TEMA 2

EL AGUA EN LOS SISTEMAS BIOLÓGICOS

EL AGUA EN LOS SISTEMAS BIOLÓGICOS
 Propiedades físico-químicas del agua

 Estructura molecular del agua

 Interacciones intermoleculares del agua

- Enlaces de hidrógeno
- Estructura del hielo

 El agua como disolvente

 El agua como ácido-base débil

Concepto de pH

 Disoluciones amortiguadoras de pH
 IMPORTANCIA DEL AGUA
EN LOS SISTEMAS BIOLÓGICOS
 ¿Por qué el agua es un compuesto particular?
¿qué le diferencia de otros? Estructura y composición

 El agua es un disolvente universal:

sustancias hidrofílicas, hidrofóbicas, anfólitos

 Equilibrios iónicos:
¿que es un ácido/base?
Concepto de pH
Equilibrios de ácidos y bases
Soluciones de amortiguamiento

 Dos conceptos: Solubilidad

Fuerza iónica
EL AGUA CONSTITUYE UN 71% DE LA CORTEZA TERRESTRE
CONTENIDO DE
AGUA EN TEJIDOS Y
ÓRGANOS DEL
CUERPO HUMANO Nosotros somos mas de 70% agua en peso
Agua nutriente esencial
Activa químicamente con extraordinarias
propiedades físico-químicas
CONTENIDO DE AGUA EN ALIMENTOS
 SECUOYA GIGANTE
Los secuoyas son una prueba del poder cohesivo del
agua derivado de los puentes de hidrógeno.
El agua se eleva hasta las copas de los árboles gracias a la
transpiración empujando el agua desde las raíces hasta la copa y
esta columna se mantiene mediante puente de hidrógeno entre
moléculas de agua. La fuerza de estos puentes de H limita la
altura máxima que puede alcanzar una secuoya.

La formación de
puentes de
hidrógeno permite
al agua desplazarse
desde las raíces
hasta las hojas más
altas de las
secuoyas gigantes.
 LA MOLÉCULA DE AGUA

1 átomo de O
enlazado
covalentemente a
dos átomos de H,
de modo que el O
comparte 1 par de
electrones con cada
uno de los dos H

La estructura macromolecular del

agua se sigue investigando
PROPIEDADES FÍSICO-QUÍMICAS DEL AGUA
TEMPERATURA DE CAMBIOS DE FASE
Puntos de fusión Puntos de ebullición

Comparación con otros hidruros del grupo (VIa)

agua mayor cohesividad
El agua tiene altos puntos de fusión y ebullición
y altos calores de transición de fase
PROPIEDADES FÍSICO-QUÍMICAS DEL AGUA
TEMPERATURA DE CAMBIOS DE FASE

ALTOS CALORES
DE TRANSICIÓN
DE FASE (calor
de vaporización,
calor de fusión):
medida de la
energía necesaria
para superar las
fuerzas de
atracción entre
moléculas y
cambiar de fase.
Comparación con otros
solventes comunes
PROPIEDADES FÍSICO-QUÍMICAS DEL AGUA
CALOR ESPECÍFICO
El calor específico (capacidad calorífica) se define como la
cantidad de calor que hay que suministrar a la unidad de masa
de una sustancia para elevar su temperatura en una unidad
(kelvin o grado Celsius). Agua=1
Nosotros somos sistemas
homeotérmicos 36.5ºC. No
soportamos cambios de temperatura
mas que de pocos grados, 42ºC por
muy poco tiempo pues se rompen los
puentes de hidrogeno de las
moléculas y el resultado es fatal.
Necesitamos un aporte gigante de
calor para cambiar mínimamente
nuestra tº: buen tampón
Disipamos calor por sudor pero
hasta un máximo de 2-3 L:
calor de evaporación es alto:
sistema muy eficiente.
El agua tiene un elevado calor específico
(actúa como un buen ”tampón” de temperatura):
amortiguador de las variaciones de temperatura (termoregulador)
PROPIEDADES FÍSICO-QUÍMICAS DEL AGUA
TENSIÓN SUPERFICIAL

El agua tiene una elevada

tensión superficial
(alta cohesión intermolecular)
Elevado grado de cohesión interna:
característica explotada por las
plantas para arrastrar nutrientes.
PROPIEDADES FÍSICO-QUÍMICAS DEL AGUA
CONSTANTE DIELÉCTRICA
Constante dieléctrica Fuerza con la que se
(D) de algunos atraen o se repelen dos
disolventes cargas e1 y e2 a una
distancia r en un medio
Agua 80 con Cte dieléctrica D
Metanol 33 Ley de Coulomb

Etanol 24
Acetona 21
Benzeno 2.3
El agua tiene una elevada constante dieléctrica (alta
capacidad de estabilizar cargas en disolución): buen
disolvente de especies cargadas (iones).
Amortigua las interacciones electrostáticas que tienen lugar en su seno.
 ESTRUCTURA MOLECULAR DEL AGUA
CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA Y GEOMETRÍA
O: 1s2 2s2 2p4 Agua. O hibridación sp3
Forma tetraédrica
Configuración electrónica
del oxígeno
1s 2s 2p 2p 2p

Oxígeno con hibridación sp3

1s sp3 sp3 sp3 sp3 Estructura electrónica oxígeno

1s2 2h12 2h22 2h31 2h41

 ESTRUCTURA MOLECULAR DEL AGUA
Oxígeno con hibridación sp3
Configuración atómica 1s2 2h12 2h22 2h31 2h41

Geometría
tetraédrica

Al oxigeno le faltan 2ē para rellenar su última capa. En la molécula

de agua, el átomo de oxigeno comparte un par de ē con cada uno de
los átomos de H, por superposición de los orbitales 1s de los átomos
de H con los orbitales híbridos sp3 del átomo de oxigeno. Al
combinarse con 2H cada uno con 1ē en 1s, puede formar 2 enlaces
covalentes compartiendo 2 pares de ē en configuración sp3.
 ESTRUCTURA MOLECULAR DEL AGUA
La generación de POLARIDAD
polaridad en una
molécula (momento
dipolar) se basa en
la diferente
capacidad de los
átomos de atraer a
los electrones.
Cualidad fue
definida por Pauling
como
electronegatividad.

Agua: dipolo perfecto: momento dipolar altísimo

Por eso se orienta bien en un campo eléctrico.
 POLARIDAD MOLÉCULA DE AGUA
El átomo de O, más electronegativo, atrae los ē de la
molécula dejando a los H con características de núcleo
desnudo. El orbital molecular pierde su simetría y la
probabilidad de encontrar los ē se hace mayor en las
proximidades del átomo más electronegativo. Se sigue
conservando la neutralidad eléctrica global, pero sobre
el átomo más electronegativo hay un predominio de
carga negativa mientras que sobre el átomo menos
electronegativo hay un predominio de carga positiva:
formación de un dipolo. Aunque la molécula de agua no
tiene carga neta, es un dipolo eléctrico porque en ella
hay separación de cargas.
La magnitud de ese dipolo viene definida por lo que se
conoce como momento dipolar y es el producto de la
carga fraccional presente sobre cada átomo por la
distancia que las separa,
 EL OXÍGENO PUEDE ACTUAR TANTO
COMO DONADOR, COMO ACEPTOR DE H
 PUENTES DE HIDRÓGENO ENTRE
MOLÉCULAS DE AGUA
Escala de electronegatividad
de Pauling

Momento dipolar es una

medida cuantitativa de la
polaridad de una molécula.

Oxigeno: elemento muy

electronegativo, tiende a atraer
electrones hacia el.
Los elementos electronegativos
pueden formar puentes H.
 INTERACCIONES INTERMOLECULARES ENTRE
MOLÉCULAS DE AGUA
PUENTES DE HIDRÓGENO
La molécula de agua es polar

El agua es un disolvente universal:

- por su tendencia a formar puentes H
- por su carácter dipolar

Cuando 2 moléculas de agua se aproximan

Hay atracción electrostática:
asociación intermolecular
 INTERACCIONES INTERMOLECULARES
PUENTES DE HIDROGENO

Fórmula Modelo
desarrollada Modelo espacial
“Bolas y varillas”

En la estructura del agua aparecen un alto número

de “enlaces secundarios” que explican sus propiedades anómalas
 INTERACCIONES INTERMOLECULARES
PUENTES DE HIDROGENO
Cada molécula de H2O puede formar hasta 4 puentes deH
con moléculas adyacentes. En dos de ellas el oxigeno de la
molécula es aceptor y en los otros dos es donador.
En el agua liquida, los puentes de hidrógeno permiten la
existencia de redes tridimensionales estabilizadas por
estos puentes que tienen una vida media muy lo que da
fluidez al agua (el agua no es un líquido viscoso) pero
también confiere estructura al agua líquida. Además, la
formación de puentes H presenta cooperatividad, es decir
la probabilidad de que se forme un puente de H aumenta si
ya se ha formado antes uno.
La simetría de los puentes H en agua es tetraédrica: en
agua líquida es preferentemente tetraédrica, en hielo es
totalmente tetraédrica.
AGRUPACIONES DE MOLÉCULAS DE
AGUA POR PUENTES DE HIDRÓGENO
La simetría de los enlaces de hidrógeno es preferentemente
tetraédrica

Las distancias de los enlaces son

conocidas

Cada molécula de agua,

por su volumen, se puede
rodear de otras 4
moléculas de agua por
puentes de hidrogeno.
INTERACCIONES INTERMOLECULARES
PUENTES DE HIDRÓGENO

Redes
tridimensionales
de moléculas de
agua
estabilizadas
mediante
puentes de
hidrógeno:
retículos de
tetraedros a
nivel
supramolecular
 INTERACCIONES INTERMOLECULARES
PUENTES DE HIDROGENO
Estructura muy organizada con enlaces secundarios que
la mantienen.
Esto hace que el agua pueda formar redes
tridimensionales estabilizadas por puentes de H lo cual
explica su gran cohesión y es la causa de las
propiedades anómalas del agua.

LA PRESENCIA DE PUENTES DE HIDRÓGENO

EXPLICA
LAS PROPIEDADES “ANÓMALAS” DEL AGUA:
elevado calor transición fase, tensión superficial,
calor específico, punto fusión y ebullición,
constante dieléctrica
 PROPIEDADES DIFERENCIALES DEL
AGUA LÍQUIDA Y EL HIELO
El hielo tiene una densidad 1.5 veces menor que el agua líquida. El
agua es el único liquido que se expande al congelarse por lo que el
hielo es menos denso que el agua liquida y flota sobre ella
(característica imp de sistemas biológicos: vida en los mares).

Hielo: 4 enlaces de H Agua líquida: ~ 3 enlaces de H

por molécula de agua por molécula de agua
ESTRUCTURA DEL HIELO

Anomalías agua:
Es menos densa en forma
sólida que líquida porque es
una estructura más abierta:
el hielo flota y eso ha
permitido que la Tierra
exista como la conocemos.

Líquida: más compacta

Sólida: más laxa

(la congelación aumenta un

9% el volumen del agua).
ESTRUCTURA DEL HIELO TIPO I
Agrupaciones tetraédricas
La estructura liquida
no se conoce bien,
se conoce mejor el
agua en estado sólido:
hielo.

Hay 7 tipos de hielo,

nos referiremos al
tipo 1 que es en
atmósfera de 0ºC.
Los tetraedros se
apilan para formar el
cristal de hielo I:
cristal del sistema
hexagonal.
 ESTRUCTURA DEL HIELO
Agrupaciones “tipo ciclohexano”

Estructura supertetraedro
Coincide con una estructura tipo ciclohexano: se colocan unas
moléculas encima de otras mediante puentes de hidrógeno.
Son 2 tipos de estructuras tremendamente ordenadas que
coexisten.
ESTRUCTURA DEL HIELO
 ESTRUCTURA DEL AGUA LÍQUIDA
 Cuando sube la Tª se rompen una parte de los puentes de H
(~15%)

 Se producen entonces una serie de estructuras fluctuantes (10-9

seg) no bien conocidas, descritas recientemente.

 Se producen agrupaciones de 3, 4 y 5 moléculas de agua

Hielo: 4 enlaces de H
por molécula de agua

Agua líquida: 3.4 enlaces de

H por molécula de agua
CLASIFICACION DE MOLÉCULAS SEGÚN
SU INTERACCIÓN CON EL AGUA

MOLÉCULAS HIDROFÍLICAS: Compuestos capaces de

formar puentes de hidrógeno. Compuestos iónicos.

MOLÉCULAS HIDROFÓBICAS: Compuestos no polares.

Compuestos no iónicos. Compuestos que no pueden
formar enlaces de hidrógeno.

MOLÉCULAS ANFIPÁTICAS: Compuestos formados por

una parte hidrofílica y una parte hidrofóbica.
 EL AGUA COMO DISOLVENTE
CLASIFICACION DE BIOMOLÉCULAS SEGÚN SU POLARIDAD

Sust hidrofílicas:
se disuelven en H2O,
interaccionan con agua por
interacciones ion-dipolo o
dipolo-dipolo.

Sustancias hidrofóbicas:
no se disuelven bien en
H2O.

Sustancias anfipáticas:
doble solubilidad (regiones
hidrofóbicas e hidrofílicas
en la misma molécula pero
separadas).
 MOLÉCULAS HIDROFÍLICAS
COMPUESTOS CAPACES DE FORMAR PUENTES DE HIDRÓGENO

Moléculas hidrofílicas: se disuelven en H2O

Interaccionan con agua por interacciones ion-dipolo o dipolo-dipolo.
 EL AGUA COMO DISOLVENTE
DE SUSTANCIAS IÓNICAS (SALES)
El agua disuelve sales cristalinas hidratando sus iones

Las sustancias hidrofílicas, como los iones, son solvatadas o

hidratadas por las moléculas de agua.
Su disolución en agua es termodinámicamente favorable:
el sistema desprende calor (ΔH negativo) debido a la formación de
interacciones ion-dipolo.
 EL AGUA COMO DISOLVENTE
DE SUSTANCIAS IÓNICAS

El agua disuelve sales

cristalinas hidratando sus
iones

La importancia del agua bioquímicamente:

Tampón eléctrico
Tampón térmico
Buen disolvente

Todos los compuestos químicos con grupos polares están

hidratados en la naturaleza.
 EL AGUA COMO DISOLVENTE
DE SUSTANCIAS IÓNICAS
Ejemplo NaCl

Los iones se rodean de “capas de hidratación”

Dipolos de agua se orientan en función de las líneas de carga
 EL AGUA COMO DISOLVENTE
DE SUSTANCIAS IÓNICAS
Un ion en agua: formación de 3 capas
 Capa I “primaria” muy ordenada en la que cada átomo se rodea de
dipolos de agua. Interacción carga-dipolo.
 Capa II “desorganizada” estructuralmente.
Termodinámicamente favorable
 Capa III con “estructura normal”, retículo ordenada

La aparición de las capas tipo II hacen aumentar la entropía

del sistema: termodinámicamente favorable
 EL AGUA COMO DISOLVENTE
DE SUSTANCIAS IÓNICAS
Consecuencias del proceso de Hidratación
(disolución de una sal en agua):
- Baja la capacidad calorífica
- Decrece el volumen
- Se produce una energía de hidratación (proceso exotérmico)
- Se reduce el punto de congelación
- Aumenta el calor de vaporización (aumenta el punto de ebullición)

Interacciones ion-dipolo: más intensas que las dipolo-dipolo entre

moléculas de H2O (proceso exotérmico, termodinámicamente
favorable), que desorganiza el entorno y hace aumentar la entropía
del sistema de modo que varían las propiedades del agua.
 EL AGUA COMO DISOLVENTE
DE SUSTANCIAS POLARES
Las sustancias polares interactúan formando puentes de hidrógeno con
el agua, interaccionan mediante uniones dipolo-dipolo

Interacciones favorables desde el punto de vista energético:

Puentes de hidrógeno, atracciones electrostáticas entre dipolos.
Las capas de hidratación son menores y menor es la repercusión
sobre la estructura del agua. Este es el tipo de interacción que
permite la disolución de biomoléculas en el medio acuoso.
 MOLÉCULAS HIDROFÓBICAS
Compuestos no polares
Compuestos no iónicos
Compuestos que no pueden formar enlaces de hidrógeno

 Las sustancias hidrofóbicas interaccionan desfavorablemente

con el agua. El agua se reordena alrededor del soluto.
 La inclusión en agua de sustancias hidrofóbicas hace que
disminuya la entropía del sistema (termodinámicamente
desfavorable
 EL AGUA COMO DISOLVENTE
DE SUSTANCIAS HIDROFÓBICAS (APOLARES)
 Las sustancias hidrofóbicas no se “hidratan”
 Cuando se introducen en un medio acuoso aumenta la tª de
fusión (mas orden: disminuye entropía)
 Los calores de hidratación son iguales independientemente
de la sustancia hidrofóbica de que se trate.
El agua se reordena alrededor del soluto

Sustancia apolar en agua:

los dipolos de agua se alejan de ella
 EL AGUA COMO DISOLVENTE
DE SUSTANCIAS HIDROFÓBICAS (APOLARES)
Cuando se mezclan sustancias
apolares y agua, se forma una esfera
de solvatación formada por muchas
moléculas de agua ordenadas
alrededor de la sustancia
hidrofóbica.

Las moléculas apolares interaccionan

entre sí por fuerzas de van der
Waals-London, pero no forman
enlaces de hidrógeno con las
moléculas de agua circundante.
Aparecen INTERACCIONES
HIDROFÓBICAS
 EL AGUA COMO DISOLVENTE
DE SUSTANCIAS HIDROFÓBICAS

SISTEMA CON BAJA ENTROPÍA

Las moléculas de agua se ordenan

formando “jaulas” que rodean a la
moléculas hidrofóbica.
La máxima expresión de esta
ordenación son los clatratos:
estructuras cavitarias de hasta 70
moléculas H2O que se ordenan
alrededor de una molécula huésped
hidrofóbica.
 EL AGUA COMO DISOLVENTE
DE SUSTANCIAS HIDROFÓBICAS
Formación de “clatratos”, “clausters” o “icebergs”
(Linus Pauling)

El ordenamiento original de las

moléculas de agua se pierde para
adoptar formas nuevas

Aplicación práctica a una de las

teorías de Pauling:

Anestésicos locales: sustancias

hidrofóbicas, rompen comunicación con
neuronas. Al interrumpirse las señales
químicas del medio acuoso se produce
el efecto anestésico.
 EL AGUA COMO DISOLVENTE
DE SUSTANCIAS HIDROFÓBICAS
Reordenamiento de moléculas de agua alrededor
de la sustancia hidrofóbica

Sustancias hidrofóbicas en agua crean clusters y

el agua se reordena en el exterior
 EL AGUA COMO DISOLVENTE
DE SUSTANCIAS HIDROFÓBICAS

BAJA ENTROPÍA MAYOR ENTROPÍA

 MOLÉCULAS ANFIPÁTICAS

Compuestos con parte hidrofóbica y parte hidrofílica

 MOLÉCULAS ANFIPÁTICAS

Cuando se disuelven en agua pueden formar

estructuras MONOCAPA
 MOLÉCULAS ANFIPÁTICAS

Cuando se disuelven en agua pueden formar

estructuras MICELAS
 MOLÉCULAS ANFIPÁTICAS
Cuando se disuelven en agua pueden formar
estructuras BICAPA
Grupos polares
LIPOSOMA

MICELA

BICAPA Grupos apolares

 EL AGUA COMO DISOLVENTE
DE SUSTANCIAS ANFIPÁTICAS

Una molécula anfipática:

Micela de
estearato sódico
estearato

Detergentes (ej. sales biliares)

Sustancia apolar (ej. triglicéridos)

 EQUILIBRIOS IÓNICOS

Las reacciones químicas que transcurren en un recipiente

cerrado pueden alcanzar un estado de equilibrio que se
caracteriza porque las concentraciones de los reactivos y de los
productos permanecen inalteradas a lo largo del tiempo.
Es decir, bajo determinadas condiciones de presión y
temperatura la reacción no progresa más y se dice que ha
alcanzado el estado de equilibrio.
 SALTO DEL PROTÓN
En una disolución acuosa los protones tiene mucha
movilidad y la carga salta de una molécula de agua a
otra en una fracción de tiempo muy pequeña

H H _
H + H O
O O
+ H
H H
O
H ÁCIDOS

BASES

2H2O H3O+ + OH-

 ÁCIDOS Y BASES
El pH es determinante de la funcionalidad de los sistemas biológicos

H2O H+ + OH-

pH=log 1/[H+]
ÁCIDOS Y BASES EN DISOLUCIÓN

ÁCIDO FUERTE
Totalmente disociado

ÁCIDO DÉBIL
Disociación parcial. Par ácido base conjugada
ÁCIDOS Y BASES
 EL AGUA COMO ÁCIDO-BASE DÉBIL
DISOCIACIÓN DEL AGUA
El agua (al igual que los ácidos y bases débiles) se
encuentra parcialmente disociada, a través del
”salto de protón”

Este equilibrio se representa como

H2O H+ + OH-
Y está regido por la ley de
acción de masas, por lo que:
EL AGUA COMO ÁCIDO-BASE DÉBIL
PRODUCTO IONICO DEL AGUA (Kw)

Sustituyendo

Despejando

Agua pura, 25ºC, Pat

(condiciones estándar)

Neutralidad
 ÁCIDOS Y BASES
Curva de titulación del ácido acético
CURVAS DE VALORACIÓN

El pKa se puede
determinar
experimentalmente.

El pKa mide la
“fuerza” del ácido y
determina su zona de
actuación como
tampón
DISOLUCIONES TAMPÓN
MATERIAL EXTRA
ÁCIDOS Y BASES

Ecuación Henderson-Hasselbalch
 ÁCIDOS Y BASES DÉBILES
Ionización Ka y Kb
- +
AH + H2O A- + H3O+ [A-] [H3O+ ] ~ Ka = [A ] [H3O ]
Ka = [AH]
[AH] [H2O]
[BH+] [OH- ] [BH+] [OH- ]
B + H2O BH+ + OH- Kb = ~ Kb =
[B] [H2O] [B]
Constantes de disociación

pK = log 10 1/ K = -log10 K; a menor pK, más disociación

Relación entre Ka y Kb de un ácido y su base conjugada

AH + H2O A- + H3O+ A- + H2O AH + OH-

[A-] [H3O+ ] [AH] [OH- ]
Ka = Kb =
[AH] [A-]
[A-] [H3O+ ] [AH] [OH- ]
Ka . Kb = = [H+] [ OH-] = Kw = 10-14
[AH] [A-]

pKa + pKb = 14
 CRITERIO DE ESPONTANEIDAD

Criterio de espontaneidad:
para que un proceso sea espontáneo, el sistema ha de
ceder energía (energía de productos menor que la de
reactivos)

Las interacciones de solutos con el agua están sujetas a

las leyes de la termodinámica.

La resultante (ΔG-espontaneidad) dependerá de la

componente ”energética” (ΔH) y de “desorden” (ΔS) de
los dos componentes de sistema (soluto y disolvente)
ENERGÍA LIBRE DE GIBBS