ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA

SESIÓN N°10 AMBIENTAL Y DE RECURSOS

NATURALES
CROMATOGRAFÌA
DE GASES

CURSO: ANÁLISIS INSTRUMENTAL Y

MONITOREO
DOCENTE: Mg. Ing. María Lucila Gabriel
Gaspar

12 de NOVIEMBRE del SEMESTRE

2021 ACADÉMICO 2021-B
Consiste en una muestra que
se vaporiza y se inyecta en la
cabeza de la columna
cromatografía. La muestra se
transporta a través de la
columna por el flujo de fase
inerte, móvil gaseosa. La
propia columna contiene una
fase líquida estacionaria que
se adsorbe sobre la superficie
de un sólido inerte.
A. VOLÚMENES DE RETENCIÓN

Para tener en cuenta los efectos de la presión y de la temperatura en

cromatografía de gases, es más aconsejable utilizar los volúmenes de
retención en vez de los tiempos de retención. La relación entre los
dos es

• 𝑉𝑅 = 𝑡𝑅 𝐹 1

• 𝑉𝑀 = 𝑡𝑀 𝐹 2
 Donde F es el caudal promedio en el interior de la
columna, V y t son, los volúmenes de retención y los
tiempos de retención, y los subíndices R y M se refieren
a las especies que son retenidas en la columna y a las
que no lo son.

PARA EL De forma experimental solo se

CAUDAL puede determinar el caudal de gas
a la salida de la columna. Por lo
general, este se mide con un
medidor de pompas de jabón. El
caudal promedio F es entonces
 𝑇𝐶 (𝑃−𝑃𝐻2 𝑂 )
𝐹 = 𝐹𝑚 × × 3
𝑇 𝑃

Donde Tc es la temperatura de la columna en

kelvin, T es la temperatura en el medidor, Fm es
el caudal medido, y P es la presión del gas a la
salida de la columna. Normalmente P y T son la
presión y la temperatura ambientales. En el
medidor de pompas de jabón, el gas se satura
con agua y, por ello, la presión se cambia
teniendo en cuenta la presión de vapor del
agua PH2O.
B. EFECTO DEL CAUDAL DE FASE MOVIL

Debido a las velocidades de difusión son mucho mayores

en los gases (104 veces mayores que en los líquidos), el
término de la difusión longitudinal (B/u) es más
importante en la cromatografía gas-líquido que en otros
procesos cromatográficos.

En consecuencia, el mínimo que se observa en las curvas

que relacionan la altura de plato H con el caudal es
normalmente más ancho cuando se trata de la
cromatografía de gases.
 INSTRUMENTOS DE LA CROMATOGRAFIA
GAS-LIQUIDO
Se utilizan ordenadores para el control automático de la
mayoría de los parámetros instrumentales, tales como la
temperatura de la columna, caudales y la inyección de la
muestra. A través de un software se pueden obtener los
tiempos de retención, área y ancho de los picos.
 GAS PORTADOR
• La fase móvil gaseosa debe ser químicamente inerte. El He es la fase móvil
más común, aunque también se emplea argón, nitrógeno e hidrógeno. Estos
gases se suministran en tanques presurizados. Se requieren reguladores de
presión, calibradores y medidores de flujo para controlar la velocidad de
flujo del gas.
• El sistema de gas portador contiene a menudo un tamiz molecular para
eliminar el agua u otras impurezas (trampas que retiran elementos que
contaminan la fase móvil).
• Con un medidor de pompas de jabón se puede medir la velocidad de flujo.
En la trayectoria del gas se forma una película de jabón cuando se exprime
un bulbo de caucho que contiene una solución de jabón, se mide el tiempo
requerido para que esta película se mueva entre dos graduaciones en la
bureta y se convierte a velocidad de flujo.
 SISTEMA DE INYECCIÓN DE MUESTRA

La inyección de muestra es un apartado crítico, ya que se debe inyectar una

cantidad adecuada, y debe introducirse de tal forma (como un "tapón de vapor")
que sea rápida para evitar el ensanchamiento de las bandas de salida; este
efecto se da con cantidades elevadas de analito. El método más utilizado
emplea una micro jeringa (de capacidades de varios micro litros) para introducir
el analito en una cámara de vaporización instantánea. Esta cámara está a 50 °C
por encima del punto de ebullición del componente menos volátil, y está sellada
por una junta de goma de silicona septa o septum.
 COLUMNAS PARA CROMATOGRAFÍA DE
GASES Y FASES ESTACIONARIAS
Los estudios pioneros en cromatografía gas-líquido a principios de los
años cincuenta se llevaron a cabo en columnas empacadas, en las
que la fase estacionaria era una película delgada de líquido adsorbida
en la superficie de un soporte sólido inerte y finamente dividido. A
partir de los estudios teóricos que se realizaron en este periodo inicial,
se puso de manifestó que las columnas no empacadas con diámetros
internos de unas pocas décimas de milímetro deberían proporcionar
separaciones mucho mejores que las columnas empacadas tanto en lo
referente a rapidez como a eficiencia de la columna
 SISTEMAS DE DETECCIÓN
Durante las separaciones mediante cromatografía de gases se han investigado y
utilizadas docenas de detectores.4 A continuación se describen primero las
características ideales del detector para la cromatografía de gases y luego se
analizan los sistemas de detección más utilizados. En algunos casos los
cromatografías de gases se acoplan a instrumentos espectroscópicos como los de
infrarrojo. En este caso, el dispositivo espectro métrico sirve no sólo para detectar
la aparición de los analitos, sino también para identificarlos entre ellos tenemos
los siguientes tipos de sistemas de detección.

• DETECTOR DE CAPTURA DE ELECTRONES.

• DETECTOR POR IONIZACION POR LLAMA.
• DETECTOR DE CONDUCTIVIDAD TERMICA.
• DETECTORES TERMOIONICOS.
Columnas

La columna es el autentico elemento de separación de los

componentes de la muestra.
La columna puede ser de diferentes materiales
(preferiblemente inertes)
 RELLENAS CAPILARES

Estos tubos se empaquetan densamente Las columnas capilares de sílice están

con un material de relleno sólido, disponibles en el comercio, y ofrecen
finamente dividido y homogéneo, que se importantes ventajas tales como
recubre con una delgada capa (0,05 a 1 resistencia física, una reactividad mucho
um) de la fase estacionaria líquida. menor frente a los componentes de la
muestra y flexibilidad.
En una columna cromatográfica de gas líquido
las propiedades deseables para una fase
líquida inmovilizada incluyen:

Baja volatilidad (idealmente, el punto de

ebullición del líquido debe ser al menos
100ºC mayor que la temperatura de trabajo
máxima de la columna)
Estabilidad térmica
Químicamente inerte
Características de disolvente tales que los
valores de k' y de los solutos a resolver
estén dentro de un intervalo conveniente.
Fases estacionarias polimerizadas y enlazadas.

• Las columnas comerciales están disponibles con fases estacionarias polimerizadas

y/o enlazadas. El enlace y el entrecruzamiento tienen por objeto la preparación de
una fase estacionaria de larga duración, que se pueda limpiar con un disolvente
cuando la película se contamine. Con el uso, las columnas que no han sido tratadas
pierden lentamente su fase estacionaria debido al «sangrado», en el cual una
pequeña cantidad de líquido inmovilizado es arrastrada fuera de la columna durante
el proceso de elución.

Grosor de película.

• Las columnas comercializadas están disponibles con fases estacionarias cuyo grosor
varía de 0.1 a 5 um. El grosor de la película afecta principal-mente a las
características de retención y a la capacidad de la columna. Las películas gruesas se
utilizan con analitos muy volátiles, debido a que tales películas retienen más tiempo
a los solutos, y así proporcionan un mayor tiempo para que pueda tener lugar la
separación; por otra parte, las películas delgadas son útiles para separar especies de
baja volatilidad en un tiempo razonable.
Elección de fase estacionaria
 APLICACIONES DE LA
CROMATOGRAFÍA GAS-LÍQUIDO (GLC)
Para evaluar la importancia de la GLC, es necesario
distinguir entre los dos papeles que desempeña la técnica.

El primero como herramienta para realizar

separaciones; en este sentido, resulta
inmejorable cuando se aplica a muestras
orgánicas complejas, a organometálicos y a
sistemas bioquímicos
El segundo, una función claramente
distinta, es el de proporcionar
Medio para llevar
a cabo un análisis

se emplean los
tiempo o las alturas de los
volúmenes de picos o sus áreas
retención

identificación información
cualitativa cuantitativa
 Con fines cualitativos

Los cromatogramas se utilizan a menudo como

criterio de pureza de compuestos orgánicos. Los
contaminantes, si están presentes, se
manifiestan por la aparición de picos
adicionales; las áreas de estos picos
proporcionan una estimación aproximada del
grado de contaminación.
 En teoría, los tiempos de retención deberían servir para la
identificación de los componentes de una mezcla. Sin embargo, la
aplicabilidad de tales datos está limitada por el número de variables
que han de controlarse para obtener resultados reproducibles.
No obstante, la cromatografía de gases es un medio excelente para
confirmar la presencia o ausencia de un supuesto componente en
una mezcla, siempre que se disponga de un patrón.
Tras la adición del compuesto
conocido a la muestra, el
cromatograma no debe presentar
ningún pico nuevo, y debe
observarse el aumento de alguno de
los picos existentes. La prueba es
particularmente convincente si el
resultado se repite con columnas
diferentes y a distintas
temperaturas.
 Aplicaciones y usos
• La cromatografía de gases tiene amplia aplicación, en
las industrias se enfoca principalmente a evaluar la
pureza de los reactantes y productos de reacción o
bien a monitorear la secuencia de la reacción, para los
fabricantes de reactivos químicos su aplicación para la
determinación de la pureza es lo más importante.
• En el campo también pueden ser aplicados,
principalmente en estudios de contaminantes del agua:
insecticidas en agua, pesticidas en aguas de lagos,
lagunas, ríos; desechos industriales descargados en ríos
o lagunas.
• En la industria del petróleo juega una función
primordial, por medio de la cromatografía se pueden
analizar los constituyentes de las gasolinas, las mezclas
de gases de refinería, gases de combustión, etc.
 Medioambientales: Alimentos y aromas:
Análisis de pesticidas y fragancias y aromas,
herbicidas, análisis de aceites, bebidas, ácidos
hidrocarburos, orgánicos, azúcares,
semivolátiles y volátiles, FAMES, ésteres metílicos,
análisis del aire... triglicéridos, alcoholes...

Biociencia: drogas,
Química Industrial: fármacos, alcoholes y
alcoholes, ácidos contaminantes en sangre,
orgánicos, disolventes residuales...
aminas,aldehídos y
cetonas, ésteres y Derivadas del petróleo:
glicoles, hidrocarburos, gas natural, gases
disolventes, anilinas, permanentes, gas
gases inorgánicos... derefinería, gasolinas,
gasóleos, parafinas...
CROMATOGRAFIA GAS-SOLIDO

La fase estacionaria es sólida y la retención de los analitos en ella se

produce mediante el proceso de adsorción.

Este proceso de adsorción, que no es lineal ha provocado

que tenga una aplicación limitada debido a su retención
del analito sobre la superficie es semipermanente y se
obtienen picos de elución con colas.

Los coeficientes de distribución son generalmente mayores a los de la

cromatografía gas-liquido.
La cromatografía gas-solido es útil para la separación de especies gaseosas que
no se retienen en columnas de gas-liquido y de bajo peso molecular

Los componentes del aire, sulfuro de

hidrógeno, disulfuro de carbono, óxidos de
nitrógeno, monóxido de carbono, dióxido
de carbono y los gases nobles.
La cromatografía gas-solido nunca a alcanzado el mismo nivel de utilización que la
cromatografía de gas liquido, ello debido a:

Las isotermas de adsorción en cromatografía gas-solido no son lineales, lo

que da lugar a que los volúmenes de retención varíen con la cantidad de
muestra, a que los picos sean asimétrico.

La elevada superficie especifica de los absorbentes, junto con una

energía de interacción relativamente alta, dan lugar a tiempos de
retención excesivamente largos; además, muchos adsorbentes muestran
acusadas propiedades de catálisis a las temperaturas de trabajo de la
columna.

Los adsorbentes son bastante difíciles de estandarizar.

Intercambiadores de iones de silicato de aluminio, cuyo
tamaño de poro depende del tipo de catión presente.

• Los preparados comerciales de estos materiales están disponibles en tamaños

de partícula de 40-60 mesh a 100-120 mesh

Los tamices se clasifican de acuerdo con el diámetro máximo

de las moléculas que pueden entrar en los poros.

• Los tamices moleculares comerciales se encuentran con tamaños de poro de 4,

5, 10 y 13 Angstroms.
 Columna de 1.5m x 3mm
• Por ejemplo, un relleno de
5 Angstroms y 180 cm, a
temperatura ambiente
separará fácilmente una
mezcla de helio, oxígeno,
nitrógeno, metano y
monóxido de carbono en
este orden. La Figura
muestra un típico
cromatograma obtenido
con tamices moleculares.
• Las bolas de polímeros porosos de tamaño uniforme se
fabrican a partir de estireno polimerizado con divinilbenceno.
El tamaño de poro en estas bolas es uniforme y se controla
por el grado de polimerización. Los polímeros porosos han
encontrado una gran aplicación en la separación de especies
polares gaseosas tales como sulfuro de hidrógeno, óxidos de
nitrógeno, agua, dióxido de carbono, metanol y cloruro de
vinilo.
 Columna PLOT
de polímero
poroso de 30m x
5mm
• La cromatografía de gases es una técnica muy útil
para de separación y determinación de compuestos
orgánicos volátiles y semivolátiles que sean
térmicamente estables.

• La diferencia de la cromatografía de gas-liquido y

cromatografía de gas-solido es la fase estacionaria
del primero es un líquido no volátil inmovilizado
sobre la superficie de un soporte sólido inerte y del
segundo es un sólido de gran área superficial sobre
el que se adsorbe el analito.