poco estructuralmente


y, por consiguiente, en sus propiedades que de todas las mediciones físicas
que podamos efectuar, solamente una, que requiere de un instrumento
especial y de un tipo excepcional de luz, puede distinguirlos. Sin embargo, a
pesar de su gran similitud, la existencia de tales isómeros nos proporciona una
de nuestras sondas más sensibles para la exploración de mecanismos de
reacciones químicas; muy a menudo, se selecciona una de estos isómeros
para un estudio, no porque sea diferente de los compuestos ordinarios en su
química tridimensional, sino porque puede revelar lo que las sustancias
corrientes ocultan y,

nuevamente, a pesar de su gran semejanza, un isómero de tal pareja puede


servir de alimento nutriente, como antibiótico o como un poderoso estimulante
cardiaco, mientras que el otro puede ser inútil.

ISÓMEROS

Son las moléculas que tienen la misma fórmula molecular pero diferente
estructura. Se clasifican en isómeros estructurales y estereoisómeros.

Los isómeros estructuraleses donde las moléculas con la misma fórmula


molecular, tiene un diferente arreglo en los enlaces entre sus átomos, y pueden
presentarse tres diferentes formas de isomería, como son: isomería de
cadenao esqueleto, de posición y de grupo funcional.

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CARACTERÍSTICAS DE LOS ISÓMEROS

 Tienen la misma fórmula química e igual masa molar.


 Tienen la capacidad de poder agruparse molecularmente de diferentes
formas.
 Sus propiedades químicas y físicas también tienen diferencias
importantes.
 Poseen igual número y tipo de átomos en su estructura.
 Se pueden relacionar entre sí por medio de fórmulas estructurales y
tridimensionales.

TIPOS DE ISÓMEROS

ESTRUCTURALES

Este tipo de isómero se diferencian por la manera en la que logran mantener y


unir los átomos y existen tres diferentes tipos.

 De posición: son los isómeros que se encuentran presentes en las


sustancias en las cuales la estructura es diferente únicamente por el
grupo funcional del esqueleto carbonado.
 De cadena: se pueden encontrar en las sustancias que tienen una
fórmula estructural que se diferencia por los átomos de carbono.
 De función: en este grupo se encuentran aquellas sustancias que tienen
la misma fórmula molecular pero que al mismo tiempo tienen un
diferente grupo funcional.

PROPIEDADES FÍSICAS Y QUÍMICAS

Una de sus propiedades es que cuentan con proporciones relativas de átomos,


los cuales conforman la molécula.

 Tienen estructuras moleculares


 Tienen una misma fórmula molecular.
 Poseen dos o más compuestos que tienen igual fórmula molecular.

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 Se distribuyen de manera diferente.


 Los puntos de ebullición y de fusión de los compuestos son diferentes.
 No pueden ser superpuestos entre sí.
 Tienen la misma cantidad de átomos.

PARA QUÉ SIRVEN

Uno de sus posibles usos que tienen los isómeros es para lograr encontrar y
exhibir los diferentes tipos de comportamientos quimo dinámicos y las posibles
toxicidades que se pueden encontrar en la química de la contaminación del
aire. También sirven para crear medicinas, las cuales poseen en la actualidad
un mayor y mejor rango de seguridad y de efectividad.

IMPORTANCIA

La principal importancia de los isómeros radica principalmente en el campo de


la farmacología clínica o farmacoterapia ya que este tipo de compuestos son
diferentes en cuanto a sus propiedades farmacocinéticas y dinámicas lo que les
da una serie de beneficios importantes. Los isómeros han ayudado a
evolucionar la creación de nuevos medicamentos y a producir medicinas que
sean más seguras para el consumo humano y al mismo tiempo que sean
también más eficaces.

EJEMPLOS DE ISÓMEROS

 Alcohol etílico
 Éter dimetílico
 Butano
 Isobutano

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ENANTIOMEROS

Son una clase de estereoisómeros tales que en la pareja de compuestos la


molécula de uno es imagen especular de la molécula del otro y no son
superponibles. Cada uno de ellos tiene, en su nombre, la letra correspondiente:
R (del latín rectus, derecho) o S (del latín sinister, izquierdo).Los compuestos
enantiopuros son muestras que poseen, dentro de los límites de detección, solo
una de las dos moléculas quirales.

Propiedades
Las dos formas enantiómeras tienen las mismas propiedades físicas excepto la
interacción con la luz polarizada en un plano.
Puede ser que un isómero desvíe el plano de polarización hacia la derecha,
mientras el otro isómero lo desvíe en la dirección contraria; sin embargo, esta
propiedad óptica no está relacionada en absoluto con el tipo de enantiómero,
es decir, si la molécula es un enantiómero D o L, sino con el carácter levógiro o
dextrógiro de la molécula; pudiendo ser L-dextrógiro o L-levógiro o un D-
dextrógiro o D-levógiro.
Los dos enantiómeros de la talidomida: la (R)- (+)-talidomida es sedante y no
teratógena; su isómero óptico, la (S)- (–)-talidomida presenta acción
teratógena.
También tienen las mismas propiedades químicas, excepto si reaccionan con
otras moléculas quirales. De hecho, los enantiómeros son moléculas quirales.
Por eso, presentan actividad biológica muy diferente ya que la mayoría de las
moléculas presentes en los seres vivos son quirales. Por ejemplo, la R ()
adrenalina es más potente que la S (+) adrenalina.

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La mezcla en cantidades equimolares de cada enantiómero en una disolución


se denomina mezcla racémica, o racemato. Las mezclas racémicas son
ópticamente inactivas debido a que los efectos polarizantes de cada
enantiómero se anulan con los del enantiómero complementario. Si un
enantiómero (R) polariza la luz 20º hacia la derecha, el enantiómero (S) la
polarizará 20º hacia la izquierda.
Se obtienen mezclas racémicas como producto de algunas reacciones
químicas. Son especialmente frecuentes en los casos que presentan
intermediarios de geometría plana, cuando la probabilidad de que un reactivo
choque con la molécula por un lado es igual a la probabilidad de que choque
por el otro. En el caso de reactivos orgánicos, un carbono puede adoptar
geometría plana si tiene hibridación sp2 o si se trata de un carbocatión. En el
siguiente caso se ilustra la reacción de un carbocatión plano con aniones
bromuro, para dar [(2R)-2-bromobutan-2-il]benceno y [(2S)-2-bromobutan-2-
il]benceno en cantidades idénticas:

Características
Las moléculas que contienen un estereocentro (carbono asimétrico, centro
esterogénico o centro quiral) siempre son ópticamente activas (quirales).
Aunque esto no es cierto necesariamente para algunas moléculas con más de
un estereocentro. Este es el caso de las formas meso. Los enantiómeros tienen
las mismas propiedades químicas y físicas, a excepción de su respuesta ante
la luz polarizada (actividad óptica). Por ello se los denomina isómeros ópticos.
Las moléculas aquirales, sin estereocentros, son ópticamente inactivas.
La rotación específica de la luz polarizada, que se mide por medio de un
polarímetro, es una propiedad física característica de la estructura de cada
enantiómero, de su concentración y del disolvente empleado en la medición.

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La medida de la rotación específica indica la composición enantiomérica del


producto.

Representación

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Por comodidad, los enantiómeros se suelen representar mediante la proyección


de Fischer. Ésta consiste en imaginar que se observa la molécula de tal
manera que dos de los enlaces (representados horizontalmente) están hacia
adelante y los otros dos (representados verticalmente) hacia atrás. De esta
forma se constituye una especie de cruz, con el carbono asimétrico en el
centro, mostrándose como la intersección de las líneas. Los grupos que se
encuentren en la línea horizontal (X, Z) están hacia delante, y los verticales (W,
Y) en la parte de atrás.

En la proyección de Fischer, los enlaces horizontales apuntan hacia delante y


los enlaces verticales apuntan hacia atrás.

Nomenclatura D-L
Se parte de la proyección de Fischer: se proyecta la molécula sobre el plano
del papel con las siguientes condiciones:
La cadena carbonada se sitúa en vertical, con los grupos que la integran en
dirección a la parte posterior del plano.

La cadena se orienta con la parte más oxidada hacia arriba y la más reducida
hacia abajo.

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Los sustituyentes que no integran la cadena carbonada quedan horizontales y


están dirigidos hacia la parte anterior del plano.
Cuando se aplica este convenio, llamamos isómero D al que presenta el grupo
funcional a la derecha desde el punto de vista del observador, y llamamos
isómero L al que lo tiene hacia la izquierda.
en las pentosas y hexosas, se considera grupo funcional al grupo OH del
penúltimo carbono (por ser el carbono asimétrico más alejado del grupo
aldehído o cetona)
en los aminoácidos se considera grupo funcional al grupo amino (NH2) del
segundo carbono (carbono a, también llamado carbono α)

Nomenclatura R-S
Ejemplo de aplicación de las reglas de Cahn-Ingold-Prelog.
Una forma no experimental para nombrarlos es la que sigue las reglas de
Prelog-Ingold-Cahn: Consiste en numerar a los grupos o átomos enlazados al
carbono asimétrico, de acuerdo a su prioridad (el número 1 al más importante y
el 4 al de menor importancia), si según el orden de las manecillas del reloj (sin
contar al de menor importancia) este sigue su misma dirección se coloca una
erre mayúscula (R), mientras que si es en sentido contrario a las agujas del
reloj una ese minúscula (s). En el caso que el grupo o átomo con menor
prioridad se encuentre adelante según la proyección de Fisher (en la
horizontal), se considera que se está viendo desde atrás de la molécula, por lo
que se considera al revés. En otras palabras, si según Prelog-Ingold-Cahn, es
R se debe considerar como S. En el caso en que exista más de un carbono
asimétrico debe colocarse junto a la letra R o S, el número del carbono
correspondiente.
La prioridad del átomo es definida en primera instancia por su número atómico
o peso atómico en orden creciente (normalmente el de menor prioridad resulta
ser un hidrógeno), y en segunda instancia por el número atómico de los átomos
a los que está enlazado, considerando dobles enlaces como si estuviera unido
a dos de esos átomos y de manera análoga los triples enlaces como si
estuviera unido a tres de esos átomos. No existe ninguna relación entre si
resulta ser el enantiómero R o S o si el plano de luz polarizada es desviada a la
izquierda o a la derecha. Existen indistintamente enantiómeros R que desvían a
la izquierda o a la derecha y con el S lo mismo. La razón es que Levo o Dextro
se determina experimentalmente y la R y S es un criterio con normas teóricas
impuestas artificialmente.

Separación de enantiómeros

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La separación de enantiómeros presentes en una mezcla racémica se


denomina resolución. Los métodos de resolución más utilizados son:
La resolución química consiste en la separación de los enantiómeros mediante
la conversión de la mezcla racémica en una mezcla de diastereoisómeros. Para
ello, la mezcla de enantiómeros se hace reaccionar con un compuesto quiral,
denominado agente de resolución, de modo que los enantiómeros se
transforman en diasteroisómeros, los cuales se pueden separar mediante
destilación, cristalización o cromatografía. Una vez separados, se procede a la
eliminación del agente de resolución para obtener cada uno de los
enantiómeros puros.
La resolución cromatográfica se basa en la utilización de técnicas de
cromatografía empleando como fase estacionaria un compuesto quiral.

La separación se sustenta en la diferente interacción de ambos enantiómeros


con la fase estacionaria quiral. El enantiómero que forma complejos más
estables con la fase estacionaria quiral se mueve más lentamente que el
enantiómero que forma complejos menos estables; como resultado, eluyen a
diferentes velocidades y se separan a lo largo de la columna.

Presencia de carbono
En los modelos moleculares puede verse que las dos moléculas son distintas,
no se superponen.
La presencia de un carbono asimétrico (con sustituyentes distintos: metilo,
hidrógeno, cloro y bromo) hace posible que la molécula y su imagen especular
sean distintas. Ejemplo de enantiómeros: (R) y (S)-Alanina La (R) y (S)-Alanina
son otro ejemplo de enantiómeros La presencia de un carbono unido a cuatro
sustituyentes diferentes (-CH3, -H, -NH2 y -COOH) convierte a la alanina en un
compuesto quiral y ópticamente activo, con una imagen especular
(enantiómero) no superponible.
Como puede observarse en los modelos moleculares, la molécula y su imagen
especular difieren en la disposición espacial de los grupos y no existe ningún
giro que permita superponerlas (son diferentes).

Moléculas quirales
Los enantiómeros sólo se presentan en los compuestos cuyas moléculas son
quirales.

Se define como molécula quiral aquélla que no puede superponerse a su


reflexión especular. La palabra quiral proviene del griego cheir, que significa

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"mano". Se dice que los objetos quirales (incluyendo las moléculas) se parecen
a las "manos". El termino quiral se utiliza para describir a las moléculas porque
los enantiómeros se relacionan entre sí en la misma forma que una mano
izquierda se relaciona a una mano derecha. Cuando usted observa su mano
izquierda en un espejo, la reflexión de su mano izquierda es una mano
derecha. Sin embargo, sus manos izquierda y derecha no pueden
superponerse. (Este hecho se hace muy evidente cuando se intenta colocar un
guante correspondiente a "una mano izquierda" en la mano derecha o
viceversa).
Muchos objetos familiares son quirales y la quiralidad de algunos de ellos es
evidente porque normalmente se considera que tienen "destreza". Por ejemplo,
se dice que las tuercas y tornillos tienen cuerdas derechas o izquierdas o que
una hélice tiene el paso a la derecha o a la izquierda.

La quiralidad de muchos otros objetos no es obvia en este sentido, pero se


hace obvia cuando se aplica la prueba de superposición del objeto y su
reflexión especular.
Los objetos (las moléculas) que pueden superponer sus imágenes especulares
son aquirales. Los calcetines, por ejemplo, son aquirales mientras que los
guantes son quirales. La quiralidad de las moléculas puede demostrarse con
compuestos relativamente simples. Considérese, por ejemplo, el 2-butanol.

quiralidad

Las moléculas del 2-butanol son quirales. Hay en realidad dos diferentes 2-
butanoles y estos dos compuestos son enantiómeros. Si los modelos I y II de la
figura no pueden superponerse, por lo tanto, representan moléculas diferentes,
pero isoméricas. Como los modelos I y II son reflexiones especulares uno de
otro y no pueden superponerse, las moléculas que representan serán
enantiómeros.

Detección de la existencia de enantiómeros

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La quiralidad es un fenómeno debido a la orientación espacial de las


moléculas. Para algunas moléculas como el hexaheliceno mostado arriba, el
reconocer que lo molécula es quiral es más dificil y se requiere de la estructura
tridimensional para observarla.
Sin embargo, la detección de la quiralidad en la mayoría de las moléculas
orgánicas es fácil, debido a que el átomo de carbono se encuentra en forma
tetrahedral los grupos se acomodan en el espacio en el ejemplo del
bromocloroiodometano su arreglo tetrahédrico hace que exista quiralidad.
Para moléculas orgánica simples, la presencia o no de quiralidad se puede
determinar buscando un átomo de carbono con hibridación sp3 y que tenga los
cuatro átomos o grupos de átomos unidos a él diferentes.
La presencia de uno de estos carbones indica que existe una molécula quiral.
Este átomo de carbono es un estereocentro o centro esteregénico.
Un centro estrogénico es un átomo unido a varios otros átomos que tienen la
propiedad de que si se intercambian dos de las uniones da lugar a diferentes
estereoisómeros (no necesariamente enantiómeros). Para el caso del carbono
como tiene geometría tetrahedral para sus cuatro sustituyentes, significa que
solo dos estereoisómeros se pueden formar intercambiando un par de átomos.
Si más de un centro estereogénico está presente no se puede asegurar que la
molécula es quiral sin examinarla como un todo.

Centro estereogénico en una molécula


Es posible tener varios centros estereogénicos en una molécula. Para cada una
de estos centros existen dos arreglos espaciales para los cuatro grupos. De
esta forma si hay dos centros las posibilidades son 4 moléculas.

Para tres centros el número de posibilidades es de 8 Se puede observar que el


número de isómeros posibles para n centros estereogénicos es 2n.

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Sin embargo, cuando hay dos o más carbonos quirales, existe la posibilidad de
simetría en la molécula, como puede ser un plano de simetría entre los centros.
Como consecuencia, es posible tener una molécula con varios centros
estereogénicos pero que no sea quiral. Si tenemos más de un carbono quiral
en una molécula el número calculado de estereoisómeros, 2n es el máximo
posible, pero para algunas estructuras habrá menos isómeros

Importancia
Es de conocimiento que los pares de enantiómeros de una determinada
sustancia se diferencian estructuralmente únicamente en la disposición
invertida en el espacio de sus enlaces (presentan una relación objeto–imagen
especular) y que todas sus propiedades físicas son iguales excepto la actividad
óptica al ser uno de ellos dextrógiro (dextrorotatorio) y el otro levógiro
(levorotatorio). En cuanto a sus propiedades químicas pueden presentar
diferencias especialmente si tiene alguna actividad fisiológica.
Puesto que la naturaleza es estereoselectiva, sólo es capaz de sintetizar uno
de los enantiómeros del par posible, Así tenemos, por ejemplo, que las hojas
de tabaco sólo produce la (-)-nicotina, las hojas de coca sólo produce la (-)-
cocaína, mientras que la caña de azúcar sólo produce la (+)-sacarosa; y así
podemos listar un sin número de compuesto quirales que nos proporciona la
naturaleza. Otro caso interesante es el limoneno que en la cáscara de la
naranja o del limón se encuentra como el enantiómero dextrógiro, (+)-limoneno,
mientras que en menta se encuentra como el enantiómero levógiro, (-)-
limoneno y en la trementina se encuentra como la mezcla racémica, (±)-
limoneno.
Esto refleja que, en la biosíntesis, la información genética, es de tal forma que
sólo se puede construir uno de ellos y que la construcción de los enlaces sólo
se puede hacer de un solo lado.

Quiralidad de los medicamentos


El Etanol (C2H5OH) y éter dimetílico (CH3OCH3) son isómeros: compuestos
diferentes que tienen la misma fórmula molecular; en este caso: C2HTexto
suscrito6O. Se denominan isómeros constitucionales a aquellos isómeros que
difieren en el orden de conectividad de sus átomos, es decir, tienen diferente
estructura. Por ejemplo: Los estereoisómeros son isómeros que difieren sólo en
el arreglo espacial de sus átomos. No son constitucionales porque sus átomos
están conectados en el mismo orden; sólo difieren en la orientación de éstos en
el espacio.

Medicamentos Quirales

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Muchos de los medicamentos son quirales y se expenden como mezclas


racémicas o como un sólo enantiómero. En la actualidad, hay una gran
tendencia en la industria de los medicamentos de producir lo que se conoce
como "canjes racémicos" (racemic switches): drogas quirales ya aprobadas
como racematos, pero que se están re-desarrollando como un sólo
enantiómero. La idea detrás de estos "canjes racémicos" se basa en lo
siguiente: los enantiómeros exhiben comportamientos distintos cuando se
someten a un ambiente quiral. Por ejemplo, el cuerpo humano es un ambiente
quiral, por lo que debe producirse una diferenciación entre los enantiómeros.
Esta discriminación entre enantiómeros - o reconocimiento quiral- depende del
grado de interacción que exhibe cada enantiómero con el lugar de enlace quiral
del cuerpo. Por ejemplo, en la siguiente figura el reconocimiento quiral
descansa en la ausencia de la conección D-D conjuntamente con las otras dos
interacciones.

DIASTEREÓMEROS
Son moléculas que se diferencian por la disposición espacial de los grupos,
pero que no son imágenes especulares. Un tipo de diastereoisómeros son los
isómeros geométricos (alquenos cis y trans). Para que dos moléculas sean
diastereoisómeros es necesario que al menos tengan dos centros quirales. En
uno de los centros los sustituyentes están dispuestos igual en ambas
moléculas y en el otro deben cambiar.

PAREJA DE DIASTEREOISÓMEROS

ING. ARMANDO E. CABRERA ROJAS


‘’AÑO DEL BICENTENARIO 200 AÑOS DE INDEPENDENCIA DEL PERU
UNIVERSIDAD NACIONAL DE LA AMAZONIA PERUANA’’

¿POR QUÉ SE FORMAN CANTIDADES DESIGUALES DE


DIASTEREÓMEROS?
Porque el radical intermedio 3-cloro-2-butilo ya contiene un centro quiral, y
carece de la simetría necesaria para el ataque sea igualmente probable por
ambas caras.

¿CUÁNDO SE PRODUCEN LOS DIASTEREOMEROS Y COMO


SE DIFERENCIAN?
Se produce cuando dos o más estereoisómeros de un compuesto tienen
configuraciones diferentes en una o más, pero no todas las equivalentes
relacionadas.
Se diferencian entre si en un solo estereocentro, son epímeros. Cada
estereocentro da lugar a dos configuraciones diferentes y por lo tanto aumenta
el número de estereoisómeros en un factor de dos.
También se pueden diferenciar de los enantiómeros ya que estos últimos son
los pares de estereoisómeros que difieren de todos los estereocentros y por lo
tanto son reflejos uno del otro.

CARACTERISTICAS
Se dice que 2 moléculas serían diastereoisómeros, si solo, un centro quiral
difiriera entre los dos estereoisómeros. Si una molécula contiene un solo centro
quiral, tendrá 2 formas enantioméricas. Si una molécula contiene 2 centros

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quirales, hay 4 configuraciones posibles, y estas, no serán formas de una


imagen del espejo. Así, las posibilidades continúan multiplicándose mientras
haya más centros quirales en una molécula por siempre.

Un ejemplo de los diasterómeros es el Ácido 2-butenodioíco, el cual, tiene 2 dif.


 ESTEREOISÓMEROS:
Dentro del grupo de los diasterómeros se encuentran los compuestos meso, los
isómeros cis-trans (antes conocido como Isómeros Geometricos), los
conformeros o isómeros conformacionales y los isómeros que no son
enantiómeros entre ellos.
Al poseer los diasteroisómeros propiedades físicas diferentes, estos pueden
separarse mediante procedimientos de destilación, cristalización o
cromatografía.

¿CUÁL ES LA ESTEREOQUÍMICA DE REACCIONES EN LAS


QUE SE ROMPEN ENLACES AL CENTRO QUIRAL?
Depende del mecanismo del proceso que se está realizando; debido a esto, a
menudo la estereoquímica puede proporcionarnos información acerca de una
reacción que no podríamos obtener de ninguna otra forma.
Así, por ejemplo, la estereoquímica desempeñó un papel importante en el
establecimiento del mecanismo que fue la base de todo nuestro estudio de la
halogenación de alcanos.
La estereoquímica proporciona al químico orgánico una de sus armas más
poderosas para descubrir lo que sucede en una reacción.

EPÍMERO

Los epímeros son diasteroisómeros en los cuales solamente uno de sus


centros aquirales difiere de configuración espacial; a diferencia de los
enantiómeros, donde todos los centros aquirales tienen configuraciones

diferentes, y representan un par de imágenes especulares que no pueden


superponerse una sobre la otra.

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El resto de los diasteroisómeros (isómeros geométricos, por ejemplo), pueden


tener más de dos centros con configuraciones diferentes. De aquí a que un
gran porcentaje de estereoisómeros sean diasteroisómeros; mientras que los
epímeros, son mucho menos, pero no por ello, menos importantes.

Supóngase una estructura con un esqueleto de átomos negros enlazados a las


letras A, B, C y D (imagen superior). La línea punteada representa el espejo,
demostrando que el par de moléculas de arriba no son enantiómeros, ya que
todos sus centros quirales tienen la misma configuración; excepto, el primer
centro, enlazado a las letras B y D.

La molécula de la izquierda tiene la letra D mirando al lado derecho, mientras


que la letra D de molécula de la derecha, mira hacia el lado izquierdo. Para
saber cuál será la configuración de cada debe recurrirse al sistema (R-S) de
Cahn-Ingold-Prelog.

CARACTERÍSTICAS DE LOS EPÍMEROS

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La principal característica de los epímeros radica únicamente en un centro


aquiral (o estereogénico). Cambiando la orientación espacial de D y B puede
originar confórmeros más estables o inestables; esto es, las rotaciones de los
enlaces simples ocasionan que dos átomos o grupos de átomos voluminosos
se encuentren o se alejen.

Desde esta perspectiva, un epímero puede ser mucho más estable que el otro.
Aquel que al rotar sus enlaces genere estructuras más estables, será el
epímero con mayor tendencia a formarse en un equilibrio.

Regresando a las letras, D y B pueden ser muy voluminosos, mientras que C


es un átomo pequeño. Entonces, siendo así, el epímero de la derecha es más
estable, ya que D y C encontrados a la izquierda de los dos primeros centros
sufren de menos impedimento estérico.

Microscópicamente ésta viene a ser una característica para el par de epímeros


considerados; pero macroscópicamente, las diferencias se acentúan, y
terminan, por ejemplo, teniendo puntos de fusión, índices de refracción,
espectros NMR distintos (además de muchas otras propiedades).

Pero en el campo de la biología y las reacciones catalizadas por enzimas, es


donde los epímeros se diferencian aún más; uno pudiera ser metabolizado por
el organismo, mientras que el otro no.

¿CÓMO SE FORMAN LOS EPÍMEROS?

Mediante una reacción química llamada epimerización. Si ambos epímeros no


difieren en gran grado de estabilidad, se establece un equilibrio de
epimerización, el cual no es más que una interconversión:

Epa <=> EpB

Donde EpA es el epímero A, y EpB el epímero B.

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Si uno de ellos es mucho más estable que el otro, tendrá una mayor
concentración y ocasionará lo que se conoce como mutarotación; es decir, será
capaz de alterar la dirección de un haz de luz polarizada.

La epimerización puede no tratarse de un equilibrio, y por tanto, ser irreversible.


En estos casos se obtiene una mezcla racémica de diasteroisómeros EpA/EpB.

La ruta sintética de los epímeros varía dependiendo de cuáles son los reactivos
involucrados, el medio de reacción, y las variables de proceso (uso de
catalizadores, presión, temperatura, etc.).

Por esta razón la formación de cada par de epímeros debe estudiarse


individualmente de los demás; cada uno con sus propios mecanismos y
sistemas químicos.

TAUTOMERIZACIÓN

De entre todos los procesos de formación de epímeros, la tautomerización de


dos diastereoisómeros puede considerarse como un ejemplo general.

Este consiste de un equilibrio donde la molécula adopta una forma cetónica


(C=O) o enólica (C-OH). Una vez reconvertida la forma cetónica, la
configuración del carbono adyacente al grupo carbonilo (si es quiral) cambia,
generando un par de epímeros.

Un ejemplo de lo anterior mencionado es el par cis-decalona y trans-decalona.

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Arriba se muestra la estructura del cis-decalona. Los átomos de H se


encuentran en la parte superior de los dos anillos; mientras que en el trans-
decalona, uno está arriba de los anillos, y el otro está por debajo. El carbono a
la izquierda del grupo C=O es el centro quiral, y por tanto, el que diferencia a
los epímeros.

EJEMPLOS

ANÓMEROS DE GLUCOSA

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En la imagen superior se tiene los anillos furanosos de los dos anómeros de la


D-glucosa: el α y el β. A partir de los anillos puede observarse que los grupos
OH en el carbono 1 se encuentran bien sea en la misma dirección del OH
adyacente, en el anómero α, o en direcciones opuestas, como en el anómero β.

Las proyecciones Fisher de ambos anómeros (a la derecha de la imagen) deja


aún más claro la diferencia entre ambos epímeros, que son a su vez,
anómeros. Sin embargo, dos anómeros α pueden tener configuraciones
espaciales diferentes en uno de los otros carbonos, y ser por lo tanto epímeros.

En el C-1 de la proyección de Fisher para el anómero α, el grupo OH “mira”


hacia la derecha, mientras que en el anómero β “mira” hacia la izquierda.

ISÓMEROS DEL MENTOL

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En la imagen se tiene todos los estereoisómeros de la molécula de mentol.


Cada columna representa un par de enantiómeros (observe cuidadosamente),
mientras que las filas corresponden a los diastereoisómeros.

Entonces, los epímeros Deben ser aquellos que apenas se diferencien en la


posición espacial de un carbono nada más.

El (+)-mentol y el (-)-neoisomentol son epímeros, y además, diastereoisómeros


(no están en la misma columna). Si se observa detalladamente, en ambos los
grupos -OH y -CH3 salen del plano (por encima del anillo), pero en el (-)-
neoisomentol el grupo isopropil también apunta fuera del plano.

No solo el (+)-mentol es epímero del (-)-neoisomentol, sino también el (+)-


neomentol. Este último se diferencia solamente en que el grupo -CH3 apunta
hacia debajo del plano. Otros epímeros son:

-(-)-isomentol y (-)-neomentol

-(+)-isomentol y (+)-neomentol

-(+)-neoisomentol y (-)-neomentol

-(+)-neomentol y (-)-neoisomentol

Estos estereoisómeros representan un ejemplo práctico para aclarar el


concepto de epímeros, y puede ver que, a partir de varios diastereoisómeros,
muchos pueden diferenciarse solamente en un solo carbono asimétrico o
quiral.

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CONCLUSIONES

La estereoquímica es indispensable para un buen uso de la química. Es


inevitable disponer de estos conocimientos para poder aportar la conformación
necesaria a nuestros compuestos químicos. Como hemos podido ver, un
simple cambio en la orientación de los grupos funcionales puede suponer un
gran cambio en las propiedades de un compuesto, convirtiendo nuestra
estructura en un compuesto potencialmente peligroso. ChemDraw ofrece
herramientas para solucionar estos problemas, ayudando al investigador a
plantear las diferentes posibilidades, permitiendo de esta forma un estudio más
profundo previo a la síntesis.

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BIBLIOGRAFIA Y ENLACES ONLINE

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 IUPAC Gold Book. Compendium of Chemical Terminology, 2ª ed.


(1997). Versión en línea: (2006-) "enantiomerically pure
(enantiopure)"

 Química farmacéutica. En: Remington Farmacia. The Science


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Médica Panamericana, 2003. ISBN 9500618664. Pág. 532

 Tratado de Química Orgánica: Tomo 1 (1ª parte). Química


Orgánica sistemática. F. Klages. Editorial Reverté, 1968. ISBN
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González Mañas. Universidad del País Vasco.

 Graham Solomons T.W., Craig B. Fryhle. (2011). Organic


Chemistry. (10th edition.). Wiley Plus.

 Carey F. (2008). Química Orgánica. (Sexta edición). Mc Graw Hill.

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