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Lección 1 – Introducción

1.1. Los plásticos en nuestras vidas

En la prisa del día a día no nos damos cuenta de los objetos que nos rodean. Estos objetos son producidos a partir de
diferentes materiales como madera, metales, rocas, cerámica, vidrio, huesos, etc. Entre los materiales más utilizados
actualmente, se destacan los plásticos. Cada día el empleo de plásticos y cauchos alcanza un papel más importante, y por que
no decir, fundamental en nuestras vidas.

Los plásticos se utilizan en grande escala en la producción de embalajes, principalmente de productos alimentarios,
utensilios domésticos y electro-domésticos, además de sus aplicaciones científico-tecnológicas en diversas áreas de la
industria. La popularización de los plásticos se debe, basicamente a su bajo coste de producción, poco peso, elevada
resistencia y a la posibilidad de empleo en la fabricación de piezas en las más variadas formas, tamaños y colores.

Es extremamente común observar piezas que anteriormente se producían con otros materiales, particularmente madera o
metal, se han substituido por otras de plástico. Esas piezas, cuando están adecuadamente proyectadas, cumplen su papel,
presentando en la mayoría de las veces, un desempeño superior al del material antes utilizado.

Un ejemplo de ventaja en la substitución de material son los paragolpes de los automóviles. Hasta muy poco tiempo atrás, los
coches los traían de hierro-cromado. Con el tiempo se oxidaban (sufrían CORROSIÓN ) y se deformaban facilmente frente
a pequeños impactos. Hoy, casi todos los automóviles tienen paragolpes de plástico, que no se oxidan, absorben el impacto
con más eficiencia, además de ser más bonitos y más baratos. Muchas otras piezas también son de plástico, tales como el
panel, el volante, el forro del techo, el forro y la guarnición de los asientos, partes de los cinturones de seguridad, carpelo,
calotas, hilos de electricidad (hilos metálicos recubiertos de plástico), las mangueras, los reservatórios de líquidos, las juntas,
además de las vedas y neumáticos, los quales son de goma. Por lo tanto, grande parte del coche que tu utilizas todos los días
para ir a trabajar está constituido por piezas de plástico o goma, que permiten que sea mas cómodo y seguro. Otra ventaja
de la utilización de los plásticos en los coches es la reducción del peso de los vehículos con la consecuente disminución del
consumo de combustible, resultando en una mayor economía para el usuario.

A pesar de que los plásticos proporcionan varias ventajas, algunos inconvenientes también han surgido. Los plásticos,
diferentemente do otros materiales, tardan mucho tiempo para DEGRADARSE, por lo que permanecen practicamente
intactos durante años, causando problemas ambientales. Iniciativas para la solución de este problema son actualmente
importantes, entre ellas el reciclaje de los plásticos o su utilización como fuente alternativa de energía, por COMBUSTIÓN.

En general, las personas tienen poco o ningún conocimiento sobre lo que es un plástico, cómo se obtiene, qué tipos de plástico
hay y sus aplicaciones, ni cuáles son los procesos de transformación. Estas informaciones son importantes para quien
trabaja en la comercialización de plásticos, en industrias de producción o de transformación de plástico, para jóvenes
universitarios de las áreas de química y de ingeniería de materiales, o apenas curiosos sobre el asunto. Por lo tanto, el objeto
principal de este curso es atender a estas personas esclareciendo sus dudas e introduciéndolas al mundo de los plásticos y
cauchos.

En las lecciones que componen este curso serán tratados los conocimientos básicos sobre plásticos y caucho, sus fuentes de
materia prima, cómo se obtienen, y los principales procesos para su transformación en artefactos, estos objetos con que
convivimos todos los días.

1.2. ¿Qué es un plástico?

Aparentemente, una pieza de plástico es similar a cualquier otra, esto es, todos los artefactos de plástico parecen hechos del
mismo material, variando apenas el color y el formato. En realidad, existen varios tipos de plásticos y cauchos, que poseen
propiedades y estructuras químicas diferentes. Por ejemplo, un plástico que se utiliza en la fabricación de un pozal no es el
mismo que el utilizado en la producción de un CD.

Veamos de qué se trata un plástico.

El plástico está constituido de MOLÉCULASsintéticas, o sea, producidas por el hombre, llamadas polímero (del griego: poli
– muchas, mero – partes). Los polímeros son, por tanto, moléculas basicamente lineales, generalmente de origen orgánica,
constituidas por la unión de moléculas de bajo PESO MOLECULAR . Estas se denominan monómeros y se unen por
intermedio de REACCIONES QUÍMICAS (Figura 1). Un ejemplo ilustrativo es una cadena (el polímero) cuyos eslabones
corresponden a los monómeros. Es así que los polímeros pueden ser definidos químicamente como moléculas relativamente
grandes, de pesos moleculares del orden de 1.000 a 1.000.000, en cuya estructura se encuentran unidades químicas sencillas
repetidas una a continuación de otra (meros). Polietileno, polipropileno, poliestireno, poliester, nylon, y teflon® son ejemplos
de polímeros industriales.

MONÓMERO                 POLÍMERO
  Figura 1 - Relación monómero-polímero 
 

En la Figura 1, el etileno es el monómero que, después de reaccionar con várias otras moléculas iguales a él, forma el
polímero polietileno, o simplemente, PE. La reacción química para la obtención del polímero se llama polimerización. En la
estructura de la molécula del PE, la unidad -CH2-CH2- se repite indefinidamente y depende del número de moléculas de
etileno que reaccionaron entre sí (n) para formar el polímero. El índice (n) (o DP) del polímero es conocido como grado de
polimerización y representa el número de meros existentes en cada cadena polimérica.

La característica principal de los polímeros es tener un peso molecular alto, lo que afecta decisivamente a las propiedades
químicas y físicas de éstas moléculas. Cuanto mayor sea el grado de polimerización, más elevado será el peso molecular del
polímero. Los polímeros de peso molecular más elevado son designados altos polímeros, y los de bajo peso molecular
oligómeros (del griego: pocas partes).

Además de los polímeros sintéticos, se encuentran en la naturaleza otras moléculas de peso molecular muy alto, que pueden
tener origen inorgánico, como por ejemplo el diamante, el grafito y los silicatos; o de origen orgánico (biológico), como los
polisacáridos (celulosa y almidón), proteínas (colágeno, hemoglobina, hormonas, albúmina, etc.) y los ácidos nucleicos (DNA
y RNA). Tanto los polímeros como estas moléculas son clasificados como macromoléculas. O sea, las macromoléculas son
COMPUESTOS tanto de origen natural como sintético, con elevado peso molecular y estructura química a veces compleja.
Por tanto, la lana, el cuero, la madera, el cabello, el cuerno, la seda natural, la uña y el caucho natural extraído del jebe
(Hevea Brasiliensis) son ejemplos de materiales cotidianos constituidos por macromoléculas naturales orgánicas. Estas
sustancias naturales generalmente no presentan unidades estructurales tan iguales ni tan regularmente repetidas como las
sintéticas, pero sí una complejidad que resulta en propiedades inigualables.

La definición de plástico, como veremos adelante, está relacionada al comportamiento mecánico del polímero. Por tanto,
debe tenerse cuidado, pues no todos los materiales a que llamamos plásticos o materia plástica pueden ser clasificados como
tales.

GLOSSÁRIO

COMBUSTIÓN: reacción química en que una substancia reacciona rapidamente con oxígeno con gran producción de calor,
luz y llama

COMPUESTO: substancia formada para la combinación de elementos en proporciones definidas

CORROSIÓN (oxidación):Ataque químico u electroquímico sobre la superficie de un metal

DEGRADACIÓN: tipo de reacción de la química orgánica, en etapas, donde un compuesto se convierte en otro más sencillo

MOLÉCULA: unidad fundamental con que se forma un compuesto químico

PESO MOLECULAR (PM): relación entre el promedio de la masa de una substancia, por molécula de su composición
isotópica específica, y 1/12 avo de la masa del átomo de carbono-12

REACCIÓN QUÍMICA: una transformación en que uno o más elementos químicos o compuestos, forman otros

Lección 1 - Cuestionario

1. La principal diferencia entre los plásticos está:

a) En sus estructuras químicas y propiedades
b) En la forma y tamaño de los objetos producidos
c) En el tipo de artefacto fabricado
d) No hay diferencia entre los plásticos .

2. El problema ambiental provocado por los plásticos puede ser solucionado a través:
a) De la fabricación de plásticos indestructibles
b) No hay solución para este problema
c) Del reciclaje
d) Reducir el consumo de plásticos

3. Indique cual de las afirmativas siguientes es correcta

 a) Todos los polímeros son plásticos
b) Todas las macromoléculas son polímeros
c)Todos los monómeros son polímeros
d) Todos los plásticos son polímeros

4. Los monómeros son moléculas que:

a) Se forman a partir de la degradación de los polímeros
b) Reaccionan para formar polímeros
c) Son formadas durante la polimerización
d) Son polímeros inorgánicos

5. La unidad química que se repite en la estructura química de un polímero es llamada de:

a) Oligómero
b) Multímero
c) Mero
d) Dímero

6. La polimerización es una reacción química entre:

a) Un monómero y un polímero
b) Dos polímeros
c) Moléculas de bajo peso molecular - monómeros
d) Dos macromoléculas

7. Como el grado de polimerización ( DP ) afecta el peso molecular ( PM ) de un polímero:

a) Al aumentarse el DP, el PM puede aumentar o disminuir dependiendo del polímero
b) Al disminuirse el DP el PM aumenta
c) No hay ningún efecto de DP sobre PM
d) Al aumentarse el DP el PM aumenta

8. Oligómeros y altos polímeros son, respectivamente:

a) Polímeros con PM alto y bajo
b) Un monómero de PM alto es un polímero de PM alto
c) Polímeros con PM bajo y alto
d) Un polímero de PM bajo es un monómero de PM moderado

9. Cuál de las afirmativas siguientes es incorrecta:

a) Los polímeros son macromoléculas sintéticas
b) Las macromoléculas son moléculas con estructura química simple
c) La hemoglobina es una macromolécula natural orgánica
d) Las macromoléculas naturales pueden ser de origen orgánico o inorgánico

10. Indique en cuál de los ítens relacionados a seguir los materiales son macromoléculas orgánicas naturales.
a) Hormónios, silicato, y nylon
b) Colágeno, celulosa y DNA

c) Poliester, RNA y almidón

d) Grafito, albúmina, y teflón

Lección 2 – Introducción

1.3 Un poco de Historia.

Ahora que tenemos el conocimiento de los conceptos básicos sobre plástico, o mas exactamente, polímeros, vamos a ver como
estos materiales surgieron.

Hasta el início del siglo pasado, el hombre solo conocía las macromoléculas orgánicas de origen natural, como la madera, la
lana, etc. Estos materiales eran muy utilizados en la fabricación de varios objetos, en la construcción civil y en vestuario,
entre otras aplicaciones.

El primer material polimérico de que se tiene noticia, fue producido por Charles Goodyear en 1839. Él consiguió modificar
las propiedades mecánicas de la goma natural, extraída de del jebe (proveniente de Brasil) MEZCLANDOLA con AZUFRE
y calentandola,. Antes, en días muy tórridos se reblandecía y quedaba pegajosa, mientras que en el invierno se volvía dura
como hueso. Con la modificación, el caucho permanecía seco y flexible a cualquier temperatura. Ese proceso por él
patentado, quedó conocido como vulcanización. Con la vulcanización, la goma natural angarió muchas aplicaciones,
transformándose en un importante producto comercial.

El surgimiento del plástico ocurrió en 1861, cuando Alexander Parkes obtuvo un material celulósico, a partir del
tratamiento de residuos de algodón con ÁCIDO nítrico y sulfúrico, en presencia de ACEITE de ricino.

El material conseguido, llamado de parkesina, no tuvo suceso comercial debido a su elevado costo de producción.
Entretanto, en 1868, John W.Hyatt mejoró el producto desarrollado por Parker y consiguió un producto económicamente
viable sustituyendo el aceite de ricino por el ALCANFOR, resultando el celuloide. A partir de este material, se obtuvieron,
como el primer producto fabricado con material sintético, las bolas de billar. El celuloide fue usado por mucho tiempo en la
fabricación de una diversidad de productos: peines, cabos de cubiertos, muñecos, dentaduras, soportes de lentes, bolas de
pingpong y películas fotográficas. Apenas se abandonó la utilización del celuloide después del surgimiento de otros
materiales poliméricos menos inflamables.

Portanto, los descubrimientos del caucho vulcanizado, de la parkesina y del celuloide representaron el comienzo de un nuevo
tipo de material. Entretanto, las estructuras químicas de estas moléculas eran totalmente desconocidas. La primera hipótesis
de la existencia de macromoléculas fue desarrollada en 1877 por Friedrich A. Kekulé. Él levantó la posibilidad de que estas
substancias orgánicas naturales podrían ser constituidas de moléculas muy grandes, y tener propiedades especiales. Con
base en esta hipótesis, en 1893, Emil Fisher sugirió que la estructura de la CELULOSA natural podría ser formada por
cadenas constituidas por unidades de GLUCOSA, mientras que los poliPÉPTIDOS serían largas cadenas de
poliAMINOÁCIDOS asociadas, unidas.

En 1907, Leo H. Baekeland perfeccionó el proceso de producción de la resina fenol-formaldehído, desarrollada unos años
antes por Adolf von Bayer. La substancia formada era una resina rígida y poco inflamable, llamada baquelita. La baquelita
fue ampliamente empleada en la fabricación del cuerpo de equipos eléctricos (principalmente teléfonos) hasta la mitad de los
años 50, cuando fue sustituida por otros polímeros apenas por razones estéticas, ya que la baquelita es oscura y casi no
permite variaciones de color.

Hermann Staudinger, en 1924, formuló la hipótesis de que los poliésters y el caucho natural eran constituidos de estructuras
químicas lineales, independientes y muy largas, proponiendo nombrarlas de macromoléculas. Posteriormente recibió el
Premio Nobel en Química (1953) por haber sido el pionero en la elucidación de la estructura química de las macromoléculas.
Cuatro años después, Wallace H. Carothers, en el Laboratorio Central de Investigación de la DuPont, estudió polímeros
lineales obtenidos por policondensación de monómeros BIFUNCIONALES. Su grupo de investigaciones desarrolló el
neopreno, poliésteres y poliamidas. Un miembro de este grupo, Paul J. Flory, también recibió, en 1974, Premio Nobel de
Química por su contribución en la investigación de la físico-química de polímeros.

Aún durante los años 20, surgieron el acetato de celulosa, el poli(cloruro de vinilo) (1927), el poli(metacrilato de metilo)
(1928) y la resina urea-formaldehido (1929). Se calcula que durante los 10 años siguientes, en Estados Unidos se produjeron
cerca de 23 000 toneladas de plásticos, basicamente de materiales fenólicos y celulosos.

Entre 1930 y 1942 varios otros polímeros se descubrieron, tal como el copolímero de estireno-butadieno (1930),
poliacrilonitrilo, poliacrilatos, poli(acetato de Vinilo) y el copolimero estireno-acrilonitrilo (1936); los poliuretanos (1937); el
poliestireno y el poli(tetraflúor-etileno) (teflonâ) (1938); las resinas fenol o melamina-formaldehido (fórmica) y el
poli(tereftalato de etileno) (1941); fibras de poliacrilonitrilo (orlonâ) y los poliesteres INSATURADOS (1942). La primera
industria a producir nylon fue la DuPont en 1938, y la fabricación del nylon-6 (perlonâ) fue iniciada en el año siguiente por
la I. G. Faber. Por ésta época en Alemania P. Shlack hizo la primera polimerización por abertura de anillo, de un compuesto
orgánico cíclico, al producir el nylon a partir de la caprolactama.
Después de la segunda guerra mundial, la fabricación y la comercialización de los materiales poliméricos tuvo un gran
impulso con el aperecimiento de las resinas epoxi (1947) y ABS (1948), además del desarrollo del los poliuretanos.

Otro paso significativo en el estúdio de la química de polímeros ocurrió en 1953, con la descubierta de la polimerización
ESTEREORREGULAR, por los investigadores Karl Ziegler y Giulio Natta, por lo que también recibieron el Prémio Nobel
de Química, en 1963.

La década de 50 fue marcada por el surgimiento de varios polímeros como el polietileno linear, el polipropileno, el
poliacetal, el policarbonato, el poli(óxido de fenileno), así como de nuevos copolímeros. Durante los años 60, los plásticos
pasaron a sustituir no apenas las maderas, como también el cartón y el vidrio en los embalajes. Y en los años 70, los plásticos
tomaron el lugar de algunas aleaciones ligeras.

En los años 80, la producción de plásticos se intensificó y diversificó, tornandose una de las principales industrias químicas
del mundo. Debido a la contínua nacesidad de nuevos materiales poliméricos, varios centros de investigación, industrias y
universidades mantienen investigaciones científicas o tecnológicas, constantemente desarrollando polímeros con las más
variadas propiedades químicas, y físicas.

Actualmente, el Mundo moderno no se puede imaginar sin los plásticos ni los cauchos. El progreso de un país se puede
medir por su producción de plásticos. El consumo per capita durante 1995 en Brasil fue de 14 kg/hab/año, un índice muy
bajo si se compara con el de otros países como Singapura, Taiwan, Japón, Estados Unidos, y países de Europa Occidental.
Sin embargo, este consumo en Brasil está aumentando significativamente, lo que trae el desarrollo de las industrias de
producción y de transformación de plásticos en el país, y principalmente, una mejor calidad de los productos.

Glossário

MEZCLA

Sistema de dos o más substancias químicas distintas, que pueden ser separadas a través de técnicas físicas o mecánicas
 AZUFRE

elemento químico de color amarillo, no metálico, de símbolo S y número atómico 16, que pertenece al grupo 16 (antiguo VI)
de la Tabla Periódica

ÁCIDO

según Arrhenius – ácido es un tipo de substancia que contiene hidrógeno, el cual se disocia cuando en agua resultando en ión
hidrógeno positivo (H+)

ACEITE

un líquido viscoso de origen vegetal u animal insoluble en agua

ALCANFOR

cetona terpénica cíclica cristalina, con fórmula molecular C10H16O

CELULOSA

polisacárido linear formado por cadenas largas, constituidas de unidades de glucosa

GLUCOSA

azúcar (monosacárido) blanco cristalino, que se encuentra abundante en la naturaleza, de fórmula molecular C6H12O6

PÉPTIDO

grupo de compuestos orgánicos que poseen dos o más aminoácidos consecutivos enlazados químicamente (enlace peptídico)

AMINOÁCIDO

substancia orgánica soluble en agua y que posee un grupo carboxilo (-COOH) y un grupo amino (-NH2), generalmente
ligados al mismo átomo de carbono

MOLÉCULAS BIFUNCIONALES

moléculas que en su estructura poseen dos grupos funcionales reactivos, como por ejemplo los aminoácidos

COMPUESTO INSATURADO

compuesto que contiene un doble o un triple enlace en su estructura

REACCIÓN ESTEREORREGULAR (o estereoespecífica)

reacción química en que el enlace entre las moléculas de los monómeros ocurre siempre en la misma posición espacial
relativa, resultando en macromoléculas con una estructura mucho más ordenada

Lección 2 - Cuestionario

1. Que Staudinger sea considerado el padre de la química de polímeros se deve a:

a) La descubierta de los poliésteres
b)Produjo el primer polímero comercial
c) Su investigación pionera en esta área
d) Haber estudiado el proceso envejecimiento del caucho natural

2. ¿Cuales de estos investigadores introdujeron los primeros conceptos sobre macromolécula?

a) Parker y Hyatt
b) Hyatt y Goodyera
c) Kekulé y Fisher
d) Fisher y Baekeland

3. Los plásticos en la década de 60 se caracterizan por:

a) Presentar pesos moleculares muy elevados
b) Substituir algunas aleaciones ligeras
c) Substituir los polímeros producidos en el início del siglo
d) Substituir vidrios y cartones

4. El proceso de vulcanización puede ser definido como:

a) La transformación de un plástico en caucho natural
b) El proceso en que las propiedades del caucho natural son modificadas
c) La degradación del caucho natural para formar moléculas pequeñas
d) Proceso mecánico para extracción del caucho natural del árbol

5. Los investigadores que fueron premiados con el Nobel de Química por sus trabajos en química de macromoléculas fueron:

a) Schlack, Flory, Carothers y Parker

b) Baekeland, Kekulé, Staudinger y Natta
c) Ziegler, Natta, Staudinger y Flory
d) Goodyear, Bayer, Hyatt e Ziegler

6. La celulosa y los polipéptidos son constituidos por unidades químicas repetidas de:
a) Glicosa y aminoácidos
b) Celuloide y proteínas
c) Aminoácidos y celobiosa
d) Glicídeos y lipídeos

7. Entre los países con elevado consumo per capita de plástico en el mundo se destacan:
a) Brasil, Francia, Estados Unidos, y Grecia
b) Inglaterra, Estados Unidos, Japón y Tailandia
c) Corea del Norte, Bélgica, Singapura y Taiwan
d) Holanda, Singapura, Japón y Taiwan

8. Los nombres comerciales orlonâ, perlonâ, y teflonâ corresponden respectivamente a:

a) Fibras de poliacrilonitrilo, fibras de nylon-6 y poli(terafluor-etileno)
b)Nylon, resina epoxida y poliester
c) Resina melamina –formaldehido, poli(acetato de vinilo), y poliestireno
d) Poliuretano, nylon-6 y poliacetal

9. El primer polímero obtenido a partir de una polimerización por abertura de anillo fue:
a) Nylon-6
b) Poliestireno
c) Poli(acetato de vinilo)
d) Poliuretano

10. Indique cuál de las afirmaciones está equivocada:

a) El primer plástico comercializado fue el caucho natural vulcanizado
b) En el início de este siglo, el principal plástico fabricado y comercializado era la baquelita
c) El celuloide nada más era que parkesina mejorada.
d) El poliuretano fue descubierto antes de la 2ª Guerra Mundial

 Lección 3

2. CLASIFICACIÓN Y PROCESOS DE OBTENCIÓN DE POLÍMEROS

2.1 Clasificación de los Polímeros

Además de los polímeros clásicos que se producen y comercializan ya hace algunos años, a cada día aparecen otros nuevos,
provenientes de las investigaciones científicas y tecnológicas que se desarrollan en todo el mundo. Por lo que, dada la gran
variedad de materiales poliméricos existentes, se hace necesario agruparlos según sus características, facilitando así el
entendimiento y el estúdio de las propiedades. Con este objetivo se clasifican de várias maneras, de acuerdo con las
estructuras químicas, el comportamiento frente el calor, propiedades mecánicas, tipos de aplicaciones, escala de producción,
o aún otras características.

A seguir se presentan estas clasificaciones y los conceptos pertinentes

2.1.1. Clasificación según el Tipo de Estructura Química

Se pueden agrupar en tres divisiones:

2.1.1.1. Según la cantidad de meros diferentes en el polímero

Un polímero puede ser constituido apenas de la repetición de una única unidad química (CADENA homogénea) o entonces
de dos o más meros (cadena heterogénea). Cuando la cadena es homogénea, se se llama homopolímero, y cuando es
heterogénea copolímero.

De esta manera tenemos:

Homopolímero – es el polímero constituido por apenas un tipo de unidad estructural repetida. Ex.: polietileno, poliestireno,
poliacrilonitrilo, poli(acetato de vinilo).

Si consideramos A como el mero presente en el homopolímero, su estructura puede representarse así:

Copolímero – es el polímero constituido por dos o más meros distintos. Ex.: SAN, NBR, SBR
.
Suponiendo que A y B representan los meros, hay tres posibilidades de disposición:

Copolímeros al azar (u aleatorios, estadísticos) – en estos copolímeros los meros tienen secuencia desordenada a lo largo de
la cadena macromolecular:

Copolímeros alternados – en estos los meros se suceden alternadamente:

Copolímeros en bloques – cada macromolécula del copolímero es formada por más o menos largos tramos de A cada uno
seguido por un tramo de B:

Copolímeros de injerto – la cadena principal que constituye el polímero contiene apenas unidades de un mismo monómero,
mientras que el otro mero hace parte solamente de las ramificaciones laterales (el injerto):

 Por lo general, los copolímeros constituidos de tres unidades químicas reiterativas diferentes se denominan terpolímeros.
Un ejemplo típico es el ABS, es decir, el terpolímero de acrilonitrilo-butadieno-estireno.

La reacción química que forma los copolímeros se conoce como copolimerización, y los monómeros de comonómeros.
Cuando se cambian los comonómeros o la cantidad relativa de cualquiera de ellos, el material que se obtiene presenta
propiedades diferentes, tanto químicas como físicas.

2.1.1.2. Con relación a la estructura química de los meros que constituyen el polímero.

Esta clasificación se basa en el grupo funcional al cual pertenecen los meros. Así tenemos como ejemplos:

Poliolefinas – polipropileno, polibutadieno, poliestireno.

Poliésteres – poli(tereftalato de etileno), policarbonato.
Poliéteres – poli(óxido de etileno), poli(óxido de fenileno).
Poliamidas – Nylon, poliimida.
Polímeros celulosos – nitrato de celulosa, acetato de celulosa.
Polímeros acrílicos – poli(metacrilato de metilo), poliacrilonitrilo.
Polímeros vinílicos – poli(acetato de vinilo), poli(alcohol vinílico).
Poliuretanos – denominación genérica para los que son derivados de isocianatos
Resinas formaldehido – resina fenol-formol, resina urea-formol.

2.1.1.3. Con relacióm a la forma de la cadena polimérica

Las cadenas macromoleculares pueden ser :

Lineales – en que no tienen ramificaciones.

 Ramificadas – todas las moléculas contienen ramificaciones, es decir pequeñas cadenas laterales.

Entrecruzadas – los polímeros poseen estructura tridimensional, donde las cadenas están unidas unas a otras por enlaces
químicos.

2.1.2. Clasificación conforme el comportamiento frente la temperatura

Según el resultado al calentar los polímeros, se pueden nombrar:

Termoplásticos – son polímeros que se funden al calentarlos y se solidifican al enfriarse. Ex.: polietileno, poli(tereftalato de
etileno), poliacrilonitrilo, nylon.

Termofijos – al calentarlos por la primera vez se forman entrecruzamientos, transformándolos en infusibles e insolubles.
Ex.: resina fenol-formol, resina melamina-formol, resina urea-formol.

2.1.3. Clasificación según el Comportamiento Mecánico

Plásticos (del grego: adecuado al modelado, moldeo) – son materiales poliméricos estables en las condiciones normales de
uso, pero que durante alguna etapa de su fabricación estuvieron fluidos. Esta propiedad les permite ser moldeados por
calentamiento, por presión o por ambos. Ex.: polietileno, polipropileno, poliestireno.

Elastómeros ( o cauchos) – son materiales poliméricos que tanto pueden ser de origen natural como sintética. Después de
sufrir una deformación bajo la acción de un fuerza, recuperan la forma original rapidamente, por más que la deformación
haya sido grande o aplicada por bastante tiempo. Ex.: polibutadieno, caucho nitrílico, poli(estireno-co-butadieno).

Fibras – las fibras tienen un relación muy elevada entre la logitud y el diámetro. Generalmente son constituidas de
macromoléculas lineales y se mantienen orientadas longitudinalmente. Ex.: poliésteres, poliamidas y poliacrilonitrilo

2.1.4. Clasificación según la Escala de Fabricación

Los plásticos, de acuerdo con la escala de producción pueden llamarse:

Plásticos de comodidad (commodities) – constituyen la mayoría de los polímeros fabricados mundialmente. Ex.: polietileno,
polipropileno, poliestireno, etc.

Plásticos de especialidad (specialties) – plásticos que poseen un conjunto especial de propiedades y son producidos en menor
escala. Ex.: Poli(óxido de metileno) y poli(cloruro de vinilideno).

2.1.5. Clasificación según el Tipo de Aplicación

Un plástico puede tener una aplicación general o ser un plástico de ingeniería.

Plásticos de uso general – son polímeros muy versátiles, utilizables en las más variadas aplicaciones. Como el polietileno, el
polipropileno, el estireno, el (metacrilato de metilo), el poli(cloruro de vinilo), la baquelita, etc.

Tecnopolímeros - plásticos para ingeniería – son polímeros empleados en sustitución a materiales tradicionalmente
utilizados en la ingeniería, como la madera y varios metales. Ex.: poliacetal, policarbonato y poli(tetraflúor-etileno).

Además de las clasificaciones aquí descritas, el término resina se emplea muy a menudo en la industria de plásticos. Las
resinas naturales son compuestos orgánicos AMORFOS secretados por algunas plantas u insectos; generalmente son
insolubles en agua, pero solubles en diversos disolventes orgánicos. Las resinas sintéticas se describen como un grupo de
sustancias sintéticas cuyas propiedades se asemejan a las de las resinas naturales. Generalmente, a la temperatura ambiente
las resinas presentan un aspecto de líquido bastante viscoso o aspecto pastoso que se reblandece gradualmente al calentarlo.
También se nombran resinas termofijas a los plásticos termofijos.

GLOSSÁRIO

CADENA: el resultado de la unión secuencial y repetida de monómeros, que por analogía se pueden imaginar como
eslabones

COMPUESTO AMORFO: compuesto sólido no cristalino

Lección 3 - Cuestionario

1. Un polímero puede tener la cadena en forma:

a) Rectilínea, cristalina e injertada
b) En forma de ovillo, lineal y ramificada
c) Entrecruzada, lineal y ramificada
d) Lineal, amorfa y entrecruzada

2. Indique cual afirmación es correcta:

a) Las resinas son sustancias sólidas cristalinas que tanto pueden tener origen natural como sintética
b) Cuando calentadas, las resinas se transforman en líquidos con baja viscosidad
c) Las resinas sintéticas se diferencian de las naturales por disolverse en agua
d) Las resinas son formadas de oligómeros de elevado peso molecular
3. ¿Cual de estos grupos se constituye apenas de plásticos de uso general?
a) Poli(cloruro de vinilo), polipropileno, y polietileno
b) Poliacetal, poliestireno y poli(metacrilato de metilo)
c) Policarbonato, poliacetal y polipropileno
d) Poli(óxido de fenileno), nylon y ABS

4. ¿Cual de estos polímeros se puede clasificar como homopolímero termoplástico de uso general, del tipo commodities?
a) Polietileno
b) Policarbonato
c) Poli(tereftalato de etileno)
d) Nylon

5. Los copolímeros al azar y en bloque se caracterizan por contener los meros dispuestos, respectivamente:
a) Desordenados y en secuencias
b) Alternados y ramificados
c) Desordenados y alternados
d) Ramificados y en secuencias

6. Al cambiar la proporción de uno de los comonómeros en una copolimerización, en el copolímero se observa que:
a) Sus propiedades químicas y físicas no se alteran
b) Sus propiedades químicas se modifican, mientras que las físicas no se alteran
c) Sus propiedades químicas y físicas se alteran
d) Sus propiedades químicas no se alteran, pero las físicas si se modifican

7. Los comonómeros se definen como:

a) Monómeros bifuncionales
b) Monómeros que dan origen a heteropolímeros
c) Monómeros que dan origen a homopolímeros
d) Monómeros que dan origen a copolímeros

8. La baquelita se puede clasificar como un plástico:

a) Termorrígido de ingeniería
b) Termorrígido de uso general
c) Termoplástico de ingeniería
d) Termoplástico de uso general

9. Se puede decir que un material tiene elasticidad, es decir, es un elastómero, cuando:

a) Se queda con una deformación irreversible
b) Después de sufrir una deformación, el material vuelve a su forma original
c) Se deforma facilmente al calentarlo
d) No se deforma

10. Cuál de las frases siguientes está correcta:

a) En general, los elastómeros son termofijos
b) Todos los plásticos son termoplásticos
c) Los termoplásticos solamente se funden a temperaturas muy elevadas
d) Los termofijos son solubles en disolventes apolares  

Lección 4
Clasificación y Procesos de Obtención de Polímeros

2.2. Procesos de Obtención de los Polímeros

Como hemos visto ya, los polímeros se clasifican según sus propiedades químicas, físicas y estructurales. Ahora veremos que
también se agrupan de acuerdo con el tipo de reacción química utilizada para obtenerlos y todavía, según la técnica de
polimerización empleada para llevar a cabo la reacción química. Estos dos últimos aspectos afectan sobremanera las
características de los polímeros resultantes.
En este tópico trataremos de los tipos de reacciones y de las técnicas existentes.

2.2.1. Reacciones de polimerización

En 1929, Carothers separó las polimerizaciones en dos grupos, de acuerdo con la composición o la estructura de los
polímeros. De acuerdo con esta clasificación, se dividen las reacciones de polimerización en poliadiciones (por adición) y
policondensaciones (por condensación). La poliadición puede darse en monómeros que contengan al menos un doble enlace,
y la cadena polimérica se forma por la apertura de este, adicionando un monómero seguido de otro. En la policondensación
la reacción se pasa entre monómeros que porten dos o más grupos funcionales, formando también casi siempre moléculas de
bajo peso molecular como agua u AMONÍACO (Figura 2).
 Figura 2 – Poliadición y policondensación

Años más tarde , en 1953, Flory generalizó y perfeccionó esta clasificación utilizando como criterio el MECANISMO DE
REACCIÓN, dividiendo las reacciones en polimerizaciones en cadena y en etapas, que corresponden, respectivamente, a las
poliadiciones y policondensaciones. Las polimerizaciones en cadena y en etapas poseen características diferentes, como se
muestra en la Tabla 1. 

POLIMERIZACIÓN EN CADENA POLIMERIZACIÓN EN ETAPAS

Apenas el monómero y las Cualesquiera de las especies moleculares presentes en el sistema
especies propagantes pueden reaccionar entre si. pueden reaccionar entre si.
La polimerización envuelve al mínimo dos PROCESOS La polimerización solo tiene un
CINÉTICOS. proceso cinético.
La concentración del monómero disminuye El monómero se consume totalmente
gradativamente durante ya en el comienzo de la reacción,
la reacción. restando menos de 1% al final.
La velocidad de reacción aumenta con el tiempo hasta La velocidad de reacción es máxima en el comienzo y disminuye
alcanzar un valor máximo, en el que permanece. con el tiempo.
Polímeros con alto peso molecular se forman desde el Mucho tiempo de reacción es esencial para obtener un polímero
início de la reacción , y este no se altera con el tiempo. con elevado peso molecular , el cual aumenta durante la reacción.
La composición química porcentual
La composición química porcentual del polímero es diferente de
del polímero es igual que la
aquella del monómero que lo origina.
del monómero que lo origina.

Tabla 1 – Diferencias entre las polimerizaciones en cadena y en etapas

Con esta nueva clasificación, polímeros que antes eran incorrectamente considerados como productos de poliadición, como
los poliuretanos (que no liberan moléculas de bajo peso molecular, mas son característicamente obtenidos por una reacción
de condensación), pasan a recibir una clasificación más precisa al considerarlos provenientes de una polimerización en
etapas.

Las polimerizaciones en cadena presentan reacciones de iniciación, propagación y terminación distintas y bien definidas.

La iniciación de una polimerización en cadena puede ser inducida por calor, por agentes químicos (INICIADORES) o por
radiación (ULTRAVIOLETA y RAYOS ). La iniciación por calor o radiación proporciona una HOMÓLISIS del duplo
enlace del monómero, resultando en un mecanismo de reacción vía RADICALES LIBRES; mientras que la iniciación
química (la que se emplea en la mayoría de las industrias), se consigue con iniciadores, sustancias que pueden provocar
tanto la homólisis como la HETERÓLISIS del doble enlace. Por tanto, la polimerización puede transcurrir a través de
radicales libres, por vía CATIÓNICA o por vía ANIÓNICA, o todavía, por COORDINACIÓN. Caso la polimerización sea
iniciada por un iniciador radicalar se llama polimerización radicalar; caso el iniciador sea un catión se denomina catiónica,
si el iniciador es un anión la polimerización se dice aniónica (Figura 3). En el caso de la polimerización por coordinación los
iniciadores son también CATALISADORES. Se utilizan complejos constituidos por COMPUESTOS DE TRANSICIÓN y
ORGANOMETÁLICOS, como los de Ziegler-Natta. Este tipo de catálisis se aplica solamente a monómeros apolares, y tiene
como ventaja, la obtención de polímeros altamente estereorregulares.

Figura 3 - Reacciones de iniciación de una polimerización en

cadena radicalar catiónica aniónica

Durante la propagación, la especie reactiva generada en la iniciación (radical libre, catión o anión) incorpora sucesivamente
moléculas de monómero, formando la cadena polimérica (Figura 4). Esta etapa de la polimerización en cadena es muy
importante, pues su velocidad influencia directamente la velocidad general de la polimerización.

Figura 4 – Propagación en una polimerización catiónica en cadena

En la terminación, el centro activo propagante reacciona de modo espontáneo o con alguna sustancia adicionada,
interrumpiendo la propagación del polímero. Generalmente la terminación de la polimerización radicalar ocurre por
reacciones de combinación, desproporcionamiento o transferencia de cadena. La polimerización catiónica se termina con
humedad u otras impurezas. Mientras que la aniónica termina cuando se añade al sistema alguna SUSTANCIA
PROTÓNICA, como por ejemplo ALCOHOLES o ácidos.

Las polimerizaciones en cadena pueden sufrir reacciones de inhibición o retardo. En la inhibición la polimerización se
detiene, por impedimiento de la propagación de la cadena, la cual vuelve a continuar después del total consumo del
inhibidor. Los inhibidores se utilizan en algunos monómeros para evitar la polimerización durante almacenaje y transporte.
Los inhibidores más empleados son el nitrobenzeno, el m-dinitrobenzeno, la hidroquinona, el poli-t-butil-catecol, la b-
naftilamina, la difenil-picril-hidrazina (DPPH) y el oxígeno. En el retardo, la velocidad de polimerización apenas disminuye,
porque la velocidad de propagación no es tan afectada. Los productos empleados para tal fin se llaman retardadores.
Las polimerizaciones en etapas transcurren por un mecanismo en que no se diferencian una iniciación, propagación y
terminación, o sea se procesan a través de la repetición de la misma reacción química y a la misma velocidad.

La polimerización, en este caso, se da de forma análoga a las reacciones de algunas especies químicas de bajo peso molecular
y, por lo tanto, está sujeta a la interferencia no solo de impurezas, como también a CICLIZACIÓN de la cadena propagante
o del monómero, lo que puede disminuir significativamente la pureza del polímero resultante.

Otra característica importante de las polimerizaciones en etapas es que, según la funcionalidad del monómero el polímero
puede resultar lineal, ramificado, o con entrecruzamientos.

Además de las polimerizaciones en cadena y en etapas, los polímeros pueden ser obtenidos a través de reacciones de
modificación química sobre otros polímeros. Grupos químicos de un polímero pueden reaccionar con determinadas
sustancias cambiandoles las propiedades. Uno de los ejemplos más conocidos de la modificación química de un polímero es
la obtención del poli(alcohol vinílico). Este material se obtiene por la HIDRÓLISIS del poli(acetato de vinilo), pues el
supuesto monómero alcohol vinilico no existe.
 GLOSSÁRIO

AMONÍACO

gas incoloro, NH3, de olor picante

MECANISMO DE REACCIÓN

descripción detallada de las etapas de una determinada reacción química

PROCESO CINÉTICO

proceso que envuelve la velocidad de una reacción química

ULTRAVIOLETA

radiación electromagnética que tiene longitud de onda entre la luz visible y los Rayos-X

RAYOS

radiación electromagnética del mismo tipo, pero de menor longitud de onda que los Rayos-X

INICIADORES

sustancia química distinta a los monómeros, que forma la especie activa que da inicio a la polimerización

HOMÓLISIS

rompimiento de un enlace químico resultando en la formación de dos radicales libres

RADICAL LIBRE

átomo u grupo de átomos que poseen un electrón sin pareja, o sea, libre

HETERÓLISIS

rompimiento de enlace químico resultando en dos iones de cargas opuestas

CATIÓN

ión con carga positiva

ANIÓN

ión con carga negativa

COMPUESTO DE COORDINACIÓN

compuesto que contiene un átomo central rodeado de átomos o grupos de átomos, a él unidos por enlaces de coordinación

CATALIZADOR

sustancia que altera la velocidad (apenas la velocidad) con que una reacción química ocurre

COMPUESTOS DE TRANSICIÓN

compuesto formado por elementos de llamados de transición en la tabla periódica.

COMPUESTOS ORGANOMETÁLICOS
sustancias orgánicas en que uno de los átomos de carbono de la molécula está directamente ligado a un átomo metálico

SUSTANCIA PROTÓNICA

Sustancia capaz de liberar un protón, partícula elemental estable localizada en el núcleo de los átomos, y que posee carga
positiva. El átomo de hidrógeno se constituye solo de un protón, y cuando enlazado al oxígeno puede disociarse. Se
representa por H+

ALCOHOL

sustancia orgánica que contiene el grupo hidrolxilo (OH) ligado a un átomo de carbono

CICLIZACIÓN

conversión de una molécula de cadena abierta en un compuesto cíclico

HIDRÓLISIS

reacción de descomposición química de una sustancia por la acción del agua.

Lección 4 - Cuestionario

1. La estructura lineal, ramificada o entrecruzada de un polímero que se ha obtenido por reacción en etapas, depende de:
a) La temperatura de la reacción
b) La funcionalidad de los monómeros
c) Del tiempo de reacción
d) Del tipo de mecanismo de la reacción

2. Indique cual afirmación está correcta:

a) La velocidad de la polimerización en cadena depende de la velocidad de la etapa de propagación
b) La velocidad de la polimerización en cadena depende de la velocidad de la etapa de iniciación
c) La velocidad de la polimerización en cadena depende de la velocidad de la reacción de terminación
d) La velocidad de la polimerización en cadena no depende de la velocidad de cualquier etapa intermediaria

3. ¿Qué inconvenientes tienen las polimerizaciones en etapas?

a) Impurezas interfieren y ocurren reacciones de ciclización
b) La alta reactividad de los monómeros y reacciones paralelas de ciclización
c) Necesitan condiciones de reacción enérgicas y mucho tiempo
d) Las impurezas interfieren y necesitan mucho tiempo de reacción

4. Las clasificaciones de las polimerizaciones según Carothers y Flory se basan, respectivamente:

a) En la estructura y en las propiedades del polímero
b) En el mecanismo de reacción y en la estructura del polímero
c) En el tipo de monómero utilizado y en el mecanismo de reacción
d) En la estructura del polímero y en el mecanismo de reacción

5. La eliminación de moléculas pequeñas como sub-producto es característico de las:

a) Policondensaciones
b) Polimerizaciones en cadena
c) Poliadiciones
d) Polimerizaciones en etapas

6. En las reacciones de modificación química de polímeros:

a) Los polímeros reaccionan con otras moléculas de monómero
b) Los polímeros sufren reacciones formando otros polímeros
c) Los polímeros se decomponen en su monómero original
d) Los polímeros reaccionan con iniciadores o catalizadores

7. La iniciación de una polimerización en cadena se puede inducir con:

a) Iniciadores y catalizadores
b) Ocurre espontaneamente
c) Calor o radiación
d) Iniciador, catalizador, calor y radiación
8. ¿Cuál de los ítenes no es característico de una polimerización en cadena?
a) La velocidad de la reacción aumenta conforme transcurre el tiempo
b) La polimerización involucra por lo menos dos procesos cinéticos
c) La concentración del monómero disminuye durante la reacción
d) Se necesita mucho tiempo de reacción para obtenerse un polímero con alto peso molecular

9. ¿Cuál es la función del inhibidor en una polimerización en cadena?

a) Evitar que el monómero guardado polimerize
b) Promover una polimerización más lenta
c) Terminar la polimerización
d) Evitar que reacciones paralelas ocurran durante la polimerización

10. ¿Cuál proceso de iniciación, en una polimerización en cadena, puede provocar la homólisis o la heterólisis de uno de los
enlaces químicos del monómero?
a) Radiación
b) Compuestos de coordinación
c) Calor
d) Iniciador

Lección 5
Clasificación y Procesos de Obtención de los Polímeros

2.2.2. Técnicas de Polimerización

Existen cuatro técnicas industriales empleadas en la polimerización de un monómero, la polimerización en masa, en

solución, en suspensión y en EMULSIÓN. Cada una de estas técnicas tiene condiciones específicas y dan origen a polímeros
con características diferentes.

2.2.2.1. Polimerización en Masa

La polimerización en Masa es una técnica simple, homogénea, donde solo el monómero y el iniciador están presentes en el
sistema. Caso la polimerización sea iniciada térmicamente o por radiación, solo habrá monómero en el medio reaccional.
Por consiguiente, esta técnica es económica, además de producir polímeros con un alto grado de pureza. Esta polimerización
es altamente EXOTÉRMICA, ocurriendo dificultades en el control de la temperatura y de la agitación del medio reaccional,
que rapidamente se vuelve VISCOSO desde el início de la polimerización. La agitación durante la polimerización deve ser
vigorosa para que haya la dispersión del CALOR DE FORMACIÓN del polímero, evitandose puntos sobrecalentados, que
dan un color amarillento al producto. Este inconveniente puede ser evitado usándose inicialmente un pre-polímero ( mezcla
de polímero y monómero ), que es producido a una temperatura más baja, con una baja conversión y condiciones
moderadas. A camino del molde, se calienta el pre-polímero completandose la polimerización.

La polimerización en masa es muy usada en la fabricación de lentes plásticas amorfas, debido a las excelentes cualidades
ópticas conseguidas en las piezas moldeadas, sin presión, como en el caso del poli (metacrilato de metilo.)

2.2.2.2. Polimerización en Disolución

En la polimerización en disolución, además del monómero y del iniciador, se emplea un DISOLVENTE, que deve
disolverlos, formando un sistema homogéneo. El solvente ideal deve ser barato, de bajo PUNTO DE EBULLICIÓN y de fácil
posterior separación del polímero. Al final de esta polimerización, el polímero formado puede ser soluble o no en el
disolvente usado. Caso el polímero sea insoluble, se obtiene un lodo, facilmente separado del medio reaccional por filtración.
Si el polímero fuese soluble, se utiliza un no-disolvente para PRECIPITARLO en forma de fibras o polvo.

La polimerización en solución tiene como ventaja la temperatura homogénea debido a la fácil agitación del sistema, que
evita el problema del sobrecalentamiento. Entretanto, el coste del disolvente y el retraso de la reacción son los inconvenientes
de esta técnica.
La polimerización en solución se utiliza principalmente cuando se desea aplicar la propia solución polimérica, y se emplea
bastante en policondensación.

2.2.2.3. Polimerización en Emulsión

La polimerización en emulsión es una polimerización heterogénea en medio líquido, que requiere una serie de ADITIVOS
con funciones específicas, como EMULGENTE (generalmente un DETERGENTE), TAPONADORES de pH COLOIDES,
protectores, reguladores de TENSIÓN SUPERFICIAL, reguladores de polimerización (modificadores) y activadores
(agentes de REDUCCIÓN).
En esta polimerización, el iniciador es soluble en agua, mientras que el monómero es apenas parcialmente soluble. El
emulsificante tiene como objetivo formar MICELAS, de tamaño entre 1 nm y 1 mm, donde el monómero queda contenido.
Algunas micelas son activas, o sea, la reacción de polimerización se procesa dentro de ellas, mientras que otras son inactivas
(gotas de monómeros), constituyendo apenas una fuente de monómero. A medida que la reacción ocurre, las micelas
inactivas suplen a las activas con monómero, que crecen asta formar gotas de polímero, originando posteriormente el
polímero sólido. La Figura 5 representa el esquema de un sistema de polimerización en emulsión.
  
 

Figura 5 – Representación esquemática de un sistema de polimerización en emulsión

La polimerización en emulsión tiene una alta velocidad de reacción y conversión, siendo de fácil control de agitación y
temperatura. Los polímeros obtenidos con esta técnica presentan altos pesos moleculares, mas son de difícil purificación por
la cantidad de aditivos adicionados. Sin embargo esta técnica tiene gran importancia industrial y muy empleada en
poliadiciones, principalmente cuando se aplica directamente el látex resultante.

2.2.2.4. Polimerización en Suspensión

La polimerización en suspensión, también conocida como polimerización en perlas, por la forma como los polímeros son
obtenidos, es una polimerización heterogénea donde el monómero y el iniciador son insolubles en el medio dispersante, en
general el agua.

La polimerización se pasa dentro de las partículas en SUSPENSIÓN, las cuales tienen tamaño medio entre 2 a 10 mm, y
donde se encuentran el monómero y el iniciador. La agitación del sistema es un factor muy importante en esta técnica, pues
según la velocidad de agitación empleada, varía el tamaño de las partículas.

Además del monómero el iniciador y el solvente, también se adicionan AGENTES TENSIOACTIVOS, substancias químicas
que auxilian en la suspensión del polímero formado, evitando la adhesión entre las partículas y, como consecuencia, la
precipitación del polímero sin la formación de las perlas. La precipitación del polímero también puede ser evitada por la
adición al medio reaccional de un polímero HIDROSOLUBLE, de elevado peso molecular, que aumente la viscosidad del
medio. No obstante,la incorporación de estos aditivos al sistema dificulta la purificación del polímero resultante.

La Tabla 2 compara las características de las polimerizaciones en masa, solución, suspensión y emulsión.

TIPO VENTAJAS DESVENTAJAS

Masa # Alto grado de pureza
# Requiere equipos sencillos
Solución # Control de temperatura fácil
# La disolución polimérica formada puede
ser utilizada directamente
Emulsión # Polimerización rápida
# Obtención de polímeros con alto peso
molecular 
# Fácil control de la temperatura
Suspensión # Control de temperatura fácil
# Obtención del polímero en forma de perlas
# Control de temperatura difícil
# Distribución de peso molecular ancha
# El disolvente causa reducción en el peso molecular
y en la velocidad de reacción
# Dificultades en la extracción del disolvente
# Contaminación del polímero con agentes
emulsionantes y agua
# Contaminación del polímero con agentes
estabilizadores y agua
# Requiere agitación continua

Tabla 2 – Comparación de los sistemas de polimerización

Además de estas técnicas de polimerización, algunos polímeros se pueden producir por la técnica de polimerización
interfacial. En esta, la polimerización ocurre en la interface entre dos SOLVENTES INMISCIBLES, en que cada uno de los
monómeros está en una de las fases. El polímero se forma en esta interface, luego se remueve a fin de permitir la continuidad
de la polimerización . Este método es limitado a un pequeño número de polimerizaciones en etapas, debido a las condiciones
de reacción necesarias.

Glossário

EMULSIÓN

Solución coloidal en que pequeñas partículas de un líquido están dispersas en otro líquido

REACCIÓN EXOTÉRMICA

Reacción química que libera energía en forma de calor

VISCOSIDAD

Propiedad que todo fluido real presenta cuando resiste al movimiento relativo de cualquiera de sus partes por acción de una
fuerza

CALOR DE FORMACIÓN

Energía liberada o absorbida cuando un mol de un compuesto se forma a partir de sus elementos constituyentes

DISOLVENTE

Líquido que disuelve otra o mas sustancias para formar una disolución

PUNTO DE EBULLICIÓN

temperatura en que la presión de vapor de un líquido se iguala a la presión atmosférica externa

PRECIPITACIÓN

Formación de un precipitado (depósito de material)

ADITIVO

Sustancia adicionada a una disolución para aumentar, disminuir o eliminar una determinada propiedad de ésta

EMULGENTE

Sustancia que, en pequeñas cantidades, ayuda a formar o estabilizar una emulsión

DETERGENTE

Mezcla de sales de sodio de ácidos grasos

TAPONADOR

Mezcla de compuestos utilizada para mantener el pH constante en una disolución

COLOIDE

Sistema de dos o más fases, en que una (la dispersa) se distribuye por la otra (fase continua)

TENSIÓN SUPERFICIAL

Propiedad de un líquido que modifica sus características, como si su superficie estuviese recubierta con una película elástica
 REACCIÓN DE OXI-REDUCCIÓN (redox)

Reacción química en que un agente oxidante se reduce y un agente reductor se oxida, involucrando la transferencia de
electrones de un átomo, ión o molécula para otro

MICELA

Agregado de moléculas de un coloide

SUSPENSIÓN

Mezcla en que pequeñas partículas de un sólido o líquido se mantienen suspensas en un líquido o un gás

AGENTE TENSIOACTIVO

Sustáncia, como un detergente, que al adicionarla a un líquido aumenta la capacidad de este desparramarse y humedecer,
devido a la disminución de su tensión superficial

COMPUESTO HIDROSOLUBLE

Compuesto soluble en agua

SOLVENTES INMISCIBLES

Solventes que no se disuelven entre si

Lección 5 - Cuestionario

1. ¿Cuales de las polimerizaciones siguientes son realizadas en un sistema homogéneo?

a) Emulsión y suspensión.
b) Masa y suspensión
c ) Masa y solución
d ) Emulsión y solución

2. ¿En cual de las técnicas de polimerización el polímero es obtenido con elevado grado de pureza?
a ) Suspensión
b ) Solución
c ) Emulsión
d ) Masa

3. ¿Como puede ser evitado el sobrecalentamiento en la polimerización en masa?

a) Aumentandose la concentración del monómero en el sistema
b) Produciendose inicialmente un pre – polímero
c) Aumentandose la concentración del iniciador en el sistema
d) Disminuyendose el tiempo de reacción.

4. ¿Cual es la función de los surfactantes usados en las polimerizaciones en suspensión?

a) Provocar la precipitación del polímero en la solución
b) Ajustar el pH de la solución
c) Evitar la precipitación del polímero en la solución
d) Controlar el crecimiento de la cadena polimérica.

5. ¿Cuales son las características necesarias para que un solvente sea usado en la polimerización en solución?
a) Solubilizar el monómero y el iniciador, tener bajo costo, tener bajo punto de ebullición y ser facilmente removido del
medio
b) Solubilizar el monómero y el polímero formado, tener bajo costo y ser facilmente removido del medio.
c) Solubilizar el polímero formado y el iniciador, tener bajo costo y ser facilmente removido del medio
d) Solubilizar el monómero y el iniciador, tener bajo punto de fusión y bajo costo.

6. ¿Cual de las técnicas de polimerización es utilizada en la fabricación de lentes de aumento?

a) Suspensión
b) Solución
c) Emulsión
d) Masa

7. Las polimerizaciones en lodo y en perla son respectivamente

a) Polimerización en solución en que el polímero es insoluble en el solvente y polimerización en suspensión
b) Polimerización en emulsión en que el polímero es insoluble en el solvente y polimerización en suspensión
c) Polimerización en suspensión en que el polímero es insoluble en el solvente y polimerización en solución
d) Polimerización en solución en que el polímero es soluble en el solvente y polimerización en suspensión

8) Indique cual de las afirmaciones siguientes está correcta

a) En la polimerización en emulsión, el monómero y el iniciador son insolubles en el solvente
b) La polimerización en solución es muy empleada cuando se desea el polímero en lodo
c) La polimerización en masa no requiere agitación controlada
d) La polimerización en suspensión produce polímeros con una forma definida

9. Las micelas en la polimerización en emulsión son.

a) Gotas formadas por el emulsificante, donde el monómero queda prendido
b) Gotas de solvente
c) Gotas de acéite presentes en el solvente
d) Gotas formadas por el emulsificante, donde el coloide y los tanponadores de pH quedan prendidos

10) ¿Cual de las secuencias siguientes es constituida apenas por técnicas de polimerización industriales?
a) Suspensión, solución e interfacial
b) Solución, suspensión y interfacial
c) Emulsión, interfacial e suspensión
d) Interfacial, masa y solución

PLASTICOS
ORIGEN DE LOS PLASTICOS
Los primeros plásticos que se usaron, hace miles de años, por ejemplo el ámbar (sustancia resinosa procedente de los árboles) o los
cuernos pero la importante historia de los plásticos se inicia en 1869 con el descubrimiento del celuloide por Hyatt; pero los
verdaderos fundamentos de la industria sólo se establecen 40 años más tarde, cuando Baekeland anunció el descubrimiento de una
resina a base de fenol y formaldehído denominada baquelita (explicada más adelante). Desde entonces se han ensayado materias y
procesos y se han multiplicado las especialidades industriales.
La mayoría de los plásticos se fabrican con productos químicos procedentes del petróleo crudo aunque también existen plásticos
naturales como la celulosa.
La estructura de los plásticos
Si observamos como se fabrica el polietileno, podemos conocer la estructura general de los plásticos y entender sus propiedades.
El polietileno esta formado por partes mas pequeñas que son las moléculas de etileno las cuales se componen de otras aún más
pequeñas llamadas átomos.
La molécula de etileno
Está formada de dos átomos de carbono y cuatro de hidrógeno. El etileno se compone de millones de moléculas que se muven en
todas las direcciones y con muy poca atracción entre sí.
Fabricación del polietileno
El polietileno se hace persuadiendo a las inquietas moléculas de etileno a que se junten para formar cadenas largas de moléculas de
polietileno. Las sustancias químicas que proporcionan la persuasión se llaman catalizadores o iniciadores.
Aunque las moléculas de etileno no tengan atracción entre sí, las recién formadas de polietileno si que se atraen y se juntan y se
trenzan para formar el polietileno sólido (de alta densidad).
Las moléculas pequeñas, como las del etileno, que se pueden enlazar de esta forma se denominan monómeros.
A la cadena de monómeros se la denomina polímero y al proceso de juntar moléculas entre sí se llamapolimerización.
LOS PLÁSTICOS Y SUS PROPIEDADES
Los tres tipos más importantes son: termoplásticos, plásticos termoestables y los elastómeros.
Termo plasticos
El polietileno, el cloruro de polivinilo (PVC) y el poliestireno son ejemplos de termoplásticos. Se ablandan al calentarse y se pueden
moldear para darles forma, al enfriarse vuelven a endurecerse.
Algunos ejemplos de termoplásticos
1. POLIETILENO:
Se le llama con las siglas PE. Existen fundamentalmente tres tipos de polietileno:
a) PE de Alta Densidad: Es un polímero obtenido del etileno en cadenas con moléculas bastantes juntas. Es un plástico incoloro,
inodoro, no toxico, fuerte y resistente a golpes y productos químicos. Su temperatura de ablandamiento es de 120º C. Se utiliza para
fabricar envases de distintos tipos de fontanería, tuberías flexibles,
prendas textiles, contenedores de basura, papeles, etc... Todos ellos son productos de gran resistencia y no atacables por los agentes
químicos.
b) PE de Mediana Densidad: Se emplea en la fabricación de tuberías subterráneas de gas natural los cuales son fáciles de identificar
por su color amarillo.
c) PE de Baja Densidad: Es un polímero con cadenas de moléculas menos ligadas y más dispersas. Es un plástico incoloro, inodoro,
no toxico, mas blando y flexible que el de alta densidad. Se ablanda a partir de los 85 ºC. Por tanto se necesita menos energía para
destruir sus cadenas, por otro lado es menos resistente.
Aunque en sus más variosas propiedades se encuentran un buen aislante. Lo podemos encontrar bajo las formas de transparentes y
opaco. Se utiliza para bolsas y sacos de los empleados en comercios y
supermercados, tuberías flexibles, aislantes para conductores eléctricos (enchufes, conmutadores), juguetes, etc... que requieren
flexibilidad.
2. PLIPROPILENO:
Se conoce con las siglas PP. Es un plástico muy duro y resistente. Es opaco y con gran resistencia al calor pues se ablanda a una
temperatura mas elevada (150 ºC). Es muy resistente a los golpes aunque tiene poca densidad y se puede doblar muy fácilmente,
resistiendo múltiples doblados por lo que es empleado como material de bisagras. También resiste muy bien los productos
corrosivos. Se emplean en la fabricación de estuches, y tuberías para fluidos calientes, jeringuillas, carcasa de baterías de
automóviles, electrodomésticos, muebles (sillas, mesas), juguetes, y envases. Otra de sus propiedades es la de formar hilos
resistentes aptos para la fabricación de cuerdas, zafras, redes de pesca.
3. POLIESTIRENO:
Se designa con las siglas PS. Es un plástico más frágil, que se puede colorear y tiene una buena resistencia mecánica, puesto que
resiste muy bien los golpes. Sus formas de presentación más usuales son la laminar. Se usa para fabricar envases, tapaderas de
bisutería, componentes electrónicos y otros elementos que precisan una gran ligereza, muebles de jardín, mobiliario de terraza de
bares, etc... La forma esponjosa también se llama PS expandido con el nombre POREXPAN o corcho blanco, que se utiliza para
fabricar embalajes y envases de protección, así como en aislamientos térmicos y acústicos en paredes y techos. También se emplea
en las instalaciones de calefacción.
4. POLICLORURO DE VINILO:
Se designa con las siglas PVC. El PVC es el material plástico más versátil, pues puede ser fabricado con muy diversas
características, añadiéndole aditivos que se las proporcionen. Es muy estable, duradero y resistente, pudiéndose hacer menos rígido
y más elástico si se le añaden un aditivo más plastificante.
Se ablanda y deforma a baja temperatura, teniendo una gran resistencia a los líquidos corrosivos, por lo que es utilizado para la
construcción de depósitos y cañerías de desagüe.
El PVC en su presentación más rígida se emplea para fabricar tuberías de agua, tubos aislantes y de protección, canalones,
revestimientos exteriores, ventanas, puertas y escaparates, conducciones y cajas de instalaciones eléctricas.
5. LOS ACRÍLICOS:
En general se trata de polímetros en forma de gránulos preparados para ser sometidos a distintos procesos de
fabricación. Uno de los mas conocidos es el POLIMETACRILATO DE METILO. Suele denominarse
también con la abreviatura PMMA. Tiene buenas características mecánicas y de puede pulir con facilidad. Por
esta razón se utiliza para fabricar objetos de decoración. También se emplean como sustitutivo del vidrio para
construir vitrinas, dada su resistencia a los golpes.
6. LAS POLIAMIDAS:
Se designan con las siglas PA. La poliamida mas conocida es el NYLON (NAILON). Puede presentarse de
diferentes formas aunque los dos mas conocidos son la rígida y la fibra. Es duro y resiste tanto al rozamiento y
al desgaste como a los agentes químicos.
En su presentación rígida se utiliza para fabricar piezas de transmisión de movimientos tales como ruedas de
todo tipo (convencionales, etc...), tornillos, piezas de maquinaria, piezas de electrodomésticos, herramientas y
utensilios caseros, etc...
En su presentación como fibra, debido a su capacidad para formar hilos, se utiliza este plástico en la industria
textil y en la cordelería para fabricar medias, cuerdas, tejidos y otros elementos flexibles.
LOS PLÁSTICOS TERMOESTABLES:
Los plásticos termoestables son aquellos que una vez moldeados no pueden reblandecerse con el calor, ya que
experimentan una transformación química llamada FRAGUADO; por este proceso las moléculas se enlazan
permanentemente y el polímetro queda rígido.
Antes del fraguado, los productos termoestables son líquidos pastosos o sólidos, pero capaces de adquirir la
forma adecuada mediante la aplicación de calor y de presión.
Estos plásticos una vez fraguados no es posible darles otra forma ni someterlos a temperaturas elevadas,
puesto que sus moléculas se degradan por el calor. Los principales plásticos termoestables son:
BAQUELITA
MELAMINA
UREA − FORMALDEHÍDO
POLIÉSTER
La Baquelita:
También se conoce con el nombre del FENOL − FORMALDEHÍDO y con la denominación
FENOPLASTOS. Se le otorga las siglas (PF), fue uno de los primeros plásticos que se obtuvieron. Se trata de
un plástico oscuro, duro y frágil, de color oscuro, brillante, con aspecto metálico. Por esta razón, las piezas de
Baquelita se confunden a veces con piezas mecánicas, como las empleadas en la fabricación de
electrodomésticos y en la industria del automóvil. La Baquelita tiene también propiedades aislantes por lo que
se emplea en la fabricación de elementos eléctricos y electrónicos: Interruptores, enchufes, placa de soporte
para circuitos impresos. Al no ablandarse por el calor y por aprovechar sus propiedades aislantes tanto
térmicas como eléctricas, la Baquelita también se emplea para mangos de utensilios y aparatos sometidos al
calor, aparatos de mandos eléctricos, tapones.
La Melanina:
También se conoce con el nombre de MELAMINA−FORMALDEHÍDO porque se designa con las siglas
(MF). Tiene propiedades muy parecidas a la de la Baquelita y además tiene cualidades de resistencia a los
golpes y posibilidades refractarias que lo hacen apropiada para uso domestico en cocinas y como
recubrimiento por sus cualidades estéticas. La Melanina es un plástico duro y ligero que se puede colorear. Se
utiliza en la fabricación de elementos que requieren dureza y resistencia como vajillas, tableros de madera
contrachapados o madera aglomerada.
Urea−Formaldehído:
Es un polímetro incoloro que se puede tintar con mas facilidades que la baquelita, es también mas duro y
resalta un magnifico aislante térmico y eléctrico. Se designa con las siglas (UF). Se emplea en la fabricación
de aparatos de mando y control, elementos de circuitos eléctricos, elementos decorativos, carcasa de pequeños
aparatos, etc...
Poliéster:
También puede denominar RESINA − POLIÉSTER. Se designa con la abreviatura RP. Su principal propiedad
es que polimeriza a temperatura ambiente con ayuda de un elemento químico endurecedor, lo que confiere
gran facilidad para utilizarlo en elementos con un proceso de fabricación sencillo. Este tipo de plástico es
rígido, duro y frágil.
El poliéster puede obtenerse en formas de kilos. Se emplea en la fabricación de fibras sintéticas textiles,
TERGAL, TERYLENE, TERLENKA. Estos tejidos son adecuados para prendas de vestir, puesto que no se
arrugan, no encogen y se secan fácilmente. El poliéster mejora sus características mecánicas al ser reforzado
con fibra de vidrio, lo que le convierte en un material muy resistente, empleado en la fabricación de depósitos,
contenedores, bidones y piscinas.
El poliéster reforzado con fibra de vidrio u otras fibras se emplea también en la aeronáutica y en la industria
del automóvil en forma de paneles para construir carrocerías, así como tapicerías y accesorios del vehículo.
PLÁSTICOS ELASTÓMEROS
Destaca su elasticidad y adherencia. Los más importantes son:
Caucho natural y sintético
El caucho natural se extrae de la savia del árbol del caucho, haciendo una incisión en el tronco. Se utiliza para
la fabricación de las ruedas de los coches por medio de un proceso industrial llamado vulcanización, que
consiste en adicionar azufre y calentar el caucho a unos 140º C.
El caucho sintético es parecido al natural pero le supera en resistencia a los agentes químicos y aislamiento
térmico y eléctrico. Se emplea para la fabricación de suelas de zapato, mangueras, etc.
Neopreno
Es parecido al caucho artificial pero de propiedades extraordinarias. Se utiliza para la fabricación de trajes.
Silicona
Es un plástico de gran elasticidad, hidrófugo e inalterable a agentes químicos. Por sus cualidades
dermatológica se utiliza para la fabricación de cosméticos y prótesis mamarias.
FABRICACIÓN CON PLÁSTICOS
Los fabricantes de productos plásticos utilizan una gran variedad de maquinaria para la elaboración de sus
productos. Más abajo se describe parte de esta maquinaria.
Moldeo por inyección
Es el proceso de fabricación de artículos inyectando plástico fundido en un molde.
Moldeo por compresión
En este moldeo se emplean fuerzas considerables para comprimir una cantidad medida de polímero dándole
forma entre los moldes calientes
Conformado por vacío o transferencia
Este es uno de los procesos empleados para fabricar artículos con lámina termoplástica.