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Laboratorio de química orgánica

Purificación de
Sólidos
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Fundamento teórico

Para que una muestra sólida

pueda ser purificada se recurre a
la cristalización debido a que un
compuesto cristalino posee
ciertas propiedades mejoradas
que son mejores que en las
soluciones y los aceites
▪ Mejor estabilidad
▪ Facilidad de manipulación
▪ Facilidad de identificación
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Fundamento físico de la cristalización

▪ La cristalización es un proceso de formación de un sólido

cristalino a partir de un producto fundido o a partir de una
disolución
▪ los iones, átomos o moléculas establecen enlaces hasta formar
una red cristalina, la unidad básica de un cristal.
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Definición de cristal

▪ Los cristales son materiales cuyos

constituyentes, átomos, moléculas o
iones, se empaquetan de un modo
regular y periódico, formando una
estructura microscópica ordenada.
▪ Estos constituyentes están unidos
entre sí mediante diferentes tipos de
fuerzas interatómicas (enlaces
químicos), tales como el enlace
metálico, el enlace iónico, el
covalente, las fuerzas de van der
Waals
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Estructura de los cristales

▪ En la estructura cristalina (es decir,

ordenada) de los materiales inorgánicos,
los motivos repetitivos son átomos o iones
enlazados entre sí, de modo que
generalmente no se distinguen unidades
aisladas y de ahí su estabilidad y dureza
(cristales iónicos, fundamentalmente)
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▪ Donde sí se distinguen claramente unidades

aisladas, es en los llamados materiales
orgánicos, en donde aparece el concepto de
entidad molecular (molécula), formada por
átomos enlazados entre sí, pero en donde la
unión entre las moléculas, dentro del cristal, es
mucho más débil (cristales moleculares).
▪ Son generalmente materiales más blandos e
inestables que los inorgánicos
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Tipos de cristalización

▪ Por Fusión.
Así el azufre fundido en un crisol, dejado enfriar y rompiendo la
costra, al verter el contenido, aparecen en las paredes agujas
cristalinas.
▪ Por Disolución.
En sustancias cuya solubilidad varía con la temperatura.
▪ Por Sublimación.
En sustancias que pasan directamente del estado sólido al de
vapor por calentamiento.
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Cristalización por fusión
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Cristalización por disolución

La cristalización a partir de una disolución tiene lugar en dos

etapas.
▪ Nucleación
Consiste en la formación del cristal
▪ La segunda corresponde al crecimiento del cristal.
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Tipos de disoluciones

▪ Disolución no saturada:
concentración de soluto es
inferior a su solubilidad

▪ Disolución saturada:
concentración de soluto es
igual a su solubilidad

▪ Disolución sobresaturada:
concentración de soluto es
superior a su solubilidad
(sistema inestable)
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Elección del disolvente de cristalización

▪ Para su elección es muy útil la regla “semejante disuelve

semejante”. Los disolventes más usados en orden de polaridad
creciente son: hexano, cloroformo, acetona, acetato de etilo,
etanol y agua.
▪ Es conveniente elegir un disolvente cuyo punto de ebullición no
sea superior a 60ºC y que a su vez sea por lo menos 10 ºC
menor que el punto de fusión del sólido que se desea cristalizar,
para que se pueda eliminar fácilmente por evaporación.
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Sobresaturación de una disolución

▪ Para que la nucleación y el crecimiento del cristal se pueda dar

a cabo se requiere de una disolución a una temperatura
específica, donde el soluto está presente en mucha mayor
proporción que el solvente.
▪ Posterior a eso la temperatura de la disolución debe ser
enfriada lo que va a provocar una sobresaturación.
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Tipos de compuestos Disolventes

sugeridos
Hidrocarburos Hexano, ciclohexano,
tolueno
Éteres Éter, diclorometano

Haluros Diclorometano,
cloroformo
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Disolventes Compuestos
carbonílicos
Acetato de etilo,
acetona

adecuados por Alcoholes y ácidos Etanol

compuesto Sales Agua

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▪ Este proceso de enfriamiento no debe ser acelerado, debido a que aunque

se inicie el proceso de nucleación, el crecimiento del cristal no iniciará lo
que ocasionará que el compuesto quede precipitado
▪ Además que entre mas lento sea dicho proceso, la pureza de los cristales
será mayor.
▪ El punto de fusión es un indicador útil de la pureza, puesto que se produce
una reducción y una ampliación general del intervalo de fusión cuando las
impurezas aumenten.
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Sublimación
▪ La sublimación es un proceso a través del cual se pasa de un estado sólido de
la materia a estado gaseoso, sin necesidad de transitar previamente el estado
líquido.

▪ El proceso de sublimación es una transformación de la materia mucho menos

frecuente que la evaporación (paso de líquido a gaseoso) o la fusión (paso de
sólido a líquido), que usualmente requiere de la aplicación de energía calórica
a un sólido hasta alcanzar un punto variable de acuerdo a la naturaleza de la
materia (llamado punto de sublimación), así como también a veces requiere del
empleo de ciertas presiones.

▪ A menudo se emplea en laboratorios como un método de separación de fases.

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Cristalización por sublimación

▪ Como ya se mencionó, cierto número de sustancias sólidas,

tanto inorgánicas como orgánicas, tienen la propiedad de
alcanzar por calentamiento directamente el estado de vapor, sin
pasar previamente por el estado líquido intermedio.
Condensados los vapores se obtiene un sólido cristalino.
▪ Este proceso es usado para la purificación de sólidos.
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Utilidad de la sublimación en la
purificación de solidos

▪ Esta propiedad se aprovecha para purificar sustancias sólidas,

dado que las impurezas, al no sublimar, pueden quedar
perfectamente retenidas.
▪ Entre las sustancias que “subliman” se encuentran el yodo, el
naftaleno, el alcanfor, el ácido benzoico y el ácido salicílico.
▪ Se han de evitar sobrecalentamientos que destruirían las
sustancias.