CONTAMINANTES ORGANICOS – PLAGUICIDAS GENERALIDADES.

Desde que se comenzó a registrar la historia (y seguramente desde antes), la humanidad ha sido azotada por plagas de insectos. Tres de las diez plagas de Egipto (descritas en el libro del Exodo) fueron de insectos: piojos, moscas y langostas. La decadencia de la civilización romana se ha atribuido en parte a la malaria, una enfermedad transmitida por mosquitos que destruye el vigor y la vitalidad cuando no causa la muerte. La peste bubónica diseminada por las ratas (y transmitida por las pulgas de las ratas a los seres humanos) arrasó el mundo occidental una y otra vez durante la Edad Media. Se estima que una de esas epidemias (a fines de la década de 1660) mató a 25 millones de personas: el 25 % de la población de Europa en esa época. El primer intento por excavar un canal en Panamá (por los franceses durante la década de 1880) fue frustrado por los brotes de fiebre amarilla y malaria. La utilización temprana de compuestos químicos de la que se tiene noticias fue la quema de azufre para fumigar las casas griegas, alrededor del año 1000 A.C. Los fumigantes son compuestos que penetran en el organismo en forma de gas inhalado. El uso de S02 procedente de la combustión del azufre sólido, incorporado a veces como elemento en las velas, continuó, al menos, hasta el siglo XIX. El mismo azufre, en forma de polvo y en aerosol, también se utilizó como insecticida y fungicida, y aún se emplea para combatir el moho en plantas. El cianuro de hidrógeno gas (HCN), también ha sido utilizado como fumigante. Su uso en el año 1877 fue para prevenir el daño a especies en museos y pocos años después se utilizó para el control de insectos en los árboles frutales. Este compuesto es muy letal para los seres humanos. Los fluoruros inorgánicos, como el fluoruro de sodio (NaF), se utilizó domésticamente para controlar las poblaciones de hormigas; tanto el fluoruro de sodio como el ácido bórico, se usaron para matar cucarachas en edificios infestados. Por otro lado, se han utilizado durante centenares de años varios aceites obtenidos del petróleo o de organismos vivos, como peces y ballenas, como insecticidas y como ―aerosoles sedantes‖, para matar huevos de insectos. La utilización de arsénico y de sus compuestos para controlar insectos data del tiempo de los romanos, y fue utilizado por los chinos en el siglo XVI, siendo su aplicación muy amplia al final del siglo XIX hasta la Segunda Guerra Mundial. 3También se utilizó el Verde de París, que es una sal de cobre que contiene ion arsenito (AsO3) , que fue un insecticida popular introducido en Estados Unidos de N.A. en el año 1867; todos estos compuestos operan como veneno en el estómago, matando a los insectos que los ingieren. Los compuestos de arsénico continuaron siendo muy utilizados como insecticidas durante las décadas de los 30, 40 y hasta comienzos de los 50. El uso de los plaguicidas químicos modernos podría ser lo único que se interpone entre nosotros y algunas enfermedades de transmisión por insectos. Los plaguicidas también impiden el consumo de una porción importante de nuestro abasto de alimentos por los insectos y otras plagas. Se estima que las pérdidas que los insectos causan a los cultivos por ejemplo en Estados Unidos de N.A son de 4000 millones de dólares al año. Si se incluyen las pérdidas causadas por otras plagas, como roedores, hongos, nemátodos y yerbas, las pérdidas ascienden a 15000 millones de dólares anuales. En otros tiempos, la gente trataba de controlar las plagas de insectos drenando pantanos, vertiendo petróleo en estanques (para matar las larvas de los mosquitos) y utilizando diversas sustancias químicas, que usualmente eran compuestos de arsénico. Sólo unas cuantas especies de insectos son dañinas. Muchas son benéficas, y otras desempeñan papeles importantes en los sistemas ecológicos, de modo que son benéficas indirectamente. La mayor parte de los venenos no discrimina: mata a todos los insectos, no sólo a los que consideramos plagas. Muchos venenos también son tóxicos para los seres humanos y otros seres vivos. Hay quienes dicen que deberíamos llamar a tales venenos biocidas (porque matan seres vivos) en lugar de insecticidas.

CLASIFICACIÓN QUÍMICA DE LOS INSECTICIDAS 1. ORGANOCLORADOS
Son compuestos químicos orgánicos, es decir cuya estructura principal está formada por una cadena de átomos de carbono, y como grupos sustituyentes al átomo de cloro. Son los primeros insecticidas de síntesis que se usaron. Anteriormente sólo se usaban insecticidas naturales, tales como la nicotina, el azufre, la rotenona , o el piretro (extraído de las cabezas florales de los crisantemos). El primer organoclorado que se sintetizó fue el DDT en 1939. Su persistencia fue muy apreciada en la época, pero es hartamente conocido el problema medioambiental que supuso al introducirse en la cadena trófica de los seres vivos. Hay cuatro principales familias de derivados organoclorados:

DINT

ELVITO VILLEGAS SILVA

GRUPOS La derivada del hexaclorociclopentadieno La derivada del 2,2-difeniletano La derivada del ciclohexano Los de estructura química en forma de caja

EJEMPLO Aldrin, Dieldrin, Endrin DDT, Metoxiclor, Dicofol Lindano Declorane,Clordecone

La forma de actuación general de los derivados clorados es la de contacto, es decir, basta con que el insecto o ácaro entre en contacto con el producto, para que este se absorba y ejerza su acción tóxica.

2. ORGANOFOSFORADOS
Son compuestos químicos orgánicos derivados del fosfórico, aunque un átomo de oxígeno del ácido fosfórico puede ser sustituido por un átomo de azufre. Las diferentes combinaciones que se producen se pueden clasificar en cinco grupos con alguna variación. Son los siguientes:

GRUPOS Esteres fosfóricos Esteres tiofosfóricos Esteres ditiofosfóricos Amidas del ácido ortofosfórico Fosfonatos

SUBGRUPO Ortofosfatos Pirofosfatos Fosfotionatos Fosfotiolatos

EJEMPLO Diclorvós TEPP Fenitrotión Metasistox Malatión Crutomato Triclorfón

Los insecticidas organofosforados no son persistentes en el medio ambiente, destruyéndose por hidrólisis (acción del agua), no dejando residuos ostensibles ni de larga duración. Por eso, se le asignan plazos de seguridad más cortos que a los organoclorados (se entiende como plazo de seguridad el intervalo que debe transcurrir entre el tratamiento y la cosecha para el consumo en el caso de agricultura). Son además más eficaces contra insectos, ya que atacan a los pulgones (los organoclorados no lo hacían) y a la araña roja. Su modo de acción es interferir la transmisión nerviosa del insecto, por inhibición de la enzima colinesterasa. Son por lo tanto neurotóxicos. Algunos actúan por contacto o ingestión, habiendo otros que son sistémicos, es decir, que se incorporan al sistema vegetativo de la planta, circulando por la savia, y la acción sobre el insecto se produce cuando ingiere o ataca a la planta.

3. CARBAMATOS
En la evolución de la síntesis de nuevos plaguicidas, después de los organoclorados y los organofosforados se introdujo una nueva de insecticidas orgánicos que comprende los derivados carbámicos cuyo químico funcional es > N-COO- . Este grupo carbámico se encuentra bajo formas diferentes entre los diferentes grupos de carbamatos, confiriendo diferente función a la sustancia (así los son fungicidas, los fenilcarbamatos herbicidas y los metilcarbamatos insecticidas). Los dos grupos principales de insecticidas carbámicos son:

GRUPOS N-metilcarbamatos

EJEMPLO Carbaril

Dimetilcarbamatos Dimetan La forma de actuación de los insecticidas carbámicos es la misma que la de los organofosforados, siendo por lo tanto neurotóxicos. La gran ventaja de los es su menor toxicidad para los seres humanos y los animales domésticos. Hay muchos carbamatos que son sistémicos, siendo utilizados en aquellas plagas sobre los que los insecticidas de contacto e ingestión tenían poco efecto (mosca de la fruta y del olivo, insectos minadores de hojas). La aplicación de los insecticidas sistémicos debe hacerse siguiendo estrictamente las indicaciones del fabricante, ya que se debe alcanzar un determinado nivel de concentración en la savia para que sean eficaces, no basta con mojar la planta, porque con una baja concentración podemos hacer que las cepas de insectos se hagan resistentes al producto e incluso a toda una familia de insecticidas.

DINT

ELVITO VILLEGAS SILVA

La acción contraria a la hormona también se usa como un efectivo control de plagas. PIRETRINAS La actividad de las piretrinas naturales extraídas de la del pelitre (Chrysantemum cinaerifolium) es conocida desde hace tiempo. son los precocenos. y otras plagas. fluvalinato La forma de actuación de los piretroides es paralizante. la larva muda. Se suelen usar en forma de lacas contra las hormigas y disueltas en excipientes grasos o con resinas para el tratamiento de suelos. siendo eficaces para el control de moscas y mosquitos . sexualmente inmaduros que aunque se apareen no producen huevos fértiles. la investigación química se encaminó a sintetizar compuestos químicos similares que no fuesen fotodegradables. Por eso. pues al llegar el momento de la muda quedan desprotegidos sin formar ese exoesqueleto. psilas. un carbamato que aunque estructuralmente no se parece en nada a una hormona juvenil. Otro grupo importante lo integran los inhibidores de la formación de quitina (el caparazón o exógeno de los insectos). Se usan para:  Seguir la expansión de la plaga. Asimismo se pueden considerar insecticidas biorracionales las hormonas y feromonas. entre ellas el diflubenzurón. Después de conseguir algunos que eran eficaces pero aún algo fotodegradables (Aletrina. A comienzos de la década de los noventa se puso en el mercado el fenoxicarb. Dentro de este grupo se encuentran las benzoilureas. pero usándose poco en agricultura y jardinería debido a su degradación por la luz y el calor. son las que regulan la muda de las larvas y su evolución a crisálida. como el metopreno. los minadores. Son también muy tóxicas para los peces y las fauna acuícola. clorfluazurón. estimulan la metamorfosis y producen adultos prematuros y pequeños.cipermetrina. flufenozurón. Si utilizamos un producto químico mimético de la hormona juvenil. con lo que se detiene la metamorfosis y el insecto nunca llega al estado adulto. hexaflumurón y otros. se sintetizaron los primeros estables a la luz y que han conseguido una rápida utilización.4. fenpropatrin Fenvalerato. aumentando de tamaño. Se preparan cebos con feromonas en lugares no susceptibles de ser atacados por los insectos y al diluir la plaga sus efectos son menores DINT ELVITO VILLEGAS SILVA . 5. las larvas recién emergidas sucumben al poco tiempo. tetrametrin. por lo que no todos los que caen mueren. constan de un único compuesto químico o varios que reaccionan entre ellos. y se utiliza como insecticida y acaricida contra la araña roja. lo que origina un efecto de derribo del insecto (knock down) y luego convulsiones y la muerte. PLAGUICIDAS BIORRACIONALES Se incluyen en este grupo a una gama de productos plaguicidas que tienen una acción fisiológica propia para cada insecto y que muchos de ellos no se obtienen por síntesis química. normalmente emitidas por las hembras para atraer a los machos. pues tienen una acción muy duradera. producidas en determinadas épocas por cada especie. Estos productos evitan también la eclosión de los huevos y si alguno llega a buen fin. pero puede haber una detoxificación endógena.fenotrin. Las más estudiadas son las feromonas sexuales. pero sólo a partir de los años 1930 se empezaron a comercializar y aún todavía se usan. pero sin evolucionar a crisálida. Como ejemplo se puede citar a la abamectina que se obtiene por fermentacióndel Streptomices avermectilis. deltametrina. Poniendo trampas con la feromona y siguiendo la evolución de los desplazamientos  Cebos masivos (mass-trapping). Las feromonas son mensajeros químicos producidos por los propios insectos y que inducen a determinadas reacciones biológicas. por eso se emplean productos sinérgicos que intensifican la acción de las piretrinas tales como el butóxido de piperonilo. por lo que tiene un coeficiente de selectividad muy alto.. Las piretrinas son muy poco tóxicas para los mamíferos y muy tóxicos para los insectos.neopynamin) y que debían aplicarse al anochecer para evitar ese efecto. su comportamiento es similar a ella. por lo que hay que tener cuidado en los jardines con estanques y en no contaminar acuíferos. La ecdisona y la hormona juvenil. con lo que las larvas de los insectos no pueden desarrollarse. Se clasifican en dos grupos: GRUPOS Piretroides que conservan el anillo ciclopropano característico de las piretrinas naturales Piretroides que han perdido el anillo ciclopropano EJEMPLOS Permetrina.

fenilcarbamatos. bloqueantes del aparato respiratorio del insecto. Los tipos de plaguicidas mas usados hasta la fecha son los organoclorados y los organofosforados. La descomposición está influenciada por una variedad de factores ambientales como temperatura. Los microorganismos con capacidad para metabolizar plaguicidas y herbicidas son muy diversos e incluyen géneros tanto de bacterias como de hongos. ácaros (acaricidas). Este fenómeno se conoce como cometabolismo. Desulfomonile. El más conocido es el Bacillus thurigiensis. cuando la degradación de la molécula es sólo parcial. aireación y contenido de materia orgánica del suelo. hongos parásitos de lso insectos como el Verticillium lecanii. de calcio fluoruro sódico. Algunas de estas sustancias son adecuadas como fuentes de carbono y como donadores de electrones para algunos microorganismos del suelo. Confusión: Produce desorientación de los machos por sentir atracción desde diversos puntos y dificulta el apareamiento. siendo el derivado sin cloro mucho menos tóxico que la molécula original clorada. malezas (herbicidas). mientras que otros no lo son. En este caso la degradación anóxica está ligada a la decloración reductora de la molécula. que es una bacteria reductora de sulfato que DINT ELVITO VILLEGAS SILVA .. roedores (rodenticidas). aún más tóxico que el compuesto químico original.. Algunos plaguicidas clorados son tan recalcitrantes que persisten en los suelos hasta más de 10 años. La degradación de plagucidas clorados que se produce en ambientes anóxicos es significativa. los tipos de plaguicidas son: ácidos clorofenoxialquilcarboxílicos. fluorsilicato de bario DNOC Lethane. La desaparición de un plaguicida de un ecosistema no significa necesariamente que haya sido degradado por los microorganismos. también llamados plaguicidas microbianos. GRUPOS Derivados arsenicales Compuestos de fluor Dinitrofenoles Tiocianatos orgánicos Fumigantes EJEMPLOS arseniato de plomo. en algunas ocasiones.. Estos compuestos pertenecen a diferentes grupos químicos con propiedades también distintas.. Las esporas del bacilo son ingeridas por el insecto y producen una endotoxina que se desdobla en el intestino. Sin embargo. aunque esto está discutiéndose acaloradamente dado que los efectos que pueden ocasionar se desconocen. o no lo son en absoluto. el producto microbiano de un plagucida puede ser. Algunos plaguicidas pueden proporcionar carbono y energía y son oxidados completamente a CO2. El último grupo de estos insecticidas biorracionales está constituido por los denominados insecticidas biológicos. OTROS INSECTICIDAS Se incluyen en esta sección el resto de productos de difícil catalogación. Por ejemplo. Si una sustancia puede ser atacada por un microorganismo. nemátodos (nematicidas). aunque con frecuencia pueden ser degradados parcialmente o totalmente si en el ambiente hay algún otro tipo de materia orgánica que puede servir de fuente de energía primaria. terminará desapareciendo del suelo. produciendo su parálisis y cesando el insecto en su alimentación. triacinas. ureas sustituidas. etc. No obstante. dípteros (israelensis) o coleópteros (San Diego). Hay otros insecticidas biológicos que están en experimentación como el Baculovirus heliothis. Sin embargo. los primeros son acumulativos y muy estables por lo que permanecen en el suelo de 2 a 30 años como es el caso del DDT. nitrofenoles. pudiendo actuar como insecticidas de ingestión. nematodos. pH. Su forma de actuación es diferente en cada caso. Una degradación de ese tipo en el suelo es normalmente deseable. Ataca a ciertas orugas. compuestos organoclorados y organofosforados. cloropricina PLAGUICIDAS Como plaguicidas están considerados todas las sustancias químicas utilizadas para combatir plagas como insectos (insecticidas). aunque se degradan rápidamente. carbamicos y piretrinas El problema con los plaguicidas es su toxicidad y su presencia cada vez mayor en el medio ambiente. otros compuestos son mucho más resistentes a la degradación y sólo son atacados ligeramente. Todos estos insecticidas biológicos además se están tratando de modificar genéticamente mediante ingeniería para aplicarlos a la agricultura extensiva y hacerlos más eficaces.. incluso compuestosa químicos de moléculas muy parecidas pueden diferir grandemente en cuanto a su degradabilidad. lixibiación o degradación química espontánea. 6. Actualmente se usan principalmente organofosforados.. etc. thanite Bromuro de metilo. porque evita que se acumulen cantidades tóxicas del compuesto. su eliminación puede ser debida a volatilización. Muchos de estos productos han caído en desuso o su uso es limitado. mientras que los otros tienen una alta toxicidad aguda.

Existen pruebas directas de deshalogenación reductora en casos del dicloroetileno. en nuestro suministro alimenticio. reduce el 3-clorobenzoato (molécula que se usa como modelo en los estudios 1de degradación de plaguicidas clorados) a benzoato y Cl : Cl O C O O +2H C O + HCl Ion 3-Clorobenzoato Ion Benzoato En esta reducción. son muy utilizadas como disolventes industriales y agentes desengrasantes. que Desulfomonile utiliza para impulsar la síntesis de adenosina trifosfato (ATP). Otros compuestos organoclorados se han aplicado en plásticos y en la industria electrónica. se degradan lentamente y. que se producen sintéticamente por la acción del cloro elemental sobre los hidrocarburos derivados del petróleo. diclorometano y determinados compuestos bromados y fluorados. El enlace carbono. para prevenir que las concentraciones alcancen niveles peligrosos. pero si en medios hidrocarbonados. tricloroetileno. puede usar sólo compuestos clorados como aceptor anaeróbico de electrones. ya sea en un consorcio de microorganismos o. Los compuestos organoclorados. por ejemplo. la decloración reductora del 3-clorobenzoato es un tipo de respiración anaeróbica. Esta falta de reactividad es un inconveniente para muchas aplicaciones. Los plaguicidas son compuestos que pueden matar directamente a organismos no deseados o bien controlados. Todos los plaguicidas presentan la propiedad común de bloquear procesos metabólicos vitales de los organismos. en el caso de algunos compuestos como el cloroformo. formiato o H2. se conoce varios géneros de bacterias con capacidad de llevar a cabo la decloración reductora.cloro es difícil de romper. tienden a acumularse. como la materia grasa de los organismos vivos. Existen aproximadamente 50 000 plaguicidas fabricados que tienen como base 1400 ingredientes activos. muchos de los cuales presentan propiedades notables:  Estabilidad a la descomposición o degradación en el medio ambiente. de maneras que la presencia de cloro disminuye. con la finalidad de controlar químicamente diferentes plagas. Dehalobacter. las industrias de los Estados Unidos de N. tertacloroetileno (percloroetileno). La falta de un sumidero eficiente para los compuestos organoclorados. por tanto. Además. se han comercializado más de mil tipos de plaguicidas. animales) y seres humanos. También se produce decloración anaeróbica de compuestos orgánicos clorados. pero baja para los seres humanos. cloroformo. Pero la decloración reductora es de particular interés a. La deshalogenación reductiva anóxica también puede producir metanogénesis. esta misma propiedad significa que una vez los compuestos organoclorados han entrado en el medio ambiente. pero el 77 % de todos los plaguicidas se emplea en la agricultura. algunas de las cuales (particularmente el tricloroetileno) se sospecha que son carcinogénicas. y la reacción reductora enlaza con el establecimiento de un gradiente de protones a través de la membrana plasmática. Por lo tanto.  Alta solubilidad en medios hidrocarbonados.  Bajas solubilidades en agua. han sufrido contaminación de baja intensidad por estos compuestos químicos. tales como aceites o tejidos grasos. Sin embargo. también. Los ingredientes activos en la mayoría de estos plaguicidas eran compuestos organoclorados. la reactividad de otros enlaces en las moléculas orgánicas. y de Europa Occidental produjeron grandes cantidades de muchos plaguicidas. DINT ELVITO VILLEGAS SILVA . excepto que estén presentes átomos de oxígeno o nitrógeno en las moléculas. en especial insecticidas. los electrones proceden de acetato. De hecho. en particular. en cultivo anóxico de metanógenos.A. ha implicado realizar un inventario de esta contaminación y la regulación del uso de los compuestos organoclorados.interviene en un proceso de ese tipo. Algunos se usan en las casas y en los edificios industriales. al menos un género. el planeta entero. En la década de los 40 y 50. probablemente por mecanismos bioquímicos diferentes a los de la degradación anaeróbica. han encontrado un amplio uso como plaguicidas. ha conducido a su acumulación en los organismos vivos (vegetales. incluyendo todos los seres vivos. Estas sustancias tóxicas.  Relativamente alta toxicidad a los insectos. junto con su hidrofobicidad.mbiental debido a la rapidez con que pueden desarrollarse las condiciones anóxicas en hábitats naturales contaminados por microorganismos. Además de Desulfomonile. la mayor parte de los compuestos organoclorados son hidrofóbicos: no se disuelven fácilmente en agua. Buena parte del esfuerzo de las agencias gubernamentales y grupos ambientales en las décadas pasadas. interfiriendo con el proceso reproductivo.

A partir de esta fuentes. fácil de preparar a partir del cloro y benceno.LOS PLAGUICIDAS Y SUS OBJETIVOS TIPO DE PLAGUICIDA Acaricida Algicida Avicidas Bactericidas Desinfectantes Fungicidas Herbicidas Insecticidas Larvicidas Moluscocodas Nematicidas Pisticidas Raticidas COMPUESTOS ORGANOCLORADOS 1. la cantidad de compuestos organoclorados ingerida al comer un pescado contaminado es mayor. el nivel máximo de contaminantes es de 0. estos compuestos entran en organismos vivos. y por tanto. quizás. C6Cl6. babosas Nematodos Peces Roedores Cl Cl Cl Cl Cl Cl Hexaclorobenceno (HCB) Aunque el HCB es muy soluble en medios orgánicos. por lo general.001 mg por litro. se encontró aplicación como fungicida para cultivos de cereales. que el contenido total de compuestos organoclorados disuelto en DINT ELVITO VILLEGAS SILVA . Es debido a este fenómeno. Para los seres humanos. es más probable que los compuestos organoclorados. la contaminación de medios acuáticos no es sólo una cuestión de la concentración de contaminates en disolución y los valores bajos de solubilidad de los compuestos organoclorados en agua puede llamar a engaño sobre esta cifra. se ha eliminado el uso de muchos insecticidas organoclorados. La preocupación relativa a este compuesto es debida a que causa cáncer de hígado en roedores de laboratorio. La EPA (Environmental Protection Agency) incluye el HCB en su lista de compuestos que deben ajustarse a estándares para el agua de consumo. Debido a su extremada persistencia y que aún hoy se emite como subproducto por la industria química y en procesos de combustión. como ríos y lagos. No obstante. como los peces. también en seres humanos. es casi insoluble en agua: sólo 0. se considera un contaminante ambiental muy extendido. y durante varias décadas después de la Segunda Guerra Mundial. ORGANISMO-OBJETIVO Acaros Algas Pájaros Bacterias Microorganismos Hongos Plantas Insectos Larvas de insectos Caracoles. Como consecuencia de ello. se unen a la superficie de las partículas de materias orgánica suspendida en el agua y en los sedimentos fangosos que están en el fondo. En reservorios de agua. que las concentraciones de compuestos organoclorados han alcanzado niveles peligrosos en muchas especies. como los clorobencenos. a menudo.0062 miligramos de HCB se disuelve en un litro de agua. miles o millones de veces mayor que la disuelta en el agua de consumo. que se disuelven en la misma agua. HEXACLOROBENCENO (HCB). El HCB es un compuesto estable.

los hidrocarburos clorados obtuvieron sus victorias más dramáticas en el campo de la salud pública. había indicios de que no todo marchaba bien. En 1945. DECADENCIA Y CAIDA DEL DDT Antes que Müller recibiera el premio Nobel. Como reconocimiento por su magnífico descubrimiento. En combinación con talco. uno de los cuales incluía el uso del DDT. En 1947 se informó de la toxicidad del DDT en peces. También se supuso que la toxicidad desaparecería poco tiempo después de descargar el compuesto en el entorno. Una veza que la reacción ha terminado. el DDT constituía un potente polvo despiojador. Se sintetizaron otros hidrocarburos clorados. La ropa se impregnó con DDT. la ocupación japonesa del sureste asiático y las Indias Orientales Holandesas (ahora Indonesia) interrumpiuó el suministro de pelitre. Pronto se utilizó eficasmente el DDT contra las plagas de las vides y contra una infestación muy grave de escarbajo de la patata. Aunque valiosísimos para los agricultores en la producción de alimentos y fibras. garrapatas y mosquitos transmisores de enfermedades. y para tratar de DINT ELVITO VILLEGAS SILVA . y la producción de alimentos aumentaría. Se informó de moscas domésticas resistentes al DDT desde principios de 1946. Alemania no se benefició del DDT a pesar de haberse descubierto muy cerca de ese país. el arsénico y el cobre que eran ingredientes de insecticidas se necesitaban para armamentos y otros fines militares. En años subsiguientes se descubrieron otras 11 especies de insectos resistentes. El plomo. El DDT. Los Aliados necesitaban desesperadamente un insecticida que protegiera a los soldados contra piojos. se hizo caso omiso de estas primeras advertencias. El DDT – EL INSECTICIDA IDEAL. Los soldados Aliados estaban casi libres de piojos. incluso tomando esta agua contaminada. Según la Organización Mundial de la Salud. Fue muy efectivo contra los mosquitos que causan la malaria y la fiebre amarilla. se han salvado aproximadamente 25 millones de vidas y se han evitado cientos de millones de enfermedades gracias al uso del DDT y otros plaguicidas relacionados. Paul Müller recibió el premio Nobel en fisiología y medicina en 1948. el científico suizo Paul Müller (1899-1965) descubrió que el DDT (diclorodifeniltricloroetano).el agua que una persona puede beber durante toda su vida. un hidrocarburo clorado. El mundo al fin se libraría de las plagas de insectos y de las enfermedades transmitidas por ellos. un insecticida de bajo costo eficaz contra diversas plagas de insectos. salvó de más de 5 millones de personas. Los cultivos estarían protegidos contra el ataque de los insectos. El DDT se usó ampliamente para proteger cultivos y controlar mosquitos. Es probable que en algunas guerras anteriores a la Segunda Guerra Mundial más soldados hayan muerto por el tifo que por las balas. fue tratado como una sustancia ―milagrosa‖ por Sir Winston Churchill. de la misma fuente 2. se extendió ampliamente después de la guerra. En general. Se calienta una mezcla de clorobenceno e hidrato de cloral en presencia de ácido sulfúrico. La Organización Mundial de la Salud estimó que los programas de reducción de la malaria. pero las tropas alemanas estaban muy infestadas y muchos soldados contrajeron tifo. El DDT parecía un sueño hecho realidad. 2 Cl + HO-CH-CCl3 OH H2SO4 Cl CH-CCl3 + 2 OH 2 Clorobenceno Hidrato de cloral Cl DDT El uso del DDT. posee una tumultuosa historia. contra los piojos que transmiten el tifus y contra las moscas que transportan plagas. que al parecer no tenía efectos dañinos ni siquiera para quienes estaban expuestos a dosis muy grandes. el DDT es prácticamente insoluble en agua). en Suiza. Cuando estalló la guerra. la mezacla se vierte en agua y el DDT se separa (al igual que otros hidrocarburos clorados. Poco antes de la Segunda Guerra Mundial. Los aliados obtuvieron una pequeña cantidad de DDT y de inmediato lo probaron. los cuales probaron y pasaron a formar parte del arsenal de la guerra contra los insectos. un importante insecticida en esa época. es un potente insecticida. debido a su utilización en la guerra. El DDT se sintetiza fácilmente a partir de sustancias de bajo costo que se consiguen fácilmente.

entre los que naturalmente se cuentan insectos y los peces. que es debido más a su forma molecular que a sus interacciones con especies determinadas. DERIVADOS DEL DDT Otras moléculas con la misma estructura general que el DDT manifiestan propiedades insecticidas similares. constituidos principalmente por compuestos de calcio. se roció con DDT en un intento por controlar los jejenes. el cual se utilizó a su vez en grandes cantidades para combatir la enfermedad del olmo holandés. donde amenaza a los peces.02 ppm de DDT. La prohibición no fue total. Los organismos vegetales y animales microscópicos contenían 5 ppm: 250 veces más. se produce una serie continua DINT ELVITO VILLEGAS SILVA . Como resultado de ello. y posteriormente a nivel mundial. Los animales de la parte superior de la cadena trófica tienen las concentraciones más altas de plaguicidas. Los peces que se alimentaban de esos organismos contenían hasta 2000 ppm. La sustancia no se descomponía fácilmente en el entorno. Después de rociarse sobre un cultivo. Todas esas especies se han recuperado de manera notable desde que se prohibió el DDT en Estados Unidos de N. La malaria causa un millón de muertes cada año. donde a veces desempeña un papel importante en el control de la malaria. El DDT se disuelve en las membranas ricas en grasa de las células. La forma de una molécula de DDT está determinada por el hecho de que contiene dos carbonos tetraédricos en la unidad de etano. Los somormujos.. en 1972. el DDT y otras moléculas con el mismo tamaño general y forma tridimensional. su concentración ambiental aumentó rápidamente y comenzó a afectar a la capacidad reproductiva de pajaros. Los cascarones de los huevos. El águila de cabeza blanca. murieron por centenares. El DDT y otros hidrocarburos clorados como los bifenilos policlorados (PCB. el DDT fue llamado el ―elixir de la muerte‖ por la escritora Rachel Carson en su famoso libro ―Silent Spring‖. Las moléculas de DDT. La mayoría de los hidrocarburos clorados que se usan como insecticidas ya se ha prohibido o se ha restringido severamente en los países desarrollados. Se concentran en los compuestos parecidos a las grasas que constituyen la vaina de los nervios. aves y otras criaturas silvestres. La falta de reactividad del DDT ante el oxígeno. El DDT se sigue produciendo y exportando. la autora analizó la disminución del petirrojo americano en ciertas regiones de los Estados Unidos de N. Esta similitud proviene del mecanismo de acción del DDT. con deficiencias en su formación y frágiles. cuando las moléculas de DDT abren el canal. y las grasas son buenos disolventes de los hidrocarburos clorados como DDT. No obstante. Esta falta de reactividad era una ventaja importante del DDT. la cual consumió el 80 % de su producción.. que de forma indirecta lo incorporan en su cuerpo. por sus siglas en inglés) son venenos que atacan al sistema nervioso.evitar la enfermedad del olmo holandés. En 1970 se prohibió el uso del DDT. Los hidrocarburos clorados en general son poco reactivos. La malaria sigue cobrando vidas. se acuña en el canal del nervio que va desde la célula al nervio. debido a su papel en la disminución de la población de ciertos pájaros. abren canales en la membrana y causan fugas. Incluso unas cuantas partes por millón de DDT entorpecen el crecimiento del plancton y la reproducción de crustáceos como los camarones. principalmente de niños menores de cinco años de edad. Este aumento biológico se demostró gráficamente en California en 1957. se concentra en los tejidos grasos. Su uso podría descontinuarse simplemente porque ya no es eficaz. Los insecticidas se suelen aplicar por aspersión aérea. las aves zambullidoras que comían esos peces. Hacia el año 1962. en insectos. La solubilidad de los hidrocarburos clorados en grasa hace que se concentren a medida que sube en la cadena trófica. Las aves están en peligro porque el DDT hace que sus huevos tengan cascarones delgados. el DDT permanecía ahí y mataba insectos durante semanas. la perturbación del metabolismo del calcio en las aves ha sido desastrosa para algunas especies. el DDT es mucho más tóxico para los organismos de sangre fría. el DDT fue ampliamente sobreutilizado. son delgados y deformes. Aunque nunca se ha demostrado de forma concluyente que el DDT dañe a los seres humanos. En todo el mundo hay 100 millones de personas que padecen esta enfermedad. Suecia y Estados Unidos de N. el agua y los compuestos del suelo dio lugar a su acumulación en el entorno. Pero el problema de conseguir una prorohibición mundial del DDT podría resolver sólo a medida que más especies de insectos se vuelvan resistentes el él. CONCENTRACION DEL DDT EN TEJIDO GRASO Los hidrocarburos clorados son buenos disolventes de grasas. Esta persistencia de los plaguicidas también era una desventaja importante. a unas cien millas al norte de San Francisco.A. con forma de cuña. indispensable para la formación de huesos y dientes saludables. Aparentemente. Los vientos dispersan el plaguicida en un área extensa. debido al consumo por su parte de lombrices que fueron rociados con DDT. particularmente en la agricultura. El agua recién rociada contenía sólo 0. sobre todo a países en vías de desarrollo. y dos anillos bencénicos planos. el alcón peregrino y otras aves se convirtieron en especies en peligro de extinción. este canal transmite impulsos sólo cuando se necesita por medio de los iones sodio.A. El Clear Lake. Desgraciadamente. Cuando estos compuestos se ingieren como contaminantes de los alimentos o del agua.A. Aunque no es muy tóxico para los seres humanos y otros seres vivos de sangre caliente. primero en Ontario (Canadá). Normalmente. El DDT también interfiere el metabolismo del calcio.

Desgraciadamente. que corresponde al diclorodifenildicloroeteno: 1+ Cl Cl Cl C C H DDT Las sustancias producidas por metabolismo de un compuesto químico se denomina metabolitos. también lo es su toxicidad hacia los insectos. así el DDE es un metabolito del DDT.A. en lugar de enlace C-C. que es un producto de degradación del DDT: difieren sólo en que un átomo de cloro del grupo –CCl3 es reemplazado por un átomo de hidrógeno. el DDD fue vendido como insecticida. denominado DDE. ya que las moléculas de DDT no exhiben esta acción en los canales nerviosos. a diferencia del DDT y dekl DDD. se produce lentamente en el medio ambiente por degradación del DDT bajo condiciones alcalinas. rompiéndolos. y con convulsiones que dan lugar a la muerte. Muchas especies de animales metabolizan el DDT por eliminación de HCl. los cuales descontaminan el DDT por medio de esta transformación. El mismo proceso no ocurre en los seres humanos y otros animales de sangre caliente. mientras que el DDD es un insecticida similkar al DDT.de impulsos nerviosos indicada por los iones Na . Un ejemplo de molécula con una acción similar al DDT. de modo que se crea un derivado del eteno. y que se formó del DDT originalmente presente en el medio ambiente. con lo que permanece en nuestros cuerpos durante mucho tiempo. es el DDD (a veces denominado TDE). Así pues. La mayoría del DDT almacenado en la grasa humana (3 ppm para los adultos de Estados Unidos de N. si bien se suprimió a causa de su bioacumulación. Como consecuencia. un átomo de hidrógeno se elimina de un carbono del etano y un átomo de cloro del otro. El compuesto DDE. los músculos del insecto inician un movimiento espasmódico. Adviértase que el DDE. en algunas aves el DDE interfiere la enzima que regula la distribucióbn de calcio. ya que su forma tridimensional es muy distinta: el DDE es plano en lugar del tener forma de hélice. también. en promedio y hasta 27ppm en algunos sectores de la población de la India. así como por insectos resistentes al DDT. De hecho. el DDE no lo es. se basa en una unidad C=C plana. En los seres humanos la mayor parte del DDT que es ingerido se elimina lentamente. Cl Cl Cl Cl C C DDE Cl Cl + HCl Cl Cl Cl C C H DDT Cl 2H Cl Cl H Cl C C H DDD Cl Cl + HCl Puesto que. que termina por agorarlo. con lo que no se dispone en forma de cuña en los canales nerviosos del insecto. DINT ELVITO VILLEGAS SILVA . con lo que las aves contaminadas producen huevos con una caparazón (carbonato de calcio) de espesor insuficiente para soportar el peso de los progenitores que se sientan sobre ellos. el cual tiene grupos tetraédricos a cada lado. globalmente las formas y tamaños del DDT y del DDD son similares. Desgraciadamente. el DDE es prácticamente no degradable biológicamente y es muy soluble en grasas. diclorodifenildicloroetano. donde se ha utilizado extensamente) es DDE que estaba presente en los alimentos ingeridos.

cuya estructura es: CCl3 CH3O C H Metoxicloro Los átomos de cloro en posición para del DDT son sustituidos por grupos metoxi. Estas reacciones dan lugar a productos solubles en agua. Además. que no sólo se degradan en el medio ambiente. El toxafeno fue muy utilizado como insecticida en los Estados Unidos de N. fue el toxafeno. si bien son razonablemente biodegradables y no presentan el problema de la bioacumulación asociada con el DDT. El más conocido de estos derivados. Es extremadamente tóxico para los peces. del mismo tamaño que el cloro.A. tanto para el control doméstico como agrícola de moscas y mosquitos. también está en la lista de los Contamionantes Orgánicos Prioritarios del Programa de las Naciones Unidas para el Medio Ambiente (PNUMA).Los científicos han ideado compuestos análogos al DDT que tienen un tamaño y una forma similar. antes de su prohibición en el año 1982. Este compuesto. aproximadamente. los cuales son. TOXICIDAD: DINT ELVITO VILLEGAS SILVA . se encontró que era tan persistente que los lagos no podían repoblarse de forma efectiva durante años. y que consecuentemente manifiestan las mismas propiedades insecticidas. soluble en disolventes orgánicos. --OCH3. es incompatible con oxidantes potentes y en ausencia de humedad no es corrosivo. corróe el hierro. así como en países subdesarrollados. OC H3 OTROS INSECTICIDAS ORGANOCLORADOS 1. todas ellas producidas cuando el hidrocarburo natural. es el metoxicloro. El metoxilo se utiliza todavía ampliamente. denominado canfeno. sin embargo.  FORMULA: C10H10Cl8  SOLUBILIDAD: Agua 3 mg-L a 25°C. el insecticida que lo sustiuyó en muchas aplicaciones agrícolas como los cultivos de algodón y de soja. se clora parcialmente. el toxafeno se bioacumula en los tejidos grasos y se ha constatado que causa cáncer en ensayos con roedores. y de hecho fue utilizado en Estados Unidos para eliminar de los lagos a los peces indeseables. CONTAMINANTES ORGANICOS PERSISTENTES QUE SON OBJETIVO DEL PNUMA. PCBs Dixinas Furanos DDT Toxafeno Hexaclorobenceno Cicloalcanos: Aldrin Dialdrin Endrin Clordane Mírex Heptacloro PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS DEL TOXAFENO  CARACTERISTICAS: El toxafeno es un sólido ceroso de color ámbar consistente en una mezcla compleja de terpenos biciclicos policlorados. Aunque ahora está prohibido en países desarrollados.  REACTIVIDAD: Este producto químico se descompone en un medio alcalino o básico. pero que actúan mucho más rápidamente. Este insecticida es una mezcla de cientos de sustancias similares.. sino que los organismos los escretan en lugar de acumularse. el toxafeno se deposita todavía en los reservorios de agua lejos de su punto de utilización. TOXAFENO Después de la prohibición del DDT.

4. En la siguiente fórmula no se muestra la orientación de los cloros – solamente se señala los puntos de enlace: Cl Cl Cl H Cl Cl H Cl H H H H 1. Cl Cl H H H Cl DINT Cl H ELVITO VILLEGAS SILVA Cl Cl . el cual se vende ahora de forma separada con el nombre de Lindano.6-HEXACLOROCICLOHEXANO Durante la Segunda Guerra Mundial. 1.6-hexaclorociclohexano Erróneamente. Se ha encontrado productos de la hidroxilación y decloración en forma de metabolitos. Puede ocasionar lesiones hepáticas y renales.3. es un insecticida transportado por el aire. su vapor actúa como un insecticida efectivo en el área que rodea el sólido. Asimismo.5. Tiene un efecto inicial reducido aunque un efecto persistente en los insectos. El mecanismo de acción es relativamente desconocido. existen ocho isómeros con esta misma fórmula. así como a través de la piel.6-hexaclorociclohexano.2. nausea.4 del diclorobenceno se utiliza como fumigante insecticida. Cl Cl 1.5. el 1.2. El toxafeno en circulación se metaboliza principalmente por oxidasas hepáticas de función mixta.  METABOLISMO: Una vez absorbido el toxafeno pasa rápidamente a todos los órganos del cuerpo y tiende a concentrarse en los tejidos adiposos y la masa muscular en la que se elimina lentamente. es decir. Es una neurotoxina central y periférica.3. dolor abdominal y vómito.3. también se utiliza como fumigante sólido para el suelo y pesticida. El toxafeno y sus metabolitos se excretan en las heces y la orina.4.6). Sin embargo. tiene una presión de vapor nada despreciable. EFECTOS CONOCIDOS EN LA SALUD HUMANA: El toxafeno es irritante.5. Consecuentemente. Ya que se trata de un sólido cristalino. el isómero gamma.2. 1.  ABSORCION: Se absorbe después de su ingestión e inhalación. De hecho. Es un tipo de ―antipolillas‖ doméstico y además se usa tanto en ambientadores sólidos como líquidos. es un cancerígeno animal y se acumula en algunas zonas del ambiente. en la que difieren sólo en la orientacioón relativa de los átomos de cloro enlazados a los diferentes átomos de carbono. A temperaturas inferiores a 16°C tiene un efecto más reducido debido a una menor actividad alimentaria de las plagas. Las distintas investigaciones que se han llevado a cabo hasta la fecha indican que sólo uno de los 8 isómeros realmente es el que mata a los insectos. Síntomas de envenenamiento leve: mareo.4-diclorobenceno 3. se descubrió que el derivado del ciclohexano con uno de los dos hidrógenos de cada carbono sustituido por cloro.4-DICLOROBENCENO El isómero 1. Podría ser perfectamente el responsable químico del aumento del riesgo cancerígeno como compuesto orgánico volátil.  2.4. es un insecticida muy efectivo. MODO DE ACTUACION: El toxofeno es un insecticida de acción estomacal y de contacto y un rodenticida que actúa como veneno estomacal. a este compuesto también se le denomina hexacloruro de benceno (o BHC) y se le confunde con el hexaclorobenceno (ver figura pag.

prohibido o muy restringido en Estados Unidos de N. dieldrina. con propiedades tales como la persistencia ambiental. en varios lugares aún está disponible algunos de estos compuestos. su toxicidad potencial. cucarachas. así como para tratar semillas y plantas. Dado su persistencia. Como su nombre indica. qu lo hacen superficialmente atractivo. Cuando se encuentra totalmente clorado puede combinarse con una o varias moléculas orgánicas para producir una serie de compuestos insecticidas. como hormigas. Estos compuestos se utilizaron para el control de insectos del suelo. 5. estas sustancias tienen una solubilidad muy baja en agua. ALDRIN Y DIELDRIN Fórmula: Aldrin: C12H8Cl6. es un hidrocarburo clorado que se usa como plaguicida. Los plaguicidas ciclodiénicos. Sin embargo. por inhalación y por el tracto. al menos. el sólido puro es blanco y cristalino. Estos compuestos son absorbidos por la piel. su tendencia a acumularse en los tejidos grasos y la sospecha de que. llegarón al mercado alrededor del año 1950. saltamontes. y en la mayoría de los países de Europa Occidental. es un material de color cefé claro (como tostado).El lindano. termitas. escamoso. utilizadas para librar a los niños de y de la sarna. empezando por el aldrín y el dieldrín. el uso de casi todos estos compuestos está. DINT ELVITO VILLEGAS SILVA . Cl 6 Cl2 Cl Cl Ciclopentadieno Cl Cl + 6 ClH Cl Perclorociclopentadieno La mayoría de los insecticidas ciclodiénicos que se comercializaron se consideran ahora como Contaminantes Orgánicos Persistentes por el PNUMA. Dieldrin: C12H8Cl6O Sinónimos: Aldrina. es el ingrediente activo de varias preparaciones médicas comerciales. Igual que la mayoría de compuestos orgánicos clorados. langostas y otras plagas de insectos. actualmente. tiene dos dobles enlaces en cada molécula. Apariencia y color: El aldrin es un sólido cristalino de color ligeramente café oscuro. pero son solubles en grasas. con un suave olor químico.A. CICLOPENTADIENOS CLORADOS El ciclopentadieno es un subproducto abundante del refinado del petróleo. 4. el dieldrín causaba un exceso de mortalidad en las águilas calvas adultas. El dieldrin que contiene impurezas.

Es estimulante del sistema nervioso central produciendo convulsiones. El dieldrin puro es un sólido cristalino blanco de punto de fusión 176 – 177°C. se ha demostrado y se ha confirmado en varios experimentos la hepatocarcinogénesis del dieldrin en ratones. en el producto de uso común (no altamente purificado) tiene un punto de fusión de 150°C. Es compatible con la mayoría de los plaguicidas clorados.1 ppm). pero. en benceno y acetona ligeramente soluble (39 y 25 %). La solubilidad en agua a 25°C es prácticamente nula (0. La carcinogenia del dieldrín fue evaluada en ratones y ratas. reacciona con ácidos fuertes. Es estable en álcalis y ácidos diluidos. en alcohol tiene baja solubilidad (5%). No hay ninguna evidencia de carcinogénesis en algún órgano distinto del hígado. El dieldrin se relaciona estrechamente a su precursor metabólico el aldrin cuya toxicidad es similar. La acumulación del dieldrin en los tejidos se relaciona con el nivel de absorción. Cl Cl Cl Cl Cl Cl Dieldrin O DINT ELVITO VILLEGAS SILVA . en los organismos vivos y en el ambiente. El aldrin se transforma en dieldrin. con suministros por vía oral.Cl Cl Cl Cl Cl Cl Aldrin gastointestinal.

parece que por disminuír los niveles de serotonina. El eldosulfán cuyo nombre comercial más conocido es Thiodán. ya que sus niveles ambientales no han disminuido tan rápidamente como los de otros insecticidas ciclodiénicos. edema pulmonar. en el suelo el principal producto de degradación es el sulfato de endosulfán. naúseas. No tiene antídoto específico. La biodegradación en suelo y agua depende de las condiciones climáticas y del tipo de microorganismos presentes. Los efectos agudos en general son los mismos de los demás organoclorados e indistingibles de los ciclodienos. no obstante.Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Endrin Las aplicacions agrícolas del dieldrin en América del Norte se prohibieron a mediados de los años 80. un trasmisor nervioso). en algunos casos el proceso ha sido lento. Aunque fue prohibido para muchas aplicaciones en el continente americano hace muchos años. siendo más suceptibles a este efecto las ratas jóvenes que las adultas. es un insectida y acaricida de amplio espectro que actúa por contacto e ingestión. Esto indica la posibilidad de que se produzcan efectos similares en seres humanos mal alimentados. su bioconcentración y persistencia ambiental es mucho menor que las de los otros ciclodienos. y aún se utiliza en algunos países para matar termitas. convulsiones. DINT ELVITO VILLEGAS SILVA . 6. de manera que continúa entrando en los sistemas hidrosféricos como lixiviado. diarrea. ENDOSULFAN Se utiliza extensivamente aún como insecticida en todo el mundo. La Organización Mundial de la Salud (OMS) informó que la toxicidad aguda del endosulfán en ratas se incrementó por un factor de 4. Altamente tóxico si se ingiere. Aunque con frecuencia animales domésticos sobrevivientes se han recuperado rápido. pero las condiciones anaeróbicas y un PH ácido alargan la vida media . Los síntomas moderados de intoxicación pueden manifestarse con mareos. dieldrin y endrin sobre le complejo receptor GABA (ácido gamma-amino butírico. El endosulfán puede ser absorbido por ingestión. correspondiente a la Clase I ( extremadamente tóxico). según la Agencia de Protección Ambiental-EPA o a la Clase IB (altamente tóxico) de la OMS. que es el líquido que percola de los lugares de depósito de residuos. Irrita la piel. nerviosismo. Se utilizó ampliamente en el países tropicales paras controlar la mosca tse-tse. vómito. temores e irritabilidad no acostumbrados. el dieldrin es aún un contaminante prioritario en las corrientes de agua.Incrementa el comportamiento agresivo en ratas. dolor de estómago. que se vean expuestos a largo plazo y en forma excesiva a este producto. dificultad para respirar. etc. En el agua es principalmente degradado a endosulfán diol.3 cuando se les alimentó con una dieta baja en proteínas. Se usa ampliamente sobre una gran variedad de cultivos agroindustriales Se reporta que la dosis letal media (DL50) oral para ratas machos y hembras es de 43 y 18 mg/kg respectivamente. El endosulfán tiene efectos muy similares al lindano. tanto para aplicaciones domésticas como agrícolas. Es un estimulante del sistema nervioso central. La vida media en el agua se estima que es de cuatro días. debilidad. con dietas bajas en proteínas. como en un estudio con ovejas donde hubo ceguera que persistió por varias semanas ( la ceguera no se había reportado antes con endosulfán pero sí con otros ciclodienos). La escorrentía es un mecanismo importante de movimiento del endosulfán. Desarrollado inicialmente en Alemania. Los síntomas de envenenamiento severo pueden incluir temblores musculares. inhalación y contacto con la piel.

Debido a su elevada persistencia. A su vez. El mayor problema generado es cuando el mírex entró en el Lago Ontario y se acumuló allí debido a que se producía comercialmente cerca del río Niágra. puede dar lugar a problemas inmediatos de salud. las cuales viajan río abajo por el por el St. como contaminante orgánico persistente por la ONU. Lawrence. el estado físico de estas ballenas también se ve afectado adversamente por otros contaminantes aparte del mírex. condujeron a la deposición de cantidades importantes del compuesto en ríos que desembocan al lago. o al menos muy restringida. también se vendió. o a causa del transporte en aire (o por ambas razones). Igual que los hidrocarburos clorados. se obtiene una molécula que se conoce. representan un avance sobre los organoclorados. pero por claridad los átomos individuales de carbono no se muestran.A. kla cual también actúa como insecticida. La exposición a estos compuestos químicos por inhalación. Muchos plaguicidas organofosforados representan un grave peligro para la salud de aquellas personas que los aplican o que entran en contacto. el mírex se ha desplazado hacia los otros Grandes Lagos. con el nombre de ―declorane‖. Sin embargo.Cl O O S O Cl Cl Cl Endosulfan Cl Cl 7. Parte del mírex abandona el Lago Ontario en el cuerpo de las anguilas. MIREX / DECLORANE Si las moléculas de perclorociclopentadieno se combinan químicamente. Aunque se prohibió desde mediados de los 70. en este sentido. el mírex está clasificado. El mírex. Debe señalarse que los plaguicidas clorados ciclodiénicos ya son compuestos químicos del pasado. también está restringido a causa de los elevados niveles presentes de mírex. siendo comidas por las ballenas beluga que habitan en el estuario del río. los organofosforados DINT ELVITO VILLEGAS SILVA . son mucho más tóxicos para los seres humanos y para otros mamíferos. Los científicos están preocupados acerca de la potencialidad del mírex y de que sus productos de descomposición pueden actuar como toxinas en el sistema reproductor de aves y otros animales que comen peces del Lago Ontario. en la actualidad. Tanto los vertidos accidentales y su presencia en los efluentes de las plantas de fabricación. debido a consideraciones ambientales y de salud. La mayor parte del uso del mírex-declorane tuvo lugar en la década de los 60. Cl12 Mírex (Todos los 10 átomos de carbono están unidos. comercialmente. Su utilización se ha prohibido. COMPUESTOS ORGANOFOSFORADOS Los plaguicidas organofosforados no son persistentes. como aditivo para materiales sintéticos y naturales resistentes al fuego. el mírex tardará alrededor de un siglo en eliminarse de la zona. El consumo humano de algunos tipos de peces procedentes de este lago. Como consecuencia de su bioacumulación en los peces. sólo se especifica el número total en la fórmula). como mírex. ingestión o absorción a través de la piel. siendo particularmente efectivo contra las hormigas del fuego que se encuentran en el este de los Estados Unidos de N.

El diclorvós también se aplica impregnado en el plástico de collares contra las pulgas en perros. a menudo que la molécula de acetilcolina sea destruida después de que haya ejecutado su función. generalmente. es el átomo de fósforo del plaguicida organofosforado el que se enlaza a la enzima y permanece unido a éste durante varias horas). probablemente. Por otro lado. en el cual el oxígeno unido al carbono a través del doble enlace ha sido reemplazado por azufre: Es muy tóxico (LOD 50 = 3 mg/kg en ratas) y. (A nivel atómico. aunque se utiliza ampliamente en países en desarrollo. sin embargo. DINT ELVITO VILLEGAS SILVA . También las abejas. ya que inhiben a las enzimas del sistema nervioso. interrumpiendo el transporte de los mensajes entre las células por la molécula de acetilcolina. son destruidas indiscriminadamente por el paratión. La presencia de la molécula de insecticida tiene el efecto de suprimir la transmisión continuada de los impulsos entre las células nerviosas. el compuesto químico se evapora lentamente. y su vapor el que mata las moscas en las habitaciones. que a su vez rompen los enlaces ―P-O‖. Los organofosforados se enlazan selectivamente a las enzimas cuya tarea es la de distribuir la acetilcolina. Es un insecticida relativamente volátil. Los organofosforados se decomponen rápidamente en el medio ambiente. que se libera de las ―tiras mata-moscas‖ que están inpregnadas con plaguicida y colgadas de techos y de lámparas fijas. que son valiosas desde el punto de vista económico (por ejemplo. en la producción de miel y en la polinización de cultivos de frutas). por tanto.  Un grupo R de cadena larga y complicada. Los compuestos que contienen una unidad ―P=S‖ . Este compuesto es relativamente tóxico a los mamíferos. El paratión es un ejemplo de plaguicida organofosforado de tipo B. El diclorvós es un ejemplo de compuesto organofosforado de tipo A. lo que bloquea su acción. este insecticida está prohibido en algunos países industrializados occidentales.se concentran en los tejidos grasos. el cual no incorpora azufre en su molécula. En la actualidad. Todos los plaguicidas organofosforados poseen un átomo de fósforo pentavalente al cual se une:  Un átomo de oxígeno o de azufre a través de un enlace doble. los organofosforados afectan a la comunicación. su dósis letal oral (LOD 50) es de 25 mg/kg en ratas. el cual adiciona moléculas de agua. no puede ocupar correctamente. rara vez se encuentran en las cadenas tróficas. con lo que funcionan como venenos nerviosos. H 3PO4 O=P(OH)3 y sus iones. es el responsable de más muertes de agricultores que cualquier otro plaguicida. de un átomo de oxígeno o de azufre.  Dos grupos metoxi (-OCH3) o etoxi (-OCH2CH3). se descomponen en días o semanas y. su utilización puede ocasionar la muerte inadvertida de aves y otros organismos que no eran el objeto de la aplicación. a través de un enlace simple por medio. Puesto que no es específico a los insectos. que es esencial para la coordinación de los procesos vitales del organismo. sobreviniendo la muerte. se convierten en el interior del insecto en la misma molécula pero con una unidad ―P=O‖ en lugar de la anterior. pero con la desventaja de ser menos estable y de poseer menos capacidad de penetración. En particular. ya que en el aire el grupo ―P=S‖ se transforma en ―P=O‖. a través de enlaces simples. y se utiliza Estructura general O Tipo A: Fosfatos R O P O O CH3 CCl2 Ejemplo específico O CH O P O Diclorvós O CH3 CH3 CH3 como fumigante doméstico. La transmisión célula a célula. como el ácido fosfórico. y dan lugar a sustancias innocuas. Los organoclorados son tóxicos a los insectos. la cual es mucho más tóxica.

Se ha utilizado extensamente como aerosol para comatir los gusanos de la picea en bosques de árboles de hoja perenne del este de Canadá. el que ataca a la enzima que destituye a la acetilcolina. es el compuesto más importante de la categoría C. Se utiliza en aerosoles para matamoscas en hogares y para proteger cultivos agrícolas. y es utilizado para el control de insectos en domicilios. LOS CARBAMATOS El modo de acción de los carbamatos es similar a la de los organofosforados. Texas) para combatir plagas de la mosca mediterránea de la fruta.A (California. simbolizado por ―R‖ en la fórmula que se representa a continuación: O H2N DINT H CH3 N O C O R C OH Acido carbámico Fórmula general de un ELVITO VILLEGAS SILVA carbamato . aunque es fatal para muchos insectos. Florida. a menudo se ha utilizado para el control de insectos de cultivos de alimentos.Estructura general S Tipo B: Fosforotioatos R O P O O CH3 O2N Ejemplo específico S O P O Paratión O CH2CH3 CH3 CH2CH3 La estructura del fenitrotión es muy similar al paratión. en la actualidad. Uno de los átomos de hidrógeno que están unidos al nitrógeno es sustituido por un grupo alquilo. fue una actividad bastante controvertida. como en California. pero es mucho menos tóxico a los mamíferos (LOD 50 = 250 mg/kg en ratas). Los carbamatos. Ejemplo específico Estructura general S Tipo C: R Fosforoditioatos S P O O CH3 CH3CH2O C O CH2 CH n 2 S S O P CH3 O CH3 CH3 Malatión El dimetoato (LOD50 = 250 mg/kg) es otro compuesto de este grupo. ya que lo metabolizan de una forma diferente. se ha restingido su utilización. arbustos y en animales domésticos. con lo que. el malatión no es particularmente tóxico a los mamíferos (LOD 50 = 885 mg/kg en ratas). son derivados del ácido carbámico. Introducido en 1950. incluyendo los cultivos en jardines. aunque no sin cierta controversia. jardines. introducidos como insecticidas en el año 1951. en lugar del fósforo.. En combinación con un cebo de proteína. H2NCOOH. El malatión. El diazinón es también un compuesto de la categoría B. mientras que el hidrógeno unido al oxígeno es reemplazado por un grupo orgánico de cadena más larga y más complicada. que es una plaga muy peligrosa. aunque se ha constatado que es tóxico en aves. tiene dos átomos de oxígeno en sustitución de azufre. El rociado aéreo del malatión en Chile para combatir la mosca de la fruta. se ha rociado conceentraciones bajas de malatión desde helicópteros sobre varias áreas de los Estados Unidos de N. usualmente un metilo. Incialmente se pensaba que este insecticida era relativamente innocuo (LOD50 = 300 mg/kg en ratas). difieren en que es el átomo de carbono.

que da cuenta de su naturaleza química. Ejemplos importantes de carbamatos son el Carbofurano (LOD50 = 8 mg-kg en ratas). de manera que pueden utilizarse para el control de insectos en otros contextos. En este sentido. los carbamatos son compuestos que poseen una vida corta en el medio ambiente. Los compuestos originales. Los carbamatos son especiales en algunas aplicaciones. Es por esta razón. ya que reaccionan con agua y se descomponen para dar productos más simples e innocuos. ya que su toxicidad epidérmica es bastante baja.9 mg-kg): este último es muy tóxico en humanos. se considera que la aplicación de las piretrinas es segura. Neuroestimulante: Nicotina Uno de estos ―grupos naturales‖ de insecticdas que han sidoutilizados por el hombre durante siglos son las piretrinas. la rotenona. La rotenona es un producto natural complejo derivado de las raíces de ciertas plantas leguminosas. Ejemplo de ello son la nicotina. estan sustancias paralizan los insectos. Aunque el carbaril. utilizado ampliamente como insecticida en jardines. así como durante siglos para paralizar y-o matar DINT ELVITO VILLEGAS SILVA .Igual que los plaguicidas organofosforaqdos. por tanto. si bien es particularmente tóxico en abejas. pueden utilizarse en prácticas agrícolas – usualmente. Carbaril (LOD50 = 307 mg-kg) y el Aldicarb (LOD50 = 0. que los especialistas han desarrollado insecticidas basados en piretrinas sintéticas. las cuales son estables en el medio exterior y. cuya estructura se muestra a continuación se obtuvieron de las flores de una especie concreta de crisantemos. (La reacción con agua involucra la rotura de uno de los enlaces al átomo central de carbono). Desgraciadamente. en forma de cabezuelas secas y actualmente se utilizan en aerosoles contra las pulgas en animales. igual que los organofosforados. estos compuestos son inestables. Por ejemplo permetrina. posee una baja toxicidad en mamíferos. O O O R C R1 2 Estructura general de la piretrina Las piretrinas se utilizaron en tiempos de Napoleón para el control de piojos. Generalmente. INSECTICIDAS NATURALES Algunos vegetales se caracterizan por producir ciertas moléculas para su propia protección . las feromonas y las hormonas juveniles. matando o discapacitando a los insectos. si bien normalmente no los matan. los especialistas han aislado algunos de estos compuestos. estas sustancias utilizan nombres que terminan con el sufijo – trina. y ha sido utilizada como insecticida en cultivos durante 150 años aproximadamente.

parásitos u organismos patógenos. En general. principalmente. 1. las cuales se basan en la estructura aromática simétrica que tienen átomos de carbono y de nitrógeno alternados en un anillo de seis miembros: R1 N R2 En herbicidas triazínicos: R1 = Cl R 2 = Grupo amino R 3 = Grupo amino N N R3 Fórmula general de las triazinas En las triazinas que se utilizan como herbicidas. Los derivados orgánicos del arsénico han sustituido a sus derivados inorgánicos en su aplicación como herbicidas. Resistencia de plantas huésped – utilizando plantas que son resistentes al ataque. en el hecho de que son mucho más tóxicos para ciertas plantas que para otras. tanto sintéticos como naturales. CuSO4. la misma toxicidad que insecticidas sintéticos. Estos últimos son sólo dos de un gran número de sales que se han utilizado como los primeros herbicidas en aersol. Control físico – utilizando métodos no químicos para reducir la población de plagas. HERBICIDAS TRIAZINICOS Una clase moderna de herbicidas son las triazinas. con el fin de hacerla inhabitable para las futuras generaciones enemigas. ecológicamente seguro para el control de plagas. 2. que son átomos de nirtógeno unidos por enlace simple a hidrógeno y/o a cadenas carbonadas. estas estrategias combinan lo mejor de los métodos más factibles de control de plagas – no solamente el uso de compuestos químicos. como el malatión. También es muy eficiente para el control de insectos y se descompone por la luz solar. incluyendo las adaptadas mediante ingeniería genética.peces. 3. Control de cultivos – introduciendo prácticas agícolas que prevengan el florecimiento de plagas. Control biológico – reduciendo la población de la plaga por medio de la introducción de predadores. de manera que los herbicidas completamente orgánicos dominan ahora el mercado.en un plan a largo plazo. NaClO3 y sulfato de cobre. En la primera mitad del siglo XX. de manera que pueden usarse para erradicar a las primeras. se desarrolla un único plan para cada área y cultivo. Control normativo – evitando la invasión de nuevas especies en un área. un átomo de carbono en el anillo se une a uno de cloro. Control químico – utilizando plaguicidas químicos. HERBICIDAS Los herbicidas son compuestos químicos que destruyen plantas. En tiempos bíblicos. al tiempo que se deja el suelo tratado de forma que es capaz de soportar cultivos agrícolas. clorato de sodio. de manera que no causen perjuicios económicos. mientras que los otros dos se enlazan a dos grupos amino. utilizando compuestos químicos sólo como último recurso. Los seis métodos de control de plagas que puede combinarse son: 1. tienen aproximadamente. Su uso se ha generalizado para eliminar la maleza sin causar pérdidas en la vegetación que se desea conservar. Su utilidad se basa. 5. 4. Los insecticidas ―naturales‖ piretrínicos y la rotenona. En términos generales. mientras que permanecen las últimas inalteradas. se utilizaron varios compuestos inorgánicos para la eliminación de la maleza – principalmente arsenito de sodio. Na3AsO3. 6. y cuando el costo monetario de su aplicación se recupere mediante un aumento del rendimiento de la cosecha. DINT ELVITO VILLEGAS SILVA . cuyo modelo de operación es la eliminación de plantas mediante la idea primitiva de extraer el agua de ellas. los ejércitos utilizaban una mezcla de salmuera y cenizas para esterilizar la tierra conquistada. En los últimos años se han desarrollado estrategias de gestión integrada de plagas. ya que aquellos son menos tóxicos a los mamíferos. los herbicidas inorgánicos y organometálicos se han prohibido debido a su persistencia en el suelo.

actualmente se utiliza este herbicida para ayudar al cultivo del maíz y de la soja. No hay estudios definitivos que relacionen el uso de la atrazina con problemas en la salud humana. El principal riesgo ecológico de uso amplio de la atrazina es la muerte de la plantas sensibles en sistemas acuáticos. como el maíz toleran a las triazinas mejor que las malas hierbas. 3 Puesto que el valor del KOA de la atrazina es de alrededor de 1 x 10 . R 2 es –NH—CH2CH3 y R3 es –NH—CH(CH3)2. algunos estudios preliminares sobre la salud de los agricultores y otras per5sonas expuestas a elevadas concentraciones de este herbicida. Desgraciadamente. tiene lugar algo de bioconcentración. es de 0. la atrazina ha sido prohibida completamente. la cual se introdujo en 1958 y fue utilizada en grandes cantidades para destruir la maleza en los campos de maíz y de soja. siendo sustituidos por hidrógeno. debido a la falta de humedad para cdegradarlo – entonces se alcanza una etapa en la que no crecen las plantas. dando un metabolito que no es tóxico a las plantas. este herbicida se desorbe fácilmente de las partículas edáficas y se disuelve en el agua. --OH. muy por encima de los niveles encontrados en el agua superficial o en las subterraneas. Las otras vías microbiológicas involucran la pérdida tanto del grupo etilo como del isopropilo de una unidad amino. En los canales de desague de los terrenos agrícolas en los que se utiliza la atrazina. consumen atrazina a concentraciones superiores a 3 ppmm. En la atrazina. La atrazina no es un compuesto muy tóxico (su LOD 50 es de unos 2000 mg/kg).A. Por ejemplo. Habitualmente. para que diseñen planes de protección del agua subterránea contra la contaminación por este herbicida. excepto si se utiliza la filtración sobre carbón activado. con el tiempo se han vuelto tolerantes a la atrazina. La atrazina es moderadamente soluble en agua (30 ppm). el nivel de advertencia para la salud relativa a la atrazina y a sus metabolitos. bloqueando la fotosíntesis en las plantas en la etapa fotoquímica que indica la reducción del dióxido de carbono atmosférico a hidrato de carbono. por ejemplo para crear áreas para aparcamientos (eras). H Cl N N N N H H N C CH3 Atrazina Bioquímicamente. Sin embargo. En determinadas regiones agrícolas americanas. Las plantas superiores.El compuesto más conocido de este grupo es la atraziona. la atrazina. desplazándose a través del suelo. la atrazina actúa como un herbicida. estos metabolitos sí son tóxicos a las plantas. Se han utilizado concentraciones elevadas de herbicidas para eliminar todas las plantas. muestran que existen relaciones preocupantes con el ritmo de contraer cAncer y con efectyos de nacimiento. En la Comunidad Económica Europea. Durante algunos años.A. se encuentra ésta con diferentes a concentraciones. ya que rápidamente las degradan para dar metabolitos innocuos. la atrazina es degradada por los microorganismos. este herbicida se aplica en suelos cultivados a un ritmo de varios kiolgramos por hectárea. Este tipo de reacción bioquímica resulta de la sustitución de cloro por un grupo hidroxilo. la EPA tiene a este herbicida en sus listas de posibles cancerígenos humanos y a conminado a ciertos Estados de Estados Unidos de N. etc. la atrazina no se elimina por medio de los tratamientos típicos que se utilizan para el agua de consumo. No obstante. eliminar las malas hierbas. la concentración máxima permitida en el agua de consumo es de 60 ppmm. si bien no representa un problema significativo. menos del 0. que es el ―nivel de advertencia para la salud‖. En canadá. denominada también cianazina –la cual tiene la misma CH2CH3 CH3 DINT ELVITO VILLEGAS SILVA . si la concentración de triazina aumenta en el suelo – por ejemplo.25 % de la población de los sectores agrícolas de Estados Unidos de N.5 ppmm. Debe destacarse que algunas malas hierbas. Sin embargo. Mientras está en el suelo. cercanos a los campos agrícolas. Durante las temporadas de lluvia.

El alaclor genera cáncer en los animales. pero su fabricante ahora ha ido reduciendo voluntariamente su producción.. atrazina y simazina sean utilizados cuidadosamente en áreas donde se utilicen intensamente. a menudo. ya que repretsenan un riesgo significativo para el agua subterránea. El clorobenceno reacciona con el NaOH a elevadas temperaturas para sustituir el –Cl por –OH dando fenol. ya que sus O O HO C CH2Cl Acido cloroacético R1R2N C CH2Cl Estructura general de los herbicidas del tipo cloroacetamida valores de LD50 son altos. siendo reemplazado por un compuesto muy similar. las cuales son derivadas del ácido cloroacético. el metolaclor (se degrada en el medio ambiente por acción de la luz solar y del agua). y el metolaclor es sospechosos de serlo. más preocupantes que los mismos herbicidas. siendo reemplazado por un grupo orgánico – en este caso el aminoácido simple llamado glicina. Aunque mata a la mayoría de las plantas. excepto en que está ausente un átomo de oxígeno de los cuatro que rodean el fósforo. En los Estados Unidos de N. OTROS HERBICIDAS ORGANICOS En algunas regiones del planeta donde el maíz y la soja crecen de forma intensiva. excepto que un átomo de hidrógeno en el grupo isopropilo es sustituido por un grupo cianuro – fue bastante popular como herbicida agrícola. algunas especies comunes de soja han sido alteradas genéticamente utilizando la biotecnología.fórmula química que la atrazina. los cuales son compuestos estructurales similares a los organofosforados. Este compuesto es ampliamente usado como herbicida y es bastante inocuo. la atrazina ha cedido su estatus como herbicida preferida a una de las cloroacetamidas. puede utilizarse para eliminar la maleza en un terreno donde crezca el cultivo. la reacción es: Cl OH + NaOH + NaCl C 6H5Cl + NaOH C 6H5OH Fenol + NaCl Clorobenceno DINT ELVITO VILLEGAS SILVA . debido a cuestiones relacionadas con su efecto sobre la salud humana. Este compuesto ha sido prohibido en Canadá a causa de su riesgo sobre la salud. en el que el grupo –OH es sustituido por un grupo amino. tanto para las rutas de exposición oral como dérmica. ClCH2COOH. El glifosato es uno de los fosfonatos.A. HERBICIDAS FENOXI Estos herbicidas fueron introducidos al final de la Segunda Guerra Mundial. los dos compuestos difieren sólo en pequeñas variaciones en los grupos orgánicos complicados R1 y R2 unidos al nitrógeno amino. metolaclor. los sub productos contenidos en los herbicidas fenoxi son. consecuentemente. Otras triazinas con aplicaciones similares son la simazina y el metribuzín. el herbicida más prominente de esta familia es el alaclor. La EPA ha propuesto que el uso del alaclor. Ambientalmente. de manera que son resistentes al glifosato y.

Los fenoles son moderadamente ácidos. alguno de los cinco átomos de hidrógeno remanentes del anillo bencénico en el ácido fenoxiacético. son herbicidas fenoxi que se basan en el ácido acético.4.4—D a otros cultivos. por ejemplo.4. en las calles de los recorridos de golf y en los greens. así como en los cultivos agrícolas. se obtiene : C6H5—O—CH2COOH.4-D con dos cloros en la posición 2 sustituidos por un grupo metilo. en calzadas y en los corredores de líneas de alta tensión. se utiliza para eliminar hierbas de hojas anchas en el césped.. el cual se producía haciendo reaccionar NaOH con cantidades adecuadas de tetraclorobenceno. dos aniones triclorofenoxi reaccionan entre ellos.5-T es muy eficaz en eliminar la maleza.4—D para el control de malezas. Mientras que el 2.4 D Acido 2. los cuales mezclan y aplican grandes cantidades de 2.5—T empezaba con el 2. el uso continuado en el césped ha dado lugar a una cierta controversia. tienen un aumento en la incidencia del cáncer conocido como linfoma de Hodgkin .4. El herbicida conocido como MCPA.5—T triclorofenol.5-T y al MCPA.5—T. se elimina NaCl y el oxígeno del fenoxi enlaza el anillo bencénico a través del grupo R: (C6H5O)1. se calienta una molécula R—Cl junto con una sal que contiene el ion fenóxido.4-diclorofenoxiacético Cl 2.4. El grupo R es ácido acético. dando lugar a la eliminación de dos iones cloruro: DINT ELVITO VILLEGAS SILVA . Desgraciadamente. Los herbicidas denominados diclorprop. el nombre comercial es: 2. El compuesto 2. que fue introducido en el año 1944. En países desarrollados se utilizan elevadas concentraciones de 2.A. es reemplazado por átomos de cloro. Tradicionalmente. En esta reacción lateral. del correspondiente fenol clorado). es el 2. como el 1+ NaOH.5 T Acido 2. 1(C6H5O) . En particular se ha encontrado que los agricultores en el mediooeste de los Estados Unidos de N. la síntesis industrial del 2. sílvex y mecoprop son idénticos al 2. durante la reacción en la que el fenol se producía a partir del tertaclorobenceno.4. en primer lugar.4. -CH3. debido a los supuestos efectos sobre la salud humana.5-triclorofenoxiacético Nótese que la numeración del anillo bencénico empieza en el átomo de carbono enlazado al oxígeno. el hidrógeno del grupoi OH se pierde como H (igual que un ácido común). ocurre una reacción lateral que convierte una pequeña porción del producto triclortofenol en ―dioxina‖.4.Na1+ + H2O El grupo O1. llamado ácido fenoxiacético. O O CH2 Cl C OH O CH2 Cl O C OH Cl Cl 2. así pues. como intermedio en la producción de los herbicidas. Así. CONTAMINACION POR DIOXINA EN HERBICIDAS Y PRESERVANTES DE LA MADERA.Na1+ es reactivo. respectivamente.4-D (que es producido por medio de una estrategia que no implica la formación. tanto en prácticas agrícolas como domésticas. y esta propiedad puede explotarse para preparar moléculas que contienen la unión C—O—C.Na1+ + Cl—R NaCl + C6H5—O—R Esta reacción es la ruta directa más comercial para la preparación a gran escala del herbicida. En algunas comunidades. En los herbicidas comerciales. en la forma de sal sódica: C6H5OH + NaOH (C6H5O)1. en presencia de disoluciones concentradas de una base fuerte. excepto que sus moléculas poseen un grupo metilo reemplazando a un hidrógeno en el grupo –-CH2— de la cadena ácida. produciéndose el anión fenóxido.

4-dioxina La reacción lateral que produce la dioxina es de ―segundo orden respecto al clorofenoxido‖. si se mantienen bajas la concentración de fenóxido y la temperatura. Además de su uso como material de partida para la producción de herbicidas.5-triclorofenol a partir del tertaclorobenceno por reacción con base. los clorofenoles. tanto adultos como niños. se produjo una considerable cantidad de dioxina.4. se utiliza en gran extensión como defoliante durante la Guerra de Vietnam.O 1- Cl Cl "dioxina" Tetraclorodibenzo-p-dioxina En este proceso. Aunque como consecuencia de la explosión. en el cual todos los hidrógenos bencénicos han sido sustituidos por cloro: DINT ELVITO VILLEGAS SILVA . Puesto que la mezacla contiene niveles de dioxina de alrededor de 10 ppm. el herbicida con dioxina. la explosión hizo que la dioxina se dispersara en el medio ambiente. se forma un anillo de seis miembros que enlaza los dos anillos bencénicos clorados. No obstante. tienen aplicación como preservantes de la madera (fungicidas). Además. Actualmente. Este anillo central posee dos átomos de oxígeno localizados en posición para entre. que no es el polvo de ángel. si bien su incidencia en el cáncer de mama es menor que en los residentes no expuestos. también ocurrió como resultado de una explosión en una planta química en Seveso.A. Un estudio reciente. fue prohibida a mediados de los 80.4-D y 2. en personas que vivieron en la zona más expuestas a la dioxina procedente de la explosión. denominada Agente Naranja. El uso más común de los preservantes desde 1936. la velocidad de reacción depende del cuadrado de la concentración del ion. Italia. La fabrica producía 2. no se observaron graves efectos sobre la salud humana en varios años. probablemente algunos kilogramos. estableció que se han incrementado los ritmos de un cierto número de cánceres. es el pentaclorofenol (PCP. La utilización de plaguicidas basados en el clorofenol fue la responsable de hasta la mitad de las emisiones ambientales de dioxinas a comienzos de los años 70. sin embargo.4. la velocidad de producción de la dioxina aumenta drásticamente al aumentar la concentración inicial del ion clorofenóxido. la extensión con la que se continua el triclorofenol y.5-T por esta dioxina puede eliminarse a 0.4. Así pues. como también se conoce con las mismas iniciales en los países anglosajones). en el año 1976. también estuvieron expuestos al compuesto químico un gran número de seres humanos.4-dioxina o para-dioxina (p-dioxina): O O 1. La contaminación ambiental por ―dioxina‖. en concreto algunos isómeros del triclorofenol y del tertaclorofenol. debido a la preocupación que ocasionaba su contenido de dioxina. tal como se encuentra en una molécula simple de 1.4. provocando muchas muertes entre la fauna del lugar. en consecuencia. la velocidad de la reacción lateral aumenta rápidamente al incrementar la temperatura de la reacción.1 ppm.Cl O 1- Cl Cl Cl calor Cl O O Cl + 2 Cl Cl Cl 1.5-T. ello significa que la reaccvión utilizada para producir el 2. Así. es decir. la concentración del 2.5-T no se controló con el suficiente cuidado para minimizar la contaminación. su fabricación y utilización en Estados Unidos de N. Puesto que el fenol se calentó hasta alcanzar una temperatura elevada. La reacción continuó sin control y el calor generado por la reacción originó una explosión. puede minimizarse por medio del control de la concentración y la temperatura en la proporción del triclorofenol original. La mezcla 1:1 de 2. la cual no paró completamente antes de que los trabajadores se marcharan de fin de semana.

en particular si se tiene en cuenta su elevado ritmo de crecimiento y de desarrollo. son muy persistentes en el medio ambiente y se bioacumulan en los sistemas vivos. es el congénere de la dioxina que con más frecuencia se encuentra en la grasa humana y en muchas muestras ambientales. como fungicida (conservador de la madera y tratamiento de semillas) y como moluscocida (control de caracoles).4. Aunque no son plaguicidas. no se considera particularmente tóxica. los dos fenoles no necesitan ser idénticos. Desde finales de los 50. quemada. como insecticida (control de las termitas). pueden combinarse para producir una molécula de dibenzo-p-dioxina.OH Cl Cl Cl Cl Cl Pentaclorofenol El PCP comercial no es el pentaclorofenol puro. la octaclorodibenzo-p-dioxina. los PCBs en el medio ambiente han sido motivo de preocupación a causa de su impacto potencial sobre la salud humana. DINT ELVITO VILLEGAS SILVA . dependiendo presumiblemente del pH del medio. ya que está bastante contaminado (alrededor del 20 %) con 2. Similarmente. se produce como subproducto no deseado de la combustión incompleta de productos del pentaclorofenol: Cl Cl Cl Cl PCP OH Cl Cl Cl calor Cl Cl O O Cl OCDD Cl Cl + Cl HO Cl PCP Cl Cl + 2 HCl Cl Cl El OCDD.3. En vista de su toxicidad y a sus contaminantes furánicos. si la madera tratada con dichos preservantes es. se han producido alrededor de un millón de toneladas métricas de PCBs. el acoplamiento entre aniones fenóxido puede ocurrir con pérdida de Cl . cualquier par de moléculas de fenol que posean un cloro sustituido en posición orto respecto al grupo – OH. Desgraciadamente.6tertaclorofenol. en último término. la dioxina principal involucrada en este caso. De hecho. el octaclorodibenzo-p-dioxina (OCDD). LOS PCBs Los PCBs (bifenilos policlorados) se refieren a un grupo de compuestos químicos organoclorados industriales se han presentado como una preocupación ambiental de importancia a lo largo de las décadas de los 80 y 90. de este modo. producir componentes de la familia de las dioxinas cloradas. los PCBs se han convertido en un grupo problema de contaminación en muchas partes del mundo. una fracciUn del clorofenol puede reaccionar para eliminar HCl y. sin embargo. En general. los pentaclorofenoles son una de las fuentes que liberan dioxinas al medio ambiente. Como resultado de las negligentes prácticas de disposición. debido a las propiedades que posee. Se sabe que los suministros comerciales de fenoles clorados están contaminados por varias dioxinas. sino simplemente se requiere que contacten cuando haya suficiente calor para facilitar la eliminación de HCl y formar 1la dioxina. Esta mezcla tiene varias aplicaciones como plaguicida: es utilizado como herbicida (por ejemplo como defoliante antes de la cosecha). se encuentran en una variedad de aplicaciones de nuestra sociedad moderna. Igual que muchos otros compuestos organoclorados. Así.

Si bien muchos compuestos individuales de PCB son sólidos. con un contenido promedio de cloro en diferentes productos comprendido entre 21 a 68 % Un ejemplo de una molécula de PCB es: Cl Cl Cl Cl 2. en presencia de plomo.3´. que es una molécula en la que dos anillos bencénicos están unidos por un enlace simple formado entre los dos carbonos que han perdido su átomo de hidrógeno: La fórmula general es C12H10-nCln H + H calor Pb + Bifenilo H2 Igual que el benceno.5´-tetraclorobifenilo Debe de tenerse en cuenta.y el 3. Aunque los anillos giran rápidamente.3´. Por ejemplo. Cl Cl Cl 3´. Los productos son bifenilos policlorados o.5´-diclorobifenilo no son compuestos aislables de forma individual.3´-diclorobifenilo DINT Cl 3. en lugar de ello. Este hecho es explotado comercialmente cuando el benceno se 0 calienta alrededor de 750 C. La reacción del bifenilo con cloro produce una mezcla de muchos de los 209 congéneres de la familia de los PCBs. algunos de sus átomos de hidrógeno quedan reemplazados por cloro. no se han aislado los compuestos individuales de PCB.ESTRUCTURA QUIMICA DE LOS PCBs Considerando al benceno como un compuesto de características estables. incluyendo el enlace C—C que une los dos anillos en el bifenilo y en la mayoría de los PCBs. las mezclas habitualmente son líquidos o sólidos de bajo punto de fusión. no es posible.4´. se han vendido como mezclas parcialmente separadas. de manera que el sistema que se muestra corresponde al isómero 3. abreviadamente.5´-diclorobifenilo ELVITO VILLEGAS SILVA . así como el tiempo de reacción y de la temperatura. excepto. normalmente. la orientación energéticamente óptica es la que tiene los anillos coplanares o cercanos a ello. que actúa de catalizador para formar bifenilo. Así pues. Cuanto más cloro esté inicialmente presente y cuanto mayor sea el tiempo de reacción. aislar compuestos que corresponden a diferentes orientaciones de los dos anillos en un PCB.3´. PCBs. que ocurre una rotación muy rápida alrededor del enlace simple carbono-carbono en la mayoría de las moléculasorgánicas. el calentamiento a altas temperaturas puede romper los enlaces carbono-hidrógeno. las proporciones exactas dependen de la proporción de cloro a bifenilo. mediante rotaciones rápidas alrededor del enlace C—C que une los anillos. si el bifenilo reacciona con el Cl 2 en presencia de un catalizador de cloruro de hierro. una de las formas se convierte constantemente en la otra y viceversa. El nombre utilizado para el compuesto corresponde al que tiene el menor número para el segundo cloro. mayor es la extensión (en promedio) de la cloración de la molécula de bifenilo. el 3. como en el caso de que los átomos más grandes o grupos ocupen las posiciones 2 y 6. Comercialmente.

como disolvente para el destintado en el proceso de reciclado de papel de prensa. todos los átomos de C. Debido a su estabilidad y a su amplia utilización. los PCBs se han ido liberando al medio ambiente durante su producción. En la actualidad. Se forman a partir de los PCBs por eliminación de los átomos X e Y (ver reacción) enlazados a dos carbonos que están en orto respecto a los carbonos que unen los anillos y que están en el mismo lado con respecto a la unión C—C entre los anillos: DINT ELVITO VILLEGAS SILVA . de manera que hay niveles de fondo medibles. pero lo son en medios hidrofóbicos. Aunque su solubilidad en agua es . Si se libera al medio ambiente. su utilización. dichos compuestos permanecen aún en uso en muchos transformadores eléctricos que están en servicio. El anillo básico furánico contiene cinco átomos. son baratos de producir y son aislantes eléctricos excelentes.A. como las grasas o las sustancias aceitosas. Aunque la producción de los PCBs en Estados Unidos de N. es decir. se paró en 1977. uno de los cuales es oxígeno y los otros cuatro son átomos de carbono que participan en doble enlace: O Furano Los dibenzofuranos poseen un anillo bencénico fusionado en cada lado del anillo de furano: O Dibenzofurano Igual que en las dioxinas. su contenido en PCB va siendo almacenado para prevenir la contaminación posterior al medio ambiente. H y Cl se encuentran en el mismo plano. incluso en regiones polares y en el fondo de los océanos. como fluido de transferencia de color en maquinarias. se utilizaron ampliamente como fluidos de refrigeración en transformadores eléctricos y condensadores. los PCBs se han convertido en contaminantes muy extendidos y persistentes en el medio ambiente. En algunos lugares. es más probable que se adsorba sobre partículas suspendidas en el agua. como agentes impermeables al agua. Cuando se reconocieron su acumulación y sus efectos nocivos. los PCBs han viajado por todo el mundo. es decir. los PCBs persisten a lo largo de años ya que son resistentes a la degradación por agentes químicos o biológicos. aunque a menudo contiene. todos los congéneres de los dibenzofuranos clorados son planos. esto es. insolubles en agua. para redepositarse sobre el suelo o en el agua. CONTAMINACION DE FURANOS EN LOS PCBs El fuerte calentamiento de los PCBs en presencia de una fuente de oxígeno. O. los transformadores que contenían PCB. se emplearon también como plastificantes. algo de bencenos policlorados. Como resultado de estas propiedades. durante las próximas décadas.PROPIEDADES Y APLICACIONES DE LOS PCBs Todos los PCBs son. principalmente. PCBs.muy baja –de hecho. con lo que se iba lixiviando su contenido en PCB. Por medio de este mecanismo. difieren en que no poseen uno de los átomos de oxígeno del anillo central. Estos compuestos son estructuralmente similares a las dioxinas. inicialmente. así como la biosfera. después de haber viajado en el aire durante algunos días. tienen presiones de vapor bajas. Más tarde. los PCBs se destruyen por incineración. prácticamente. aquellos en los que su disposición no podía controlarse. a menudo que las unidades eléctricas se van desmantelando. y otras muchas aplicaciones. como agentes usados para mantener flexibles a otros materiales como el PVC. también. su almacenamiento y su disposición. también se aplicaron en papel de copia. El líquido en estos transformadores es. puede dar lugar a la producción de pequeñas cantidades de dibenzofuranos. Comercialmente inertes y difsciles de quemar. Esta carga ambiental de los PCBs continuará reciclándose entre el aire. Así pues. eran enterrados en vertederos.las pequeñas cantidades de los PCBs en agua superficial se van volatilizando. junto con las prácticas negligentes en su disposición. el suelo y el agua. se dieron por terminados los usos abiertos.

las dioxinas y los PCBs altamente clorados se almacenan en los tejidos grasos y no son fácilmente excretados ni metabolizados.3. 1 (1990). a la cual se le asigna arbitrariamente un valor de 1.6 g  0. con lo que su carga total de 2. Tomando los datos de TEQ de la Lista de Sustancias prioritarias de la Ley Canadiense de Protección Ambiental . si estuviese presente solo.7.2 pg Así pues. es próximo a la ingestión estimada considerando las concentraciones promedio de PCDF en los alimentos.5 + 200 pg x 0.0 + 60 pg x 0.001 = 33.7.0. incluyendo los seres humanos.2.3.09 g/año 7 años Este valor.3. dando lugar a los dibenzofuranos policlorados. En promedio. de manera que la molécula que se elimina es Cl2 o HCl. la cantidad equivalente de toxicidad corresponde a la ingestión de 33. Considerando el tiempo promedio de residencia (Tpro) de las dioxinas y furanos en el cuerpo humano es de alrededor de 7 años. considerando un individuo que ingiere 30 picogramos )pg) de 2. y utilizando la igualdad: TPRO  C R que relaciona Tpro con la cantidad total C y la velocidad de entrada R.3. o TEQ. y han definido el factor de toxicidad equivalente.7.7. ya que la simetríaq del sistema de anillos es menor para los furanos. respectivamente. furanos y PCBs almacenados en la grasa de sus cuerpos. en el aire y en el agua consumida por adultos no fumadores. Esta persistencia es consecuencia de su estructura: pocos de ellos contienen átomos de hidrógeno en pares de carbonos adyacentes en los que los grupos hidroxilo.8-PCDF y 220 pg de OCDD.8-TCDD. OH.oxígeno calor + O Dibenzofurano XY X Y PCB Los átomos X e Y pueden ser cloro los dos.8-TCDD. produciría el mismo efecto tóxico.3. Para este fin. pueden adicionarse fácilmente en las reacciones bioquímicas necesarias para su eliminación.8-TCDD que. hay 135 congéneres de dibenzofuranos. con lo que tienden a ser excretados en lugar de permanecer almacenados durante un largo periodo de tiempo.05 y 0. Mientras que existen 75 dibenzo-p-dioxinas cloradas diferentes. que corresponde a alrededor de 4 pg por kilogramo de peso corporal y día. el cual relaciona la toxicidad de cada congénere de dioxina.7.8-TCDD equivalente en el hombre es: R C TPRO  0. Entonces la velocidad promedio de entrada de 2.3. incluso aunque este individuo haya ingerido un total de 290 pg de dioxina y furanos. En seres humanos.8-TCDD. o correspondiente al Informe de Evaluación N . más comúnmente denominados por PCDFs.6  g.0. los furanos. un adulto en América del Norte contiene alrededor de 15 kg de grasa. es útil disponer de una medida de su toxicidad neta. Puesto que los factores TEQ para estos tres compuestos son: 1. la ingestión es equivalente a: 30 pg x 1.7.7. 0.8-TCDD equivalente en el cuerpo alcanza alrededor de 0. poseen una mezcla de muchas dioxinas. o bien uno ser hidrógeno y el otro cloro. La mayor parte del cloro en la molécula original de PCB está aún presente en el dibenzofurano. Los compuestos con pocos cloros siempre contienen uno o más hidrógenos adyacentes. furano y PCB a la del 2.3. los científicos a menudo dan cuentas de las concentraciones de estos compuestos organoclorados en términos de su cantidad equivalente de 2. DINT ELVITO VILLEGAS SILVA .001. Debido a que la mayoría de los organismos. 60 pg de 1.2 pg de 2.

DINT ELVITO VILLEGAS SILVA . INGENIERIA AMBIENTAL. Sixth edition. HENRY. E. Primera edición. SAWYER. 2. D. Octava edición. 5. W.FUENTES DE INFORMACION 1. M. Printed in the Unted States of America. S.. W. QUIMICA PARA EL NUEVO MILENIO. QUIMICA FISICADEL MEDIO AMBIENTE.V. 2001. G.A.A. Lewis Publishers. 4. J. 6.1999. 1994.. Cuarta edición. McGRAW-HILL. S. Prentice Hall Hispanoamericana. México. McCARTY. 2001. Segunda edición. Reverté ediciones.K. J. S:A: Barcelona. N. BAIRD. P.. 1999. Prentice Hall. J. 2001. S. España. ENVIRONMENTAL CHEMISTRY. C. QUIMICA AMBIENTAL. QUIMICA PARA INGENIERIA AMBIENTAL. Editorial Reverté.E. México. HILL. C. KOLB. G. MANAHAN. F. 3. México. de C. HEINKE. M.. FIGUERUELO. DAVILA. PARKIN. L. Colombia. G.

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