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Manejo de datos analíticos

Msc. Lucia Mateus Montañez

Departamento de Ciencias Exactas y Naturales


Precisión y exactitud
Cercanía que existe entre un valor medido y el valor real o aceptado;
para expresar la exactitud.
Para evaluarlo se usa el error absoluto o relativo.

Absoluto Relativo

Se refiere a que tan reproducibles son las mediciones de un análisis; en


otras palabras, describe cuánto se repite el resultado de dos o más
mediciones cuando dichas mediciones han sido llevadas a cabo
exactamente de la misma manera.
Se puede evaluar con la desviación estándar de la media:

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Precisión y exactitud

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Error

Grado de incertidumbre en una


medición

Tipos de error

Aleatorio Sistemático Bruto

Indeterminado Determinado Genera datos


atípicos

• Método
• Se usa la
• Instrumentales
estadística
• Personales

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Media o Desviación
promedio Estándar Muestral
• La media, también llamada media • Grado de proximidad de los datos en
aritmética, o promedio, se obtiene torno a la media. Para una muestra
dividiendo la suma de las mediciones
de las réplicas entre el número total de
mediciones en el conjunto:

Desviación
Estándar poblacional

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Varianza Coeficiente de Variación

• Es la sumatoria de las
• Informa sobre la dispersión relativa de
desviaciones al cuadrado
datos. También se conoce como
con respecto al promedio o
coeficiente de variación de Pearson.
a la media, todo esto
dividido entre el número
total de observaciones
menos 1.

• Si quiere expresarse de manera


porcentual, se multiplica por 100.
¿Qué es la moda y mediana?

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Curva de Gauss

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Intervalos de confianza
“t Student”
El intervalo de confianza es una expresión que dice que la verdadera media, µ, está
probablemente a una cierta distancia de la media medida, x̄ . El intervalo de confianza
viene dado por:

donde s es la desviación estándar medida, n el número de observaciones y t


es la t de Student, tomada de la tabla.

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Ejemplo
• Se analiza una muestra de carbonato de sodio comercial en el laboratorio de
química analítica por titulación con acido clorhídrico estándar. El análisis se
realiza por triplicado, con los siguientes resultados: 93.50, 93.58 y 93.43% de
Na2CO3. Dentro de que intervalo existe 50, 90 y 95% de confianza de que caiga
el valor verdadero?

• La determinación del contenido de hidratos de carbono en una glicoproteína (una


proteína unida a azúcares) da los siguientes resultados replicados: 12,6, 11,9,
13,0, 12,7 y 12,5 g de hidratos de carbono por 100 g de proteína. Hallar los
intervalos de confianza del 50% y del 90% del contenido en hidratos de carbono.

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Gráfica dispersión

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Test Q
• Permite decidir si se desecha o se
mantiene un dato sospechoso:

Recorrido: Dispersión máxima entre los datos


Divergencia: Diferencia entre el valor sospechoso y el valor
más próximo.

Qcal >Qtab = Se descarta el valor


Qcal< Qtab = Se retiene el valor

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Ejemplos

• Se realizó una valoración obteniendo los siguientes resultados 12,53, 12,56, 12,47,
12,67 y 12,48mL. Determine si un dato resulta sospechoso para un 95% de
confianza.
• Se informo el siguiente conjunto de análisis de cloruro en alícuotas separadas de un
suero combinado: 103, 106, 107 y 114 meq/L. Un valor resulta sospechoso.
Determinar si se puede atribuir a error accidental en el nivel de confianza de 95 por
ciento.

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Comparación de medias usando
la t de Student
• Caso 1:Se mide una cantidad varias veces y se obtiene un valor
medio y una desviación estándar. Se necesita comparar el resultado
con un resultado conocido y aceptado.

• Caso 2:Se mide una cantidad varias veces con dos métodos
diferentes, que dan dos resultados distintos, cada uno con su
desviación estándar.

• Caso 3:Se mide una vez la muestra 1 con el método A y otra vez
con el método B, y no dan el mismo resultado. Asimismo, otra
muestra, designada como 2, se mide una vez por el método A y
otra vez por el método B, y de nuevo los resultados no concuerdan.

tcal >ttab = Hay diferencias significativas en las medias


tcal<ttab = No hay diferencias significativas en las medias

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Caso 1: Se compara un método con un valor aceptado o
de referencia

Caso 2: Se comparan dos métodos

Caso 3: Se mide la misma muestras por dos métodos

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Prueba F de Fisher
• Indica si hay una diferencia significativa entre dos métodos con
base en sus desviaciones estándar. F se define en términos de las
varianzas de los dos métodos, donde la varianza:

Fcal >Ftab = Hay diferencias significativas en las S


Fcal<Ftab = No hay diferencias significativas en las S

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Prueba F

V1=n-1 (Método 1)
V2=n-1 (Método 2)

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Mínimo cuadrados
• Si se supone que la relación de variables tienen una relación
de proporcionalidad siguiendo una línea recta:

Dónde y es la variable dependiente, x es la variable independiente, m es la


pendiente de la curva, y b es la intersección con el eje de ordenadas (y)

r=0.90 - 0.95 curva aceptable.


r=0.95- 0.99 buena curva.
r=0.99 linealidad excelente.

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Ejemplo

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Ejemplo

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Gráficas de control de calidad

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