CONTAMINANTES ORGANICOS – PLAGUICIDAS GENERALIDADES.

Desde que se comenzó a registrar la historia (y seguramente desde antes), la humanidad ha sido azotada por plagas de insectos. Tres de las diez plagas de Egipto (descritas en el libro del Exodo) fueron de insectos: piojos, moscas y langostas. La decadencia de la civilización romana se ha atribuido en parte a la malaria, una enfermedad transmitida por mosquitos que destruye el vigor y la vitalidad cuando no causa la muerte. La peste bubónica diseminada por las ratas (y transmitida por las pulgas de las ratas a los seres humanos) arrasó el mundo occidental una y otra vez durante la Edad Media. Se estima que una de esas epidemias (a fines de la década de 1660) mató a 25 millones de personas: el 25 % de la población de Europa en esa época. El primer intento por excavar un canal en Panamá (por los franceses durante la década de 1880) fue frustrado por los brotes de fiebre amarilla y malaria. La utilización temprana de compuestos químicos de la que se tiene noticias fue la quema de azufre para fumigar las casas griegas, alrededor del año 1000 A.C. Los fumigantes son compuestos que penetran en el organismo en forma de gas inhalado. El uso de S02 procedente de la combustión del azufre sólido, incorporado a veces como elemento en las velas, continuó, al menos, hasta el siglo XIX. El mismo azufre, en forma de polvo y en aerosol, también se utilizó como insecticida y fungicida, y aún se emplea para combatir el moho en plantas. El cianuro de hidrógeno gas (HCN), también ha sido utilizado como fumigante. Su uso en el año 1877 fue para prevenir el daño a especies en museos y pocos años después se utilizó para el control de insectos en los árboles frutales. Este compuesto es muy letal para los seres humanos. Los fluoruros inorgánicos, como el fluoruro de sodio (NaF), se utilizó domésticamente para controlar las poblaciones de hormigas; tanto el fluoruro de sodio como el ácido bórico, se usaron para matar cucarachas en edificios infestados. Por otro lado, se han utilizado durante centenares de años varios aceites obtenidos del petróleo o de organismos vivos, como peces y ballenas, como insecticidas y como ―aerosoles sedantes‖, para matar huevos de insectos. La utilización de arsénico y de sus compuestos para controlar insectos data del tiempo de los romanos, y fue utilizado por los chinos en el siglo XVI, siendo su aplicación muy amplia al final del siglo XIX hasta la Segunda Guerra Mundial. 3También se utilizó el Verde de París, que es una sal de cobre que contiene ion arsenito (AsO3) , que fue un insecticida popular introducido en Estados Unidos de N.A. en el año 1867; todos estos compuestos operan como veneno en el estómago, matando a los insectos que los ingieren. Los compuestos de arsénico continuaron siendo muy utilizados como insecticidas durante las décadas de los 30, 40 y hasta comienzos de los 50. El uso de los plaguicidas químicos modernos podría ser lo único que se interpone entre nosotros y algunas enfermedades de transmisión por insectos. Los plaguicidas también impiden el consumo de una porción importante de nuestro abasto de alimentos por los insectos y otras plagas. Se estima que las pérdidas que los insectos causan a los cultivos por ejemplo en Estados Unidos de N.A son de 4000 millones de dólares al año. Si se incluyen las pérdidas causadas por otras plagas, como roedores, hongos, nemátodos y yerbas, las pérdidas ascienden a 15000 millones de dólares anuales. En otros tiempos, la gente trataba de controlar las plagas de insectos drenando pantanos, vertiendo petróleo en estanques (para matar las larvas de los mosquitos) y utilizando diversas sustancias químicas, que usualmente eran compuestos de arsénico. Sólo unas cuantas especies de insectos son dañinas. Muchas son benéficas, y otras desempeñan papeles importantes en los sistemas ecológicos, de modo que son benéficas indirectamente. La mayor parte de los venenos no discrimina: mata a todos los insectos, no sólo a los que consideramos plagas. Muchos venenos también son tóxicos para los seres humanos y otros seres vivos. Hay quienes dicen que deberíamos llamar a tales venenos biocidas (porque matan seres vivos) en lugar de insecticidas.

CLASIFICACIÓN QUÍMICA DE LOS INSECTICIDAS 1. ORGANOCLORADOS
Son compuestos químicos orgánicos, es decir cuya estructura principal está formada por una cadena de átomos de carbono, y como grupos sustituyentes al átomo de cloro. Son los primeros insecticidas de síntesis que se usaron. Anteriormente sólo se usaban insecticidas naturales, tales como la nicotina, el azufre, la rotenona , o el piretro (extraído de las cabezas florales de los crisantemos). El primer organoclorado que se sintetizó fue el DDT en 1939. Su persistencia fue muy apreciada en la época, pero es hartamente conocido el problema medioambiental que supuso al introducirse en la cadena trófica de los seres vivos. Hay cuatro principales familias de derivados organoclorados:

DINT

ELVITO VILLEGAS SILVA

GRUPOS La derivada del hexaclorociclopentadieno La derivada del 2,2-difeniletano La derivada del ciclohexano Los de estructura química en forma de caja

EJEMPLO Aldrin, Dieldrin, Endrin DDT, Metoxiclor, Dicofol Lindano Declorane,Clordecone

La forma de actuación general de los derivados clorados es la de contacto, es decir, basta con que el insecto o ácaro entre en contacto con el producto, para que este se absorba y ejerza su acción tóxica.

2. ORGANOFOSFORADOS
Son compuestos químicos orgánicos derivados del fosfórico, aunque un átomo de oxígeno del ácido fosfórico puede ser sustituido por un átomo de azufre. Las diferentes combinaciones que se producen se pueden clasificar en cinco grupos con alguna variación. Son los siguientes:

GRUPOS Esteres fosfóricos Esteres tiofosfóricos Esteres ditiofosfóricos Amidas del ácido ortofosfórico Fosfonatos

SUBGRUPO Ortofosfatos Pirofosfatos Fosfotionatos Fosfotiolatos

EJEMPLO Diclorvós TEPP Fenitrotión Metasistox Malatión Crutomato Triclorfón

Los insecticidas organofosforados no son persistentes en el medio ambiente, destruyéndose por hidrólisis (acción del agua), no dejando residuos ostensibles ni de larga duración. Por eso, se le asignan plazos de seguridad más cortos que a los organoclorados (se entiende como plazo de seguridad el intervalo que debe transcurrir entre el tratamiento y la cosecha para el consumo en el caso de agricultura). Son además más eficaces contra insectos, ya que atacan a los pulgones (los organoclorados no lo hacían) y a la araña roja. Su modo de acción es interferir la transmisión nerviosa del insecto, por inhibición de la enzima colinesterasa. Son por lo tanto neurotóxicos. Algunos actúan por contacto o ingestión, habiendo otros que son sistémicos, es decir, que se incorporan al sistema vegetativo de la planta, circulando por la savia, y la acción sobre el insecto se produce cuando ingiere o ataca a la planta.

3. CARBAMATOS
En la evolución de la síntesis de nuevos plaguicidas, después de los organoclorados y los organofosforados se introdujo una nueva de insecticidas orgánicos que comprende los derivados carbámicos cuyo químico funcional es > N-COO- . Este grupo carbámico se encuentra bajo formas diferentes entre los diferentes grupos de carbamatos, confiriendo diferente función a la sustancia (así los son fungicidas, los fenilcarbamatos herbicidas y los metilcarbamatos insecticidas). Los dos grupos principales de insecticidas carbámicos son:

GRUPOS N-metilcarbamatos

EJEMPLO Carbaril

Dimetilcarbamatos Dimetan La forma de actuación de los insecticidas carbámicos es la misma que la de los organofosforados, siendo por lo tanto neurotóxicos. La gran ventaja de los es su menor toxicidad para los seres humanos y los animales domésticos. Hay muchos carbamatos que son sistémicos, siendo utilizados en aquellas plagas sobre los que los insecticidas de contacto e ingestión tenían poco efecto (mosca de la fruta y del olivo, insectos minadores de hojas). La aplicación de los insecticidas sistémicos debe hacerse siguiendo estrictamente las indicaciones del fabricante, ya que se debe alcanzar un determinado nivel de concentración en la savia para que sean eficaces, no basta con mojar la planta, porque con una baja concentración podemos hacer que las cepas de insectos se hagan resistentes al producto e incluso a toda una familia de insecticidas.

DINT

ELVITO VILLEGAS SILVA

producidas en determinadas épocas por cada especie. deltametrina. La ecdisona y la hormona juvenil. Se usan para:  Seguir la expansión de la plaga. Otro grupo importante lo integran los inhibidores de la formación de quitina (el caparazón o exógeno de los insectos).neopynamin) y que debían aplicarse al anochecer para evitar ese efecto. pero sólo a partir de los años 1930 se empezaron a comercializar y aún todavía se usan. se sintetizaron los primeros estables a la luz y que han conseguido una rápida utilización. hexaflumurón y otros. Por eso. entre ellas el diflubenzurón. sexualmente inmaduros que aunque se apareen no producen huevos fértiles. por lo que hay que tener cuidado en los jardines con estanques y en no contaminar acuíferos. un carbamato que aunque estructuralmente no se parece en nada a una hormona juvenil. normalmente emitidas por las hembras para atraer a los machos. Después de conseguir algunos que eran eficaces pero aún algo fotodegradables (Aletrina.4.fenotrin. Poniendo trampas con la feromona y siguiendo la evolución de los desplazamientos  Cebos masivos (mass-trapping). pero usándose poco en agricultura y jardinería debido a su degradación por la luz y el calor. la investigación química se encaminó a sintetizar compuestos químicos similares que no fuesen fotodegradables. la larva muda. lo que origina un efecto de derribo del insecto (knock down) y luego convulsiones y la muerte. Se preparan cebos con feromonas en lugares no susceptibles de ser atacados por los insectos y al diluir la plaga sus efectos son menores DINT ELVITO VILLEGAS SILVA . siendo eficaces para el control de moscas y mosquitos . fluvalinato La forma de actuación de los piretroides es paralizante. las larvas recién emergidas sucumben al poco tiempo. son las que regulan la muda de las larvas y su evolución a crisálida. pero puede haber una detoxificación endógena. pero sin evolucionar a crisálida. Se clasifican en dos grupos: GRUPOS Piretroides que conservan el anillo ciclopropano característico de las piretrinas naturales Piretroides que han perdido el anillo ciclopropano EJEMPLOS Permetrina.. PLAGUICIDAS BIORRACIONALES Se incluyen en este grupo a una gama de productos plaguicidas que tienen una acción fisiológica propia para cada insecto y que muchos de ellos no se obtienen por síntesis química. Si utilizamos un producto químico mimético de la hormona juvenil. constan de un único compuesto químico o varios que reaccionan entre ellos. 5. Son también muy tóxicas para los peces y las fauna acuícola. Como ejemplo se puede citar a la abamectina que se obtiene por fermentacióndel Streptomices avermectilis. con lo que las larvas de los insectos no pueden desarrollarse. PIRETRINAS La actividad de las piretrinas naturales extraídas de la del pelitre (Chrysantemum cinaerifolium) es conocida desde hace tiempo. por lo que tiene un coeficiente de selectividad muy alto. Las piretrinas son muy poco tóxicas para los mamíferos y muy tóxicos para los insectos. A comienzos de la década de los noventa se puso en el mercado el fenoxicarb. con lo que se detiene la metamorfosis y el insecto nunca llega al estado adulto. y otras plagas. pues tienen una acción muy duradera. los minadores. Estos productos evitan también la eclosión de los huevos y si alguno llega a buen fin. clorfluazurón. Se suelen usar en forma de lacas contra las hormigas y disueltas en excipientes grasos o con resinas para el tratamiento de suelos. fenpropatrin Fenvalerato. Dentro de este grupo se encuentran las benzoilureas. tetrametrin. como el metopreno. son los precocenos. flufenozurón. estimulan la metamorfosis y producen adultos prematuros y pequeños. Asimismo se pueden considerar insecticidas biorracionales las hormonas y feromonas. su comportamiento es similar a ella. La acción contraria a la hormona también se usa como un efectivo control de plagas. aumentando de tamaño. por lo que no todos los que caen mueren. Las feromonas son mensajeros químicos producidos por los propios insectos y que inducen a determinadas reacciones biológicas. por eso se emplean productos sinérgicos que intensifican la acción de las piretrinas tales como el butóxido de piperonilo.cipermetrina. y se utiliza como insecticida y acaricida contra la araña roja. pues al llegar el momento de la muda quedan desprotegidos sin formar ese exoesqueleto. psilas. Las más estudiadas son las feromonas sexuales.

La desaparición de un plaguicida de un ecosistema no significa necesariamente que haya sido degradado por los microorganismos. Estos compuestos pertenecen a diferentes grupos químicos con propiedades también distintas. aún más tóxico que el compuesto químico original. Ataca a ciertas orugas. Algunos plaguicidas pueden proporcionar carbono y energía y son oxidados completamente a CO2. carbamicos y piretrinas El problema con los plaguicidas es su toxicidad y su presencia cada vez mayor en el medio ambiente. bloqueantes del aparato respiratorio del insecto. thanite Bromuro de metilo. 6. aireación y contenido de materia orgánica del suelo. cloropricina PLAGUICIDAS Como plaguicidas están considerados todas las sustancias químicas utilizadas para combatir plagas como insectos (insecticidas).. Los microorganismos con capacidad para metabolizar plaguicidas y herbicidas son muy diversos e incluyen géneros tanto de bacterias como de hongos. triacinas. de calcio fluoruro sódico. etc. Su forma de actuación es diferente en cada caso. Actualmente se usan principalmente organofosforados. Las esporas del bacilo son ingeridas por el insecto y producen una endotoxina que se desdobla en el intestino. ácaros (acaricidas).. Algunas de estas sustancias son adecuadas como fuentes de carbono y como donadores de electrones para algunos microorganismos del suelo. ureas sustituidas. La degradación de plagucidas clorados que se produce en ambientes anóxicos es significativa. Este fenómeno se conoce como cometabolismo. nematodos. su eliminación puede ser debida a volatilización. Los tipos de plaguicidas mas usados hasta la fecha son los organoclorados y los organofosforados. GRUPOS Derivados arsenicales Compuestos de fluor Dinitrofenoles Tiocianatos orgánicos Fumigantes EJEMPLOS arseniato de plomo. etc. aunque esto está discutiéndose acaloradamente dado que los efectos que pueden ocasionar se desconocen. fenilcarbamatos. En este caso la degradación anóxica está ligada a la decloración reductora de la molécula. pH. Por ejemplo.. Una degradación de ese tipo en el suelo es normalmente deseable. hongos parásitos de lso insectos como el Verticillium lecanii. incluso compuestosa químicos de moléculas muy parecidas pueden diferir grandemente en cuanto a su degradabilidad. nitrofenoles. lixibiación o degradación química espontánea. No obstante. mientras que los otros tienen una alta toxicidad aguda. los primeros son acumulativos y muy estables por lo que permanecen en el suelo de 2 a 30 años como es el caso del DDT. malezas (herbicidas). Todos estos insecticidas biológicos además se están tratando de modificar genéticamente mediante ingeniería para aplicarlos a la agricultura extensiva y hacerlos más eficaces. terminará desapareciendo del suelo. Desulfomonile. pudiendo actuar como insecticidas de ingestión. Sin embargo. en algunas ocasiones.. que es una bacteria reductora de sulfato que DINT ELVITO VILLEGAS SILVA . Si una sustancia puede ser atacada por un microorganismo.. Algunos plaguicidas clorados son tan recalcitrantes que persisten en los suelos hasta más de 10 años. Muchos de estos productos han caído en desuso o su uso es limitado. aunque con frecuencia pueden ser degradados parcialmente o totalmente si en el ambiente hay algún otro tipo de materia orgánica que puede servir de fuente de energía primaria. fluorsilicato de bario DNOC Lethane. el producto microbiano de un plagucida puede ser. La descomposición está influenciada por una variedad de factores ambientales como temperatura. OTROS INSECTICIDAS Se incluyen en esta sección el resto de productos de difícil catalogación. cuando la degradación de la molécula es sólo parcial. roedores (rodenticidas). Confusión: Produce desorientación de los machos por sentir atracción desde diversos puntos y dificulta el apareamiento. dípteros (israelensis) o coleópteros (San Diego). porque evita que se acumulen cantidades tóxicas del compuesto. o no lo son en absoluto. Hay otros insecticidas biológicos que están en experimentación como el Baculovirus heliothis. El último grupo de estos insecticidas biorracionales está constituido por los denominados insecticidas biológicos. compuestos organoclorados y organofosforados. El más conocido es el Bacillus thurigiensis. aunque se degradan rápidamente. nemátodos (nematicidas). produciendo su parálisis y cesando el insecto en su alimentación. los tipos de plaguicidas son: ácidos clorofenoxialquilcarboxílicos. también llamados plaguicidas microbianos. siendo el derivado sin cloro mucho menos tóxico que la molécula original clorada. otros compuestos son mucho más resistentes a la degradación y sólo son atacados ligeramente.. Sin embargo. mientras que otros no lo son.

pero baja para los seres humanos.  Alta solubilidad en medios hidrocarbonados. puede usar sólo compuestos clorados como aceptor anaeróbico de electrones. pero el 77 % de todos los plaguicidas se emplea en la agricultura. muchos de los cuales presentan propiedades notables:  Estabilidad a la descomposición o degradación en el medio ambiente. que Desulfomonile utiliza para impulsar la síntesis de adenosina trifosfato (ATP). han encontrado un amplio uso como plaguicidas. Además de Desulfomonile. tienden a acumularse.  Bajas solubilidades en agua. en cultivo anóxico de metanógenos. Otros compuestos organoclorados se han aplicado en plásticos y en la industria electrónica. Pero la decloración reductora es de particular interés a. De hecho. las industrias de los Estados Unidos de N. excepto que estén presentes átomos de oxígeno o nitrógeno en las moléculas. han sufrido contaminación de baja intensidad por estos compuestos químicos. incluyendo todos los seres vivos. La deshalogenación reductiva anóxica también puede producir metanogénesis. tales como aceites o tejidos grasos. también. Estas sustancias tóxicas. También se produce decloración anaeróbica de compuestos orgánicos clorados.cloro es difícil de romper. cloroformo. Los plaguicidas son compuestos que pueden matar directamente a organismos no deseados o bien controlados. DINT ELVITO VILLEGAS SILVA . probablemente por mecanismos bioquímicos diferentes a los de la degradación anaeróbica. el planeta entero.interviene en un proceso de ese tipo. en especial insecticidas. tertacloroetileno (percloroetileno). de maneras que la presencia de cloro disminuye. formiato o H2. Dehalobacter. esta misma propiedad significa que una vez los compuestos organoclorados han entrado en el medio ambiente. la decloración reductora del 3-clorobenzoato es un tipo de respiración anaeróbica. en nuestro suministro alimenticio. son muy utilizadas como disolventes industriales y agentes desengrasantes. Por lo tanto. Sin embargo. al menos un género. pero si en medios hidrocarbonados. Todos los plaguicidas presentan la propiedad común de bloquear procesos metabólicos vitales de los organismos. con la finalidad de controlar químicamente diferentes plagas. Además. y de Europa Occidental produjeron grandes cantidades de muchos plaguicidas. Buena parte del esfuerzo de las agencias gubernamentales y grupos ambientales en las décadas pasadas.  Relativamente alta toxicidad a los insectos. se conoce varios géneros de bacterias con capacidad de llevar a cabo la decloración reductora. tricloroetileno. Los ingredientes activos en la mayoría de estos plaguicidas eran compuestos organoclorados. como la materia grasa de los organismos vivos. junto con su hidrofobicidad.mbiental debido a la rapidez con que pueden desarrollarse las condiciones anóxicas en hábitats naturales contaminados por microorganismos. para prevenir que las concentraciones alcancen niveles peligrosos. los electrones proceden de acetato. Existen pruebas directas de deshalogenación reductora en casos del dicloroetileno. la reactividad de otros enlaces en las moléculas orgánicas. algunas de las cuales (particularmente el tricloroetileno) se sospecha que son carcinogénicas. Esta falta de reactividad es un inconveniente para muchas aplicaciones. Existen aproximadamente 50 000 plaguicidas fabricados que tienen como base 1400 ingredientes activos. y la reacción reductora enlaza con el establecimiento de un gradiente de protones a través de la membrana plasmática. la mayor parte de los compuestos organoclorados son hidrofóbicos: no se disuelven fácilmente en agua. ha conducido a su acumulación en los organismos vivos (vegetales. en el caso de algunos compuestos como el cloroformo. por tanto. diclorometano y determinados compuestos bromados y fluorados. El enlace carbono. ha implicado realizar un inventario de esta contaminación y la regulación del uso de los compuestos organoclorados. por ejemplo.A. La falta de un sumidero eficiente para los compuestos organoclorados. Los compuestos organoclorados. Algunos se usan en las casas y en los edificios industriales. En la década de los 40 y 50. se degradan lentamente y. en particular. reduce el 3-clorobenzoato (molécula que se usa como modelo en los estudios 1de degradación de plaguicidas clorados) a benzoato y Cl : Cl O C O O +2H C O + HCl Ion 3-Clorobenzoato Ion Benzoato En esta reducción. que se producen sintéticamente por la acción del cloro elemental sobre los hidrocarburos derivados del petróleo. ya sea en un consorcio de microorganismos o. animales) y seres humanos. interfiriendo con el proceso reproductivo. se han comercializado más de mil tipos de plaguicidas.

y durante varias décadas después de la Segunda Guerra Mundial. Como consecuencia de ello. Es debido a este fenómeno. fácil de preparar a partir del cloro y benceno. que se disuelven en la misma agua. El HCB es un compuesto estable. el nivel máximo de contaminantes es de 0. por lo general. como los peces. HEXACLOROBENCENO (HCB). que el contenido total de compuestos organoclorados disuelto en DINT ELVITO VILLEGAS SILVA .LOS PLAGUICIDAS Y SUS OBJETIVOS TIPO DE PLAGUICIDA Acaricida Algicida Avicidas Bactericidas Desinfectantes Fungicidas Herbicidas Insecticidas Larvicidas Moluscocodas Nematicidas Pisticidas Raticidas COMPUESTOS ORGANOCLORADOS 1.001 mg por litro. se unen a la superficie de las partículas de materias orgánica suspendida en el agua y en los sedimentos fangosos que están en el fondo. se ha eliminado el uso de muchos insecticidas organoclorados. ORGANISMO-OBJETIVO Acaros Algas Pájaros Bacterias Microorganismos Hongos Plantas Insectos Larvas de insectos Caracoles. es casi insoluble en agua: sólo 0. En reservorios de agua. se encontró aplicación como fungicida para cultivos de cereales. babosas Nematodos Peces Roedores Cl Cl Cl Cl Cl Cl Hexaclorobenceno (HCB) Aunque el HCB es muy soluble en medios orgánicos. y por tanto. miles o millones de veces mayor que la disuelta en el agua de consumo. Debido a su extremada persistencia y que aún hoy se emite como subproducto por la industria química y en procesos de combustión. la contaminación de medios acuáticos no es sólo una cuestión de la concentración de contaminates en disolución y los valores bajos de solubilidad de los compuestos organoclorados en agua puede llamar a engaño sobre esta cifra.0062 miligramos de HCB se disuelve en un litro de agua. como ríos y lagos. como los clorobencenos. quizás. Para los seres humanos. estos compuestos entran en organismos vivos. C6Cl6. que las concentraciones de compuestos organoclorados han alcanzado niveles peligrosos en muchas especies. se considera un contaminante ambiental muy extendido. la cantidad de compuestos organoclorados ingerida al comer un pescado contaminado es mayor. también en seres humanos. La EPA (Environmental Protection Agency) incluye el HCB en su lista de compuestos que deben ajustarse a estándares para el agua de consumo. No obstante. es más probable que los compuestos organoclorados. a menudo. La preocupación relativa a este compuesto es debida a que causa cáncer de hígado en roedores de laboratorio. A partir de esta fuentes.

El DDT se usó ampliamente para proteger cultivos y controlar mosquitos. Como reconocimiento por su magnífico descubrimiento. se extendió ampliamente después de la guerra. El DDT – EL INSECTICIDA IDEAL. Los soldados Aliados estaban casi libres de piojos. Se sintetizaron otros hidrocarburos clorados. incluso tomando esta agua contaminada. DECADENCIA Y CAIDA DEL DDT Antes que Müller recibiera el premio Nobel. En general. garrapatas y mosquitos transmisores de enfermedades. se han salvado aproximadamente 25 millones de vidas y se han evitado cientos de millones de enfermedades gracias al uso del DDT y otros plaguicidas relacionados. También se supuso que la toxicidad desaparecería poco tiempo después de descargar el compuesto en el entorno. la mezacla se vierte en agua y el DDT se separa (al igual que otros hidrocarburos clorados. debido a su utilización en la guerra. pero las tropas alemanas estaban muy infestadas y muchos soldados contrajeron tifo. En 1945. había indicios de que no todo marchaba bien. El mundo al fin se libraría de las plagas de insectos y de las enfermedades transmitidas por ellos. Pronto se utilizó eficasmente el DDT contra las plagas de las vides y contra una infestación muy grave de escarbajo de la patata. de la misma fuente 2. El DDT. el DDT constituía un potente polvo despiojador. Es probable que en algunas guerras anteriores a la Segunda Guerra Mundial más soldados hayan muerto por el tifo que por las balas. El DDT parecía un sueño hecho realidad. Según la Organización Mundial de la Salud. Los Aliados necesitaban desesperadamente un insecticida que protegiera a los soldados contra piojos. Paul Müller recibió el premio Nobel en fisiología y medicina en 1948. el científico suizo Paul Müller (1899-1965) descubrió que el DDT (diclorodifeniltricloroetano). uno de los cuales incluía el uso del DDT. en Suiza. salvó de más de 5 millones de personas. el arsénico y el cobre que eran ingredientes de insecticidas se necesitaban para armamentos y otros fines militares. En 1947 se informó de la toxicidad del DDT en peces. un importante insecticida en esa época. el DDT es prácticamente insoluble en agua). que al parecer no tenía efectos dañinos ni siquiera para quienes estaban expuestos a dosis muy grandes. los hidrocarburos clorados obtuvieron sus victorias más dramáticas en el campo de la salud pública. El DDT se sintetiza fácilmente a partir de sustancias de bajo costo que se consiguen fácilmente. un hidrocarburo clorado. se hizo caso omiso de estas primeras advertencias. Una veza que la reacción ha terminado. la ocupación japonesa del sureste asiático y las Indias Orientales Holandesas (ahora Indonesia) interrumpiuó el suministro de pelitre. En combinación con talco.el agua que una persona puede beber durante toda su vida. En años subsiguientes se descubrieron otras 11 especies de insectos resistentes. Los aliados obtuvieron una pequeña cantidad de DDT y de inmediato lo probaron. Cuando estalló la guerra. 2 Cl + HO-CH-CCl3 OH H2SO4 Cl CH-CCl3 + 2 OH 2 Clorobenceno Hidrato de cloral Cl DDT El uso del DDT. un insecticida de bajo costo eficaz contra diversas plagas de insectos. y la producción de alimentos aumentaría. fue tratado como una sustancia ―milagrosa‖ por Sir Winston Churchill. posee una tumultuosa historia. La ropa se impregnó con DDT. Los cultivos estarían protegidos contra el ataque de los insectos. Poco antes de la Segunda Guerra Mundial. Alemania no se benefició del DDT a pesar de haberse descubierto muy cerca de ese país. Fue muy efectivo contra los mosquitos que causan la malaria y la fiebre amarilla. El plomo. y para tratar de DINT ELVITO VILLEGAS SILVA . los cuales probaron y pasaron a formar parte del arsenal de la guerra contra los insectos. Se calienta una mezcla de clorobenceno e hidrato de cloral en presencia de ácido sulfúrico. es un potente insecticida. contra los piojos que transmiten el tifus y contra las moscas que transportan plagas. Aunque valiosísimos para los agricultores en la producción de alimentos y fibras. La Organización Mundial de la Salud estimó que los programas de reducción de la malaria. Se informó de moscas domésticas resistentes al DDT desde principios de 1946.

la cual consumió el 80 % de su producción. Los somormujos. Los peces que se alimentaban de esos organismos contenían hasta 2000 ppm. principalmente de niños menores de cinco años de edad.. El DDT y otros hidrocarburos clorados como los bifenilos policlorados (PCB. se produce una serie continua DINT ELVITO VILLEGAS SILVA . por sus siglas en inglés) son venenos que atacan al sistema nervioso. Las aves están en peligro porque el DDT hace que sus huevos tengan cascarones delgados. Los organismos vegetales y animales microscópicos contenían 5 ppm: 250 veces más. particularmente en la agricultura. Como resultado de ello. En 1970 se prohibió el uso del DDT. Normalmente. y las grasas son buenos disolventes de los hidrocarburos clorados como DDT. Incluso unas cuantas partes por millón de DDT entorpecen el crecimiento del plancton y la reproducción de crustáceos como los camarones. Desgraciadamente. entre los que naturalmente se cuentan insectos y los peces. constituidos principalmente por compuestos de calcio. Suecia y Estados Unidos de N. en 1972. DERIVADOS DEL DDT Otras moléculas con la misma estructura general que el DDT manifiestan propiedades insecticidas similares. Los vientos dispersan el plaguicida en un área extensa. Hacia el año 1962. El DDT se disuelve en las membranas ricas en grasa de las células. Los cascarones de los huevos. La sustancia no se descomponía fácilmente en el entorno. que de forma indirecta lo incorporan en su cuerpo. se acuña en el canal del nervio que va desde la célula al nervio. se roció con DDT en un intento por controlar los jejenes. Pero el problema de conseguir una prorohibición mundial del DDT podría resolver sólo a medida que más especies de insectos se vuelvan resistentes el él. La malaria sigue cobrando vidas. En todo el mundo hay 100 millones de personas que padecen esta enfermedad. y posteriormente a nivel mundial. Aparentemente. Cuando estos compuestos se ingieren como contaminantes de los alimentos o del agua. murieron por centenares. con forma de cuña. El DDT se sigue produciendo y exportando. el DDT fue llamado el ―elixir de la muerte‖ por la escritora Rachel Carson en su famoso libro ―Silent Spring‖. el DDT permanecía ahí y mataba insectos durante semanas..A. y dos anillos bencénicos planos. el DDT y otras moléculas con el mismo tamaño general y forma tridimensional. debido al consumo por su parte de lombrices que fueron rociados con DDT.A. Las moléculas de DDT. donde amenaza a los peces. aves y otras criaturas silvestres. Los insecticidas se suelen aplicar por aspersión aérea. La malaria causa un millón de muertes cada año. La forma de una molécula de DDT está determinada por el hecho de que contiene dos carbonos tetraédricos en la unidad de etano. El agua recién rociada contenía sólo 0. las aves zambullidoras que comían esos peces. el DDT es mucho más tóxico para los organismos de sangre fría. Aunque nunca se ha demostrado de forma concluyente que el DDT dañe a los seres humanos. a unas cien millas al norte de San Francisco. este canal transmite impulsos sólo cuando se necesita por medio de los iones sodio. Los animales de la parte superior de la cadena trófica tienen las concentraciones más altas de plaguicidas. cuando las moléculas de DDT abren el canal. La prohibición no fue total. El Clear Lake. se concentra en los tejidos grasos. Todas esas especies se han recuperado de manera notable desde que se prohibió el DDT en Estados Unidos de N. debido a su papel en la disminución de la población de ciertos pájaros. Se concentran en los compuestos parecidos a las grasas que constituyen la vaina de los nervios. La falta de reactividad del DDT ante el oxígeno.A. Este aumento biológico se demostró gráficamente en California en 1957. El águila de cabeza blanca. el cual se utilizó a su vez en grandes cantidades para combatir la enfermedad del olmo holandés. Esta persistencia de los plaguicidas también era una desventaja importante. Después de rociarse sobre un cultivo. el DDT fue ampliamente sobreutilizado. indispensable para la formación de huesos y dientes saludables. que es debido más a su forma molecular que a sus interacciones con especies determinadas.02 ppm de DDT. La solubilidad de los hidrocarburos clorados en grasa hace que se concentren a medida que sube en la cadena trófica. donde a veces desempeña un papel importante en el control de la malaria. sobre todo a países en vías de desarrollo. CONCENTRACION DEL DDT EN TEJIDO GRASO Los hidrocarburos clorados son buenos disolventes de grasas. con deficiencias en su formación y frágiles. Esta falta de reactividad era una ventaja importante del DDT. Los hidrocarburos clorados en general son poco reactivos. La mayoría de los hidrocarburos clorados que se usan como insecticidas ya se ha prohibido o se ha restringido severamente en los países desarrollados. la autora analizó la disminución del petirrojo americano en ciertas regiones de los Estados Unidos de N. No obstante. el alcón peregrino y otras aves se convirtieron en especies en peligro de extinción. su concentración ambiental aumentó rápidamente y comenzó a afectar a la capacidad reproductiva de pajaros. Aunque no es muy tóxico para los seres humanos y otros seres vivos de sangre caliente. El DDT también interfiere el metabolismo del calcio.evitar la enfermedad del olmo holandés. la perturbación del metabolismo del calcio en las aves ha sido desastrosa para algunas especies. son delgados y deformes. Esta similitud proviene del mecanismo de acción del DDT. en insectos. el agua y los compuestos del suelo dio lugar a su acumulación en el entorno. primero en Ontario (Canadá). Su uso podría descontinuarse simplemente porque ya no es eficaz. abren canales en la membrana y causan fugas.

Un ejemplo de molécula con una acción similar al DDT. se basa en una unidad C=C plana. de modo que se crea un derivado del eteno. a diferencia del DDT y dekl DDD. también. se produce lentamente en el medio ambiente por degradación del DDT bajo condiciones alcalinas. y que se formó del DDT originalmente presente en el medio ambiente. En los seres humanos la mayor parte del DDT que es ingerido se elimina lentamente.A. La mayoría del DDT almacenado en la grasa humana (3 ppm para los adultos de Estados Unidos de N. globalmente las formas y tamaños del DDT y del DDD son similares. Como consecuencia. que termina por agorarlo. en lugar de enlace C-C. el cual tiene grupos tetraédricos a cada lado. el DDE no lo es. El compuesto DDE. con lo que no se dispone en forma de cuña en los canales nerviosos del insecto. un átomo de hidrógeno se elimina de un carbono del etano y un átomo de cloro del otro. así como por insectos resistentes al DDT. en algunas aves el DDE interfiere la enzima que regula la distribucióbn de calcio. DINT ELVITO VILLEGAS SILVA . los músculos del insecto inician un movimiento espasmódico. denominado DDE. donde se ha utilizado extensamente) es DDE que estaba presente en los alimentos ingeridos.de impulsos nerviosos indicada por los iones Na . el DDE es prácticamente no degradable biológicamente y es muy soluble en grasas. así el DDE es un metabolito del DDT. que es un producto de degradación del DDT: difieren sólo en que un átomo de cloro del grupo –CCl3 es reemplazado por un átomo de hidrógeno. Cl Cl Cl Cl C C DDE Cl Cl + HCl Cl Cl Cl C C H DDT Cl 2H Cl Cl H Cl C C H DDD Cl Cl + HCl Puesto que. el DDD fue vendido como insecticida. es el DDD (a veces denominado TDE). en promedio y hasta 27ppm en algunos sectores de la población de la India. ya que su forma tridimensional es muy distinta: el DDE es plano en lugar del tener forma de hélice. los cuales descontaminan el DDT por medio de esta transformación. mientras que el DDD es un insecticida similkar al DDT. El mismo proceso no ocurre en los seres humanos y otros animales de sangre caliente. y con convulsiones que dan lugar a la muerte. que corresponde al diclorodifenildicloroeteno: 1+ Cl Cl Cl C C H DDT Las sustancias producidas por metabolismo de un compuesto químico se denomina metabolitos. Así pues. Muchas especies de animales metabolizan el DDT por eliminación de HCl. Adviértase que el DDE. De hecho. Desgraciadamente. con lo que las aves contaminadas producen huevos con una caparazón (carbonato de calcio) de espesor insuficiente para soportar el peso de los progenitores que se sientan sobre ellos. Desgraciadamente. si bien se suprimió a causa de su bioacumulación. con lo que permanece en nuestros cuerpos durante mucho tiempo. rompiéndolos. ya que las moléculas de DDT no exhiben esta acción en los canales nerviosos. diclorodifenildicloroetano. también lo es su toxicidad hacia los insectos.

que no sólo se degradan en el medio ambiente. Es extremadamente tóxico para los peces. CONTAMINANTES ORGANICOS PERSISTENTES QUE SON OBJETIVO DEL PNUMA.  FORMULA: C10H10Cl8  SOLUBILIDAD: Agua 3 mg-L a 25°C. sino que los organismos los escretan en lugar de acumularse. antes de su prohibición en el año 1982. el toxafeno se bioacumula en los tejidos grasos y se ha constatado que causa cáncer en ensayos con roedores. del mismo tamaño que el cloro.  REACTIVIDAD: Este producto químico se descompone en un medio alcalino o básico. es incompatible con oxidantes potentes y en ausencia de humedad no es corrosivo. El más conocido de estos derivados. aproximadamente. Este insecticida es una mezcla de cientos de sustancias similares.Los científicos han ideado compuestos análogos al DDT que tienen un tamaño y una forma similar. tanto para el control doméstico como agrícola de moscas y mosquitos. soluble en disolventes orgánicos. Estas reacciones dan lugar a productos solubles en agua. sin embargo. El toxafeno fue muy utilizado como insecticida en los Estados Unidos de N. TOXAFENO Después de la prohibición del DDT. denominado canfeno. el insecticida que lo sustiuyó en muchas aplicaciones agrícolas como los cultivos de algodón y de soja.. y de hecho fue utilizado en Estados Unidos para eliminar de los lagos a los peces indeseables. El metoxilo se utiliza todavía ampliamente. y que consecuentemente manifiestan las mismas propiedades insecticidas. Aunque ahora está prohibido en países desarrollados. se clora parcialmente. corróe el hierro. así como en países subdesarrollados. los cuales son. fue el toxafeno. TOXICIDAD: DINT ELVITO VILLEGAS SILVA . --OCH3. cuya estructura es: CCl3 CH3O C H Metoxicloro Los átomos de cloro en posición para del DDT son sustituidos por grupos metoxi. si bien son razonablemente biodegradables y no presentan el problema de la bioacumulación asociada con el DDT. es el metoxicloro. todas ellas producidas cuando el hidrocarburo natural. el toxafeno se deposita todavía en los reservorios de agua lejos de su punto de utilización. Este compuesto.A. también está en la lista de los Contamionantes Orgánicos Prioritarios del Programa de las Naciones Unidas para el Medio Ambiente (PNUMA). se encontró que era tan persistente que los lagos no podían repoblarse de forma efectiva durante años. OC H3 OTROS INSECTICIDAS ORGANOCLORADOS 1. PCBs Dixinas Furanos DDT Toxafeno Hexaclorobenceno Cicloalcanos: Aldrin Dialdrin Endrin Clordane Mírex Heptacloro PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS DEL TOXAFENO  CARACTERISTICAS: El toxafeno es un sólido ceroso de color ámbar consistente en una mezcla compleja de terpenos biciclicos policlorados. Además. pero que actúan mucho más rápidamente.

6-hexaclorociclohexano Erróneamente. El toxafeno en circulación se metaboliza principalmente por oxidasas hepáticas de función mixta. El mecanismo de acción es relativamente desconocido. De hecho.6).4-diclorobenceno 3. Sin embargo.4 del diclorobenceno se utiliza como fumigante insecticida. es un insecticida muy efectivo.2. es un cancerígeno animal y se acumula en algunas zonas del ambiente. Puede ocasionar lesiones hepáticas y renales. Podría ser perfectamente el responsable químico del aumento del riesgo cancerígeno como compuesto orgánico volátil. Asimismo. se descubrió que el derivado del ciclohexano con uno de los dos hidrógenos de cada carbono sustituido por cloro. El toxafeno y sus metabolitos se excretan en las heces y la orina.4.3.3.  2.4.  METABOLISMO: Una vez absorbido el toxafeno pasa rápidamente a todos los órganos del cuerpo y tiende a concentrarse en los tejidos adiposos y la masa muscular en la que se elimina lentamente. Se ha encontrado productos de la hidroxilación y decloración en forma de metabolitos. Es una neurotoxina central y periférica. Cl Cl 1. Consecuentemente. a este compuesto también se le denomina hexacloruro de benceno (o BHC) y se le confunde con el hexaclorobenceno (ver figura pag.5. A temperaturas inferiores a 16°C tiene un efecto más reducido debido a una menor actividad alimentaria de las plagas. Síntomas de envenenamiento leve: mareo. su vapor actúa como un insecticida efectivo en el área que rodea el sólido. también se utiliza como fumigante sólido para el suelo y pesticida. el cual se vende ahora de forma separada con el nombre de Lindano.6-hexaclorociclohexano.  ABSORCION: Se absorbe después de su ingestión e inhalación. nausea. el 1.5. es un insecticida transportado por el aire. 1.2. existen ocho isómeros con esta misma fórmula. Cl Cl H H H Cl DINT Cl H ELVITO VILLEGAS SILVA Cl Cl .4. en la que difieren sólo en la orientacioón relativa de los átomos de cloro enlazados a los diferentes átomos de carbono. Ya que se trata de un sólido cristalino. Tiene un efecto inicial reducido aunque un efecto persistente en los insectos.3. dolor abdominal y vómito.5.6-HEXACLOROCICLOHEXANO Durante la Segunda Guerra Mundial. es decir. EFECTOS CONOCIDOS EN LA SALUD HUMANA: El toxafeno es irritante.4-DICLOROBENCENO El isómero 1. el isómero gamma. En la siguiente fórmula no se muestra la orientación de los cloros – solamente se señala los puntos de enlace: Cl Cl Cl H Cl Cl H Cl H H H H 1. tiene una presión de vapor nada despreciable. MODO DE ACTUACION: El toxofeno es un insecticida de acción estomacal y de contacto y un rodenticida que actúa como veneno estomacal. así como a través de la piel.2. Las distintas investigaciones que se han llevado a cabo hasta la fecha indican que sólo uno de los 8 isómeros realmente es el que mata a los insectos. 1. Es un tipo de ―antipolillas‖ doméstico y además se usa tanto en ambientadores sólidos como líquidos.

tiene dos dobles enlaces en cada molécula. por inhalación y por el tracto. estas sustancias tienen una solubilidad muy baja en agua. así como para tratar semillas y plantas. termitas. Igual que la mayoría de compuestos orgánicos clorados. y en la mayoría de los países de Europa Occidental. su toxicidad potencial. el dieldrín causaba un exceso de mortalidad en las águilas calvas adultas. qu lo hacen superficialmente atractivo. al menos. ALDRIN Y DIELDRIN Fórmula: Aldrin: C12H8Cl6. es el ingrediente activo de varias preparaciones médicas comerciales. utilizadas para librar a los niños de y de la sarna. Dieldrin: C12H8Cl6O Sinónimos: Aldrina. cucarachas. el uso de casi todos estos compuestos está. Dado su persistencia. dieldrina. 4. con propiedades tales como la persistencia ambiental. actualmente. Estos compuestos son absorbidos por la piel. saltamontes. langostas y otras plagas de insectos.El lindano. Cuando se encuentra totalmente clorado puede combinarse con una o varias moléculas orgánicas para producir una serie de compuestos insecticidas. empezando por el aldrín y el dieldrín. escamoso. prohibido o muy restringido en Estados Unidos de N. DINT ELVITO VILLEGAS SILVA . en varios lugares aún está disponible algunos de estos compuestos. Sin embargo. Cl 6 Cl2 Cl Cl Ciclopentadieno Cl Cl + 6 ClH Cl Perclorociclopentadieno La mayoría de los insecticidas ciclodiénicos que se comercializaron se consideran ahora como Contaminantes Orgánicos Persistentes por el PNUMA. llegarón al mercado alrededor del año 1950. 5. su tendencia a acumularse en los tejidos grasos y la sospecha de que. es un material de color cefé claro (como tostado). El dieldrin que contiene impurezas. Como su nombre indica. es un hidrocarburo clorado que se usa como plaguicida. pero son solubles en grasas. con un suave olor químico. el sólido puro es blanco y cristalino. como hormigas.A. Los plaguicidas ciclodiénicos. Apariencia y color: El aldrin es un sólido cristalino de color ligeramente café oscuro. CICLOPENTADIENOS CLORADOS El ciclopentadieno es un subproducto abundante del refinado del petróleo. Estos compuestos se utilizaron para el control de insectos del suelo.

La carcinogenia del dieldrín fue evaluada en ratones y ratas. Es compatible con la mayoría de los plaguicidas clorados. El dieldrin se relaciona estrechamente a su precursor metabólico el aldrin cuya toxicidad es similar. Es estable en álcalis y ácidos diluidos.Cl Cl Cl Cl Cl Cl Aldrin gastointestinal. reacciona con ácidos fuertes. La acumulación del dieldrin en los tejidos se relaciona con el nivel de absorción. en los organismos vivos y en el ambiente. No hay ninguna evidencia de carcinogénesis en algún órgano distinto del hígado.1 ppm). en alcohol tiene baja solubilidad (5%). Es estimulante del sistema nervioso central produciendo convulsiones. con suministros por vía oral. El dieldrin puro es un sólido cristalino blanco de punto de fusión 176 – 177°C. La solubilidad en agua a 25°C es prácticamente nula (0. El aldrin se transforma en dieldrin. se ha demostrado y se ha confirmado en varios experimentos la hepatocarcinogénesis del dieldrin en ratones. en el producto de uso común (no altamente purificado) tiene un punto de fusión de 150°C. pero. Cl Cl Cl Cl Cl Cl Dieldrin O DINT ELVITO VILLEGAS SILVA . en benceno y acetona ligeramente soluble (39 y 25 %).

un trasmisor nervioso). de manera que continúa entrando en los sistemas hidrosféricos como lixiviado. naúseas. tanto para aplicaciones domésticas como agrícolas. con dietas bajas en proteínas. correspondiente a la Clase I ( extremadamente tóxico). Los síntomas moderados de intoxicación pueden manifestarse con mareos. como en un estudio con ovejas donde hubo ceguera que persistió por varias semanas ( la ceguera no se había reportado antes con endosulfán pero sí con otros ciclodienos). Irrita la piel. que se vean expuestos a largo plazo y en forma excesiva a este producto. temores e irritabilidad no acostumbrados. La vida media en el agua se estima que es de cuatro días. según la Agencia de Protección Ambiental-EPA o a la Clase IB (altamente tóxico) de la OMS. dolor de estómago.Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Endrin Las aplicacions agrícolas del dieldrin en América del Norte se prohibieron a mediados de los años 80. el dieldrin es aún un contaminante prioritario en las corrientes de agua. Se utilizó ampliamente en el países tropicales paras controlar la mosca tse-tse.3 cuando se les alimentó con una dieta baja en proteínas. El endosulfán puede ser absorbido por ingestión. su bioconcentración y persistencia ambiental es mucho menor que las de los otros ciclodienos. pero las condiciones anaeróbicas y un PH ácido alargan la vida media . siendo más suceptibles a este efecto las ratas jóvenes que las adultas. Es un estimulante del sistema nervioso central. en el suelo el principal producto de degradación es el sulfato de endosulfán. edema pulmonar. El endosulfán tiene efectos muy similares al lindano. El eldosulfán cuyo nombre comercial más conocido es Thiodán. nerviosismo. no obstante. diarrea. dieldrin y endrin sobre le complejo receptor GABA (ácido gamma-amino butírico. Altamente tóxico si se ingiere. ENDOSULFAN Se utiliza extensivamente aún como insecticida en todo el mundo. debilidad. Esto indica la posibilidad de que se produzcan efectos similares en seres humanos mal alimentados. La biodegradación en suelo y agua depende de las condiciones climáticas y del tipo de microorganismos presentes. En el agua es principalmente degradado a endosulfán diol. vómito. Los efectos agudos en general son los mismos de los demás organoclorados e indistingibles de los ciclodienos. DINT ELVITO VILLEGAS SILVA . Aunque con frecuencia animales domésticos sobrevivientes se han recuperado rápido. etc. 6. Aunque fue prohibido para muchas aplicaciones en el continente americano hace muchos años. parece que por disminuír los niveles de serotonina. inhalación y contacto con la piel. es un insectida y acaricida de amplio espectro que actúa por contacto e ingestión. dificultad para respirar. ya que sus niveles ambientales no han disminuido tan rápidamente como los de otros insecticidas ciclodiénicos. La escorrentía es un mecanismo importante de movimiento del endosulfán. y aún se utiliza en algunos países para matar termitas. convulsiones.Incrementa el comportamiento agresivo en ratas. Desarrollado inicialmente en Alemania. que es el líquido que percola de los lugares de depósito de residuos. No tiene antídoto específico. en algunos casos el proceso ha sido lento. La Organización Mundial de la Salud (OMS) informó que la toxicidad aguda del endosulfán en ratas se incrementó por un factor de 4. Los síntomas de envenenamiento severo pueden incluir temblores musculares. Se usa ampliamente sobre una gran variedad de cultivos agroindustriales Se reporta que la dosis letal media (DL50) oral para ratas machos y hembras es de 43 y 18 mg/kg respectivamente.

Tanto los vertidos accidentales y su presencia en los efluentes de las plantas de fabricación. Cl12 Mírex (Todos los 10 átomos de carbono están unidos. los organofosforados DINT ELVITO VILLEGAS SILVA . como aditivo para materiales sintéticos y naturales resistentes al fuego. kla cual también actúa como insecticida. como mírex. sólo se especifica el número total en la fórmula). COMPUESTOS ORGANOFOSFORADOS Los plaguicidas organofosforados no son persistentes. El consumo humano de algunos tipos de peces procedentes de este lago. el mírex está clasificado. Debe señalarse que los plaguicidas clorados ciclodiénicos ya son compuestos químicos del pasado. Aunque se prohibió desde mediados de los 70. o a causa del transporte en aire (o por ambas razones). siendo comidas por las ballenas beluga que habitan en el estuario del río. Sin embargo. debido a consideraciones ambientales y de salud. Parte del mírex abandona el Lago Ontario en el cuerpo de las anguilas. las cuales viajan río abajo por el por el St. puede dar lugar a problemas inmediatos de salud.A. con el nombre de ―declorane‖. El mírex. como contaminante orgánico persistente por la ONU. son mucho más tóxicos para los seres humanos y para otros mamíferos. Debido a su elevada persistencia. siendo particularmente efectivo contra las hormigas del fuego que se encuentran en el este de los Estados Unidos de N. representan un avance sobre los organoclorados. en la actualidad. ingestión o absorción a través de la piel. Lawrence. condujeron a la deposición de cantidades importantes del compuesto en ríos que desembocan al lago. MIREX / DECLORANE Si las moléculas de perclorociclopentadieno se combinan químicamente. Igual que los hidrocarburos clorados. se obtiene una molécula que se conoce. o al menos muy restringida. Los científicos están preocupados acerca de la potencialidad del mírex y de que sus productos de descomposición pueden actuar como toxinas en el sistema reproductor de aves y otros animales que comen peces del Lago Ontario. el mírex se ha desplazado hacia los otros Grandes Lagos. comercialmente. Muchos plaguicidas organofosforados representan un grave peligro para la salud de aquellas personas que los aplican o que entran en contacto. Su utilización se ha prohibido. el estado físico de estas ballenas también se ve afectado adversamente por otros contaminantes aparte del mírex. también está restringido a causa de los elevados niveles presentes de mírex. La exposición a estos compuestos químicos por inhalación. La mayor parte del uso del mírex-declorane tuvo lugar en la década de los 60. también se vendió. el mírex tardará alrededor de un siglo en eliminarse de la zona. El mayor problema generado es cuando el mírex entró en el Lago Ontario y se acumuló allí debido a que se producía comercialmente cerca del río Niágra. pero por claridad los átomos individuales de carbono no se muestran. A su vez. en este sentido. Como consecuencia de su bioacumulación en los peces.Cl O O S O Cl Cl Cl Endosulfan Cl Cl 7.

por tanto. DINT ELVITO VILLEGAS SILVA . H 3PO4 O=P(OH)3 y sus iones. aunque se utiliza ampliamente en países en desarrollo. es el átomo de fósforo del plaguicida organofosforado el que se enlaza a la enzima y permanece unido a éste durante varias horas). a menudo que la molécula de acetilcolina sea destruida después de que haya ejecutado su función. su utilización puede ocasionar la muerte inadvertida de aves y otros organismos que no eran el objeto de la aplicación. es el responsable de más muertes de agricultores que cualquier otro plaguicida. se convierten en el interior del insecto en la misma molécula pero con una unidad ―P=O‖ en lugar de la anterior. Los organofosforados se enlazan selectivamente a las enzimas cuya tarea es la de distribuir la acetilcolina. probablemente.  Dos grupos metoxi (-OCH3) o etoxi (-OCH2CH3). como el ácido fosfórico. que se libera de las ―tiras mata-moscas‖ que están inpregnadas con plaguicida y colgadas de techos y de lámparas fijas. En particular. que son valiosas desde el punto de vista económico (por ejemplo. en el cual el oxígeno unido al carbono a través del doble enlace ha sido reemplazado por azufre: Es muy tóxico (LOD 50 = 3 mg/kg en ratas) y. su dósis letal oral (LOD 50) es de 25 mg/kg en ratas. a través de un enlace simple por medio. Los compuestos que contienen una unidad ―P=S‖ . La presencia de la molécula de insecticida tiene el efecto de suprimir la transmisión continuada de los impulsos entre las células nerviosas. se descomponen en días o semanas y. ya que inhiben a las enzimas del sistema nervioso. y su vapor el que mata las moscas en las habitaciones. sobreviniendo la muerte. los organofosforados afectan a la comunicación. Por otro lado. el cual adiciona moléculas de agua. este insecticida está prohibido en algunos países industrializados occidentales. El diclorvós también se aplica impregnado en el plástico de collares contra las pulgas en perros. no puede ocupar correctamente. La transmisión célula a célula. Todos los plaguicidas organofosforados poseen un átomo de fósforo pentavalente al cual se une:  Un átomo de oxígeno o de azufre a través de un enlace doble. ya que en el aire el grupo ―P=S‖ se transforma en ―P=O‖. generalmente. En la actualidad. El paratión es un ejemplo de plaguicida organofosforado de tipo B. que es esencial para la coordinación de los procesos vitales del organismo. pero con la desventaja de ser menos estable y de poseer menos capacidad de penetración. rara vez se encuentran en las cadenas tróficas. Los organofosforados se decomponen rápidamente en el medio ambiente. el cual no incorpora azufre en su molécula.  Un grupo R de cadena larga y complicada. el compuesto químico se evapora lentamente.se concentran en los tejidos grasos. y dan lugar a sustancias innocuas. Puesto que no es específico a los insectos. que a su vez rompen los enlaces ―P-O‖. y se utiliza Estructura general O Tipo A: Fosfatos R O P O O CH3 CCl2 Ejemplo específico O CH O P O Diclorvós O CH3 CH3 CH3 como fumigante doméstico. lo que bloquea su acción. También las abejas. en la producción de miel y en la polinización de cultivos de frutas). son destruidas indiscriminadamente por el paratión. sin embargo. interrumpiendo el transporte de los mensajes entre las células por la molécula de acetilcolina. Este compuesto es relativamente tóxico a los mamíferos. Es un insecticida relativamente volátil. (A nivel atómico. El diclorvós es un ejemplo de compuesto organofosforado de tipo A. Los organoclorados son tóxicos a los insectos. con lo que funcionan como venenos nerviosos. a través de enlaces simples. de un átomo de oxígeno o de azufre. la cual es mucho más tóxica.

Ejemplo específico Estructura general S Tipo C: R Fosforoditioatos S P O O CH3 CH3CH2O C O CH2 CH n 2 S S O P CH3 O CH3 CH3 Malatión El dimetoato (LOD50 = 250 mg/kg) es otro compuesto de este grupo. fue una actividad bastante controvertida. El diazinón es también un compuesto de la categoría B. Se utiliza en aerosoles para matamoscas en hogares y para proteger cultivos agrícolas. aunque no sin cierta controversia. El malatión. jardines. aunque se ha constatado que es tóxico en aves. Texas) para combatir plagas de la mosca mediterránea de la fruta. arbustos y en animales domésticos. tiene dos átomos de oxígeno en sustitución de azufre. es el compuesto más importante de la categoría C.Estructura general S Tipo B: Fosforotioatos R O P O O CH3 O2N Ejemplo específico S O P O Paratión O CH2CH3 CH3 CH2CH3 La estructura del fenitrotión es muy similar al paratión. son derivados del ácido carbámico. el que ataca a la enzima que destituye a la acetilcolina. en la actualidad. Incialmente se pensaba que este insecticida era relativamente innocuo (LOD50 = 300 mg/kg en ratas). Uno de los átomos de hidrógeno que están unidos al nitrógeno es sustituido por un grupo alquilo. simbolizado por ―R‖ en la fórmula que se representa a continuación: O H2N DINT H CH3 N O C O R C OH Acido carbámico Fórmula general de un ELVITO VILLEGAS SILVA carbamato . y es utilizado para el control de insectos en domicilios. El rociado aéreo del malatión en Chile para combatir la mosca de la fruta.. se ha rociado conceentraciones bajas de malatión desde helicópteros sobre varias áreas de los Estados Unidos de N. Los carbamatos. incluyendo los cultivos en jardines.A (California. en lugar del fósforo. a menudo se ha utilizado para el control de insectos de cultivos de alimentos. usualmente un metilo. introducidos como insecticidas en el año 1951. difieren en que es el átomo de carbono. Se ha utilizado extensamente como aerosol para comatir los gusanos de la picea en bosques de árboles de hoja perenne del este de Canadá. H2NCOOH. LOS CARBAMATOS El modo de acción de los carbamatos es similar a la de los organofosforados. se ha restingido su utilización. como en California. mientras que el hidrógeno unido al oxígeno es reemplazado por un grupo orgánico de cadena más larga y más complicada. el malatión no es particularmente tóxico a los mamíferos (LOD 50 = 885 mg/kg en ratas). aunque es fatal para muchos insectos. Florida. Introducido en 1950. ya que lo metabolizan de una forma diferente. En combinación con un cebo de proteína. con lo que. que es una plaga muy peligrosa. pero es mucho menos tóxico a los mamíferos (LOD 50 = 250 mg/kg en ratas).

Neuroestimulante: Nicotina Uno de estos ―grupos naturales‖ de insecticdas que han sidoutilizados por el hombre durante siglos son las piretrinas. La rotenona es un producto natural complejo derivado de las raíces de ciertas plantas leguminosas. Por ejemplo permetrina. y ha sido utilizada como insecticida en cultivos durante 150 años aproximadamente. de manera que pueden utilizarse para el control de insectos en otros contextos. que los especialistas han desarrollado insecticidas basados en piretrinas sintéticas. utilizado ampliamente como insecticida en jardines. Los carbamatos son especiales en algunas aplicaciones. así como durante siglos para paralizar y-o matar DINT ELVITO VILLEGAS SILVA . los carbamatos son compuestos que poseen una vida corta en el medio ambiente. Ejemplos importantes de carbamatos son el Carbofurano (LOD50 = 8 mg-kg en ratas). las feromonas y las hormonas juveniles. (La reacción con agua involucra la rotura de uno de los enlaces al átomo central de carbono). si bien normalmente no los matan. cuya estructura se muestra a continuación se obtuvieron de las flores de una especie concreta de crisantemos. ya que su toxicidad epidérmica es bastante baja. matando o discapacitando a los insectos. Desgraciadamente. pueden utilizarse en prácticas agrícolas – usualmente. se considera que la aplicación de las piretrinas es segura. ya que reaccionan con agua y se descomponen para dar productos más simples e innocuos. estas sustancias utilizan nombres que terminan con el sufijo – trina. los especialistas han aislado algunos de estos compuestos. Es por esta razón. Carbaril (LOD50 = 307 mg-kg) y el Aldicarb (LOD50 = 0. Ejemplo de ello son la nicotina. Generalmente. Aunque el carbaril. en forma de cabezuelas secas y actualmente se utilizan en aerosoles contra las pulgas en animales. si bien es particularmente tóxico en abejas. Los compuestos originales. estos compuestos son inestables. INSECTICIDAS NATURALES Algunos vegetales se caracterizan por producir ciertas moléculas para su propia protección . las cuales son estables en el medio exterior y. que da cuenta de su naturaleza química.9 mg-kg): este último es muy tóxico en humanos. igual que los organofosforados. En este sentido. O O O R C R1 2 Estructura general de la piretrina Las piretrinas se utilizaron en tiempos de Napoleón para el control de piojos. por tanto. la rotenona. posee una baja toxicidad en mamíferos.Igual que los plaguicidas organofosforaqdos. estan sustancias paralizan los insectos.

En la primera mitad del siglo XX. y cuando el costo monetario de su aplicación se recupere mediante un aumento del rendimiento de la cosecha. DINT ELVITO VILLEGAS SILVA . que son átomos de nirtógeno unidos por enlace simple a hidrógeno y/o a cadenas carbonadas. 6. 4. Control químico – utilizando plaguicidas químicos. 5. mientras que los otros dos se enlazan a dos grupos amino. se utilizaron varios compuestos inorgánicos para la eliminación de la maleza – principalmente arsenito de sodio.en un plan a largo plazo. Su utilidad se basa. de manera que pueden usarse para erradicar a las primeras. Control de cultivos – introduciendo prácticas agícolas que prevengan el florecimiento de plagas. parásitos u organismos patógenos. principalmente. En términos generales. clorato de sodio. tanto sintéticos como naturales. tienen aproximadamente. En general. en el hecho de que son mucho más tóxicos para ciertas plantas que para otras. los herbicidas inorgánicos y organometálicos se han prohibido debido a su persistencia en el suelo. Los insecticidas ―naturales‖ piretrínicos y la rotenona. Resistencia de plantas huésped – utilizando plantas que son resistentes al ataque. Estos últimos son sólo dos de un gran número de sales que se han utilizado como los primeros herbicidas en aersol. CuSO4. un átomo de carbono en el anillo se une a uno de cloro. cuyo modelo de operación es la eliminación de plantas mediante la idea primitiva de extraer el agua de ellas. incluyendo las adaptadas mediante ingeniería genética. 2. ya que aquellos son menos tóxicos a los mamíferos. Su uso se ha generalizado para eliminar la maleza sin causar pérdidas en la vegetación que se desea conservar. de manera que no causen perjuicios económicos. ecológicamente seguro para el control de plagas. estas estrategias combinan lo mejor de los métodos más factibles de control de plagas – no solamente el uso de compuestos químicos. HERBICIDAS Los herbicidas son compuestos químicos que destruyen plantas. Los derivados orgánicos del arsénico han sustituido a sus derivados inorgánicos en su aplicación como herbicidas. Control normativo – evitando la invasión de nuevas especies en un área. En tiempos bíblicos. los ejércitos utilizaban una mezcla de salmuera y cenizas para esterilizar la tierra conquistada. de manera que los herbicidas completamente orgánicos dominan ahora el mercado. HERBICIDAS TRIAZINICOS Una clase moderna de herbicidas son las triazinas. las cuales se basan en la estructura aromática simétrica que tienen átomos de carbono y de nitrógeno alternados en un anillo de seis miembros: R1 N R2 En herbicidas triazínicos: R1 = Cl R 2 = Grupo amino R 3 = Grupo amino N N R3 Fórmula general de las triazinas En las triazinas que se utilizan como herbicidas. mientras que permanecen las últimas inalteradas. utilizando compuestos químicos sólo como último recurso. Control físico – utilizando métodos no químicos para reducir la población de plagas. la misma toxicidad que insecticidas sintéticos. 3. 1. como el malatión. Los seis métodos de control de plagas que puede combinarse son: 1. NaClO3 y sulfato de cobre. Control biológico – reduciendo la población de la plaga por medio de la introducción de predadores. al tiempo que se deja el suelo tratado de forma que es capaz de soportar cultivos agrícolas.peces. se desarrolla un único plan para cada área y cultivo. También es muy eficiente para el control de insectos y se descompone por la luz solar. Na3AsO3. En los últimos años se han desarrollado estrategias de gestión integrada de plagas. con el fin de hacerla inhabitable para las futuras generaciones enemigas.

En canadá. es de 0. La atrazina es moderadamente soluble en agua (30 ppm). el nivel de advertencia para la salud relativa a la atrazina y a sus metabolitos. eliminar las malas hierbas. bloqueando la fotosíntesis en las plantas en la etapa fotoquímica que indica la reducción del dióxido de carbono atmosférico a hidrato de carbono. desplazándose a través del suelo.El compuesto más conocido de este grupo es la atraziona. la cual se introdujo en 1958 y fue utilizada en grandes cantidades para destruir la maleza en los campos de maíz y de soja. Habitualmente. la concentración máxima permitida en el agua de consumo es de 60 ppmm. por ejemplo para crear áreas para aparcamientos (eras). muestran que existen relaciones preocupantes con el ritmo de contraer cAncer y con efectyos de nacimiento. si la concentración de triazina aumenta en el suelo – por ejemplo. R 2 es –NH—CH2CH3 y R3 es –NH—CH(CH3)2. Se han utilizado concentraciones elevadas de herbicidas para eliminar todas las plantas. Las otras vías microbiológicas involucran la pérdida tanto del grupo etilo como del isopropilo de una unidad amino. con el tiempo se han vuelto tolerantes a la atrazina. debido a la falta de humedad para cdegradarlo – entonces se alcanza una etapa en la que no crecen las plantas. Durante algunos años. estos metabolitos sí son tóxicos a las plantas. algunos estudios preliminares sobre la salud de los agricultores y otras per5sonas expuestas a elevadas concentraciones de este herbicida. la atrazina actúa como un herbicida.A. En los canales de desague de los terrenos agrícolas en los que se utiliza la atrazina. El principal riesgo ecológico de uso amplio de la atrazina es la muerte de la plantas sensibles en sistemas acuáticos. H Cl N N N N H H N C CH3 Atrazina Bioquímicamente. excepto si se utiliza la filtración sobre carbón activado. Debe destacarse que algunas malas hierbas. Las plantas superiores. se encuentra ésta con diferentes a concentraciones. actualmente se utiliza este herbicida para ayudar al cultivo del maíz y de la soja.5 ppmm. para que diseñen planes de protección del agua subterránea contra la contaminación por este herbicida. menos del 0. como el maíz toleran a las triazinas mejor que las malas hierbas. la atrazina es degradada por los microorganismos. --OH. Sin embargo. La atrazina no es un compuesto muy tóxico (su LOD 50 es de unos 2000 mg/kg). dando un metabolito que no es tóxico a las plantas. Este tipo de reacción bioquímica resulta de la sustitución de cloro por un grupo hidroxilo. consumen atrazina a concentraciones superiores a 3 ppmm. Durante las temporadas de lluvia. En determinadas regiones agrícolas americanas. 3 Puesto que el valor del KOA de la atrazina es de alrededor de 1 x 10 . ya que rápidamente las degradan para dar metabolitos innocuos. Desgraciadamente. denominada también cianazina –la cual tiene la misma CH2CH3 CH3 DINT ELVITO VILLEGAS SILVA . Por ejemplo. tiene lugar algo de bioconcentración.A. cercanos a los campos agrícolas. En la Comunidad Económica Europea. muy por encima de los niveles encontrados en el agua superficial o en las subterraneas. En la atrazina. Mientras está en el suelo. No hay estudios definitivos que relacionen el uso de la atrazina con problemas en la salud humana. este herbicida se desorbe fácilmente de las partículas edáficas y se disuelve en el agua. que es el ―nivel de advertencia para la salud‖. etc.25 % de la población de los sectores agrícolas de Estados Unidos de N. Sin embargo. siendo sustituidos por hidrógeno. la atrazina no se elimina por medio de los tratamientos típicos que se utilizan para el agua de consumo. la atrazina. la EPA tiene a este herbicida en sus listas de posibles cancerígenos humanos y a conminado a ciertos Estados de Estados Unidos de N. si bien no representa un problema significativo. la atrazina ha sido prohibida completamente. este herbicida se aplica en suelos cultivados a un ritmo de varios kiolgramos por hectárea. No obstante.

atrazina y simazina sean utilizados cuidadosamente en áreas donde se utilicen intensamente.. Aunque mata a la mayoría de las plantas. excepto en que está ausente un átomo de oxígeno de los cuatro que rodean el fósforo. HERBICIDAS FENOXI Estos herbicidas fueron introducidos al final de la Segunda Guerra Mundial. pero su fabricante ahora ha ido reduciendo voluntariamente su producción.A. la atrazina ha cedido su estatus como herbicida preferida a una de las cloroacetamidas. En los Estados Unidos de N. las cuales son derivadas del ácido cloroacético. ya que repretsenan un riesgo significativo para el agua subterránea. Ambientalmente. los sub productos contenidos en los herbicidas fenoxi son. el metolaclor (se degrada en el medio ambiente por acción de la luz solar y del agua). siendo reemplazado por un grupo orgánico – en este caso el aminoácido simple llamado glicina. Otras triazinas con aplicaciones similares son la simazina y el metribuzín. a menudo. OTROS HERBICIDAS ORGANICOS En algunas regiones del planeta donde el maíz y la soja crecen de forma intensiva. debido a cuestiones relacionadas con su efecto sobre la salud humana. tanto para las rutas de exposición oral como dérmica.fórmula química que la atrazina. consecuentemente. más preocupantes que los mismos herbicidas. ClCH2COOH. los cuales son compuestos estructurales similares a los organofosforados. El clorobenceno reacciona con el NaOH a elevadas temperaturas para sustituir el –Cl por –OH dando fenol. metolaclor. en el que el grupo –OH es sustituido por un grupo amino. y el metolaclor es sospechosos de serlo. Este compuesto es ampliamente usado como herbicida y es bastante inocuo. siendo reemplazado por un compuesto muy similar. de manera que son resistentes al glifosato y. ya que sus O O HO C CH2Cl Acido cloroacético R1R2N C CH2Cl Estructura general de los herbicidas del tipo cloroacetamida valores de LD50 son altos. los dos compuestos difieren sólo en pequeñas variaciones en los grupos orgánicos complicados R1 y R2 unidos al nitrógeno amino. excepto que un átomo de hidrógeno en el grupo isopropilo es sustituido por un grupo cianuro – fue bastante popular como herbicida agrícola. la reacción es: Cl OH + NaOH + NaCl C 6H5Cl + NaOH C 6H5OH Fenol + NaCl Clorobenceno DINT ELVITO VILLEGAS SILVA . algunas especies comunes de soja han sido alteradas genéticamente utilizando la biotecnología. El glifosato es uno de los fosfonatos. el herbicida más prominente de esta familia es el alaclor. El alaclor genera cáncer en los animales. puede utilizarse para eliminar la maleza en un terreno donde crezca el cultivo. Este compuesto ha sido prohibido en Canadá a causa de su riesgo sobre la salud. La EPA ha propuesto que el uso del alaclor.

y esta propiedad puede explotarse para preparar moléculas que contienen la unión C—O—C.. O O CH2 Cl C OH O CH2 Cl O C OH Cl Cl 2. en presencia de disoluciones concentradas de una base fuerte. llamado ácido fenoxiacético. produciéndose el anión fenóxido.4—D para el control de malezas. por ejemplo.4 D Acido 2.5-T y al MCPA.5 T Acido 2.4. ocurre una reacción lateral que convierte una pequeña porción del producto triclortofenol en ―dioxina‖. En particular se ha encontrado que los agricultores en el mediooeste de los Estados Unidos de N.4-D con dos cloros en la posición 2 sustituidos por un grupo metilo. como intermedio en la producción de los herbicidas.A. 1(C6H5O) . dando lugar a la eliminación de dos iones cloruro: DINT ELVITO VILLEGAS SILVA . es el 2. es reemplazado por átomos de cloro. que fue introducido en el año 1944. del correspondiente fenol clorado). en la forma de sal sódica: C6H5OH + NaOH (C6H5O)1. En algunas comunidades. tienen un aumento en la incidencia del cáncer conocido como linfoma de Hodgkin . son herbicidas fenoxi que se basan en el ácido acético. El grupo R es ácido acético.4. tanto en prácticas agrícolas como domésticas. Desgraciadamente. sílvex y mecoprop son idénticos al 2. se obtiene : C6H5—O—CH2COOH. el nombre comercial es: 2. Mientras que el 2.4.Na1+ + H2O El grupo O1. Los herbicidas denominados diclorprop. En esta reacción lateral. en las calles de los recorridos de golf y en los greens. el cual se producía haciendo reaccionar NaOH con cantidades adecuadas de tetraclorobenceno. los cuales mezclan y aplican grandes cantidades de 2. en calzadas y en los corredores de líneas de alta tensión.4.4-D (que es producido por medio de una estrategia que no implica la formación. como el 1+ NaOH. alguno de los cinco átomos de hidrógeno remanentes del anillo bencénico en el ácido fenoxiacético.4. así pues. El compuesto 2. dos aniones triclorofenoxi reaccionan entre ellos. respectivamente. se elimina NaCl y el oxígeno del fenoxi enlaza el anillo bencénico a través del grupo R: (C6H5O)1.5—T triclorofenol. en primer lugar. la síntesis industrial del 2. En países desarrollados se utilizan elevadas concentraciones de 2.Los fenoles son moderadamente ácidos. El herbicida conocido como MCPA. Así. excepto que sus moléculas poseen un grupo metilo reemplazando a un hidrógeno en el grupo –-CH2— de la cadena ácida.5—T empezaba con el 2. el uso continuado en el césped ha dado lugar a una cierta controversia. así como en los cultivos agrícolas.Na1+ es reactivo.4-diclorofenoxiacético Cl 2.4.4—D a otros cultivos. -CH3. CONTAMINACION POR DIOXINA EN HERBICIDAS Y PRESERVANTES DE LA MADERA. durante la reacción en la que el fenol se producía a partir del tertaclorobenceno.5-triclorofenoxiacético Nótese que la numeración del anillo bencénico empieza en el átomo de carbono enlazado al oxígeno. Tradicionalmente.5-T es muy eficaz en eliminar la maleza. debido a los supuestos efectos sobre la salud humana.4.5—T. En los herbicidas comerciales.Na1+ + Cl—R NaCl + C6H5—O—R Esta reacción es la ruta directa más comercial para la preparación a gran escala del herbicida. se utiliza para eliminar hierbas de hojas anchas en el césped. el hidrógeno del grupoi OH se pierde como H (igual que un ácido común). se calienta una molécula R—Cl junto con una sal que contiene el ion fenóxido.

4-dioxina La reacción lateral que produce la dioxina es de ―segundo orden respecto al clorofenoxido‖. la extensión con la que se continua el triclorofenol y. El uso más común de los preservantes desde 1936.A.5-T no se controló con el suficiente cuidado para minimizar la contaminación. el herbicida con dioxina. también estuvieron expuestos al compuesto químico un gran número de seres humanos. en el cual todos los hidrógenos bencénicos han sido sustituidos por cloro: DINT ELVITO VILLEGAS SILVA . como también se conoce con las mismas iniciales en los países anglosajones). probablemente algunos kilogramos. la cual no paró completamente antes de que los trabajadores se marcharan de fin de semana. Este anillo central posee dos átomos de oxígeno localizados en posición para entre. puede minimizarse por medio del control de la concentración y la temperatura en la proporción del triclorofenol original. si bien su incidencia en el cáncer de mama es menor que en los residentes no expuestos. No obstante. la velocidad de producción de la dioxina aumenta drásticamente al aumentar la concentración inicial del ion clorofenóxido. sin embargo. La fabrica producía 2. denominada Agente Naranja.1 ppm. en personas que vivieron en la zona más expuestas a la dioxina procedente de la explosión. Puesto que el fenol se calentó hasta alcanzar una temperatura elevada. La utilización de plaguicidas basados en el clorofenol fue la responsable de hasta la mitad de las emisiones ambientales de dioxinas a comienzos de los años 70. los clorofenoles.4. se forma un anillo de seis miembros que enlaza los dos anillos bencénicos clorados. la velocidad de la reacción lateral aumenta rápidamente al incrementar la temperatura de la reacción.Cl O 1- Cl Cl Cl calor Cl O O Cl + 2 Cl Cl Cl 1. se utiliza en gran extensión como defoliante durante la Guerra de Vietnam. en consecuencia. Aunque como consecuencia de la explosión.4. no se observaron graves efectos sobre la salud humana en varios años. provocando muchas muertes entre la fauna del lugar.O 1- Cl Cl "dioxina" Tetraclorodibenzo-p-dioxina En este proceso.4-D y 2. tanto adultos como niños. Puesto que la mezacla contiene niveles de dioxina de alrededor de 10 ppm. también ocurrió como resultado de una explosión en una planta química en Seveso. la explosión hizo que la dioxina se dispersara en el medio ambiente. Además. tal como se encuentra en una molécula simple de 1. su fabricación y utilización en Estados Unidos de N. es el pentaclorofenol (PCP. que no es el polvo de ángel.4. Así.5-triclorofenol a partir del tertaclorobenceno por reacción con base. La mezcla 1:1 de 2. la concentración del 2.4-dioxina o para-dioxina (p-dioxina): O O 1. tienen aplicación como preservantes de la madera (fungicidas). ello significa que la reaccvión utilizada para producir el 2. Italia. estableció que se han incrementado los ritmos de un cierto número de cánceres.4. debido a la preocupación que ocasionaba su contenido de dioxina. La contaminación ambiental por ―dioxina‖. Además de su uso como material de partida para la producción de herbicidas. Un estudio reciente. fue prohibida a mediados de los 80. la velocidad de reacción depende del cuadrado de la concentración del ion. en el año 1976. Así pues.5-T. si se mantienen bajas la concentración de fenóxido y la temperatura. La reacción continuó sin control y el calor generado por la reacción originó una explosión. Actualmente.5-T por esta dioxina puede eliminarse a 0. se produjo una considerable cantidad de dioxina. es decir. en concreto algunos isómeros del triclorofenol y del tertaclorofenol.

Desgraciadamente. la dioxina principal involucrada en este caso. se produce como subproducto no deseado de la combustión incompleta de productos del pentaclorofenol: Cl Cl Cl Cl PCP OH Cl Cl Cl calor Cl Cl O O Cl OCDD Cl Cl + Cl HO Cl PCP Cl Cl + 2 HCl Cl Cl El OCDD. Igual que muchos otros compuestos organoclorados. Aunque no son plaguicidas.OH Cl Cl Cl Cl Cl Pentaclorofenol El PCP comercial no es el pentaclorofenol puro. no se considera particularmente tóxica. sino simplemente se requiere que contacten cuando haya suficiente calor para facilitar la eliminación de HCl y formar 1la dioxina. los pentaclorofenoles son una de las fuentes que liberan dioxinas al medio ambiente. sin embargo. Así. Se sabe que los suministros comerciales de fenoles clorados están contaminados por varias dioxinas. es el congénere de la dioxina que con más frecuencia se encuentra en la grasa humana y en muchas muestras ambientales. los PCBs en el medio ambiente han sido motivo de preocupación a causa de su impacto potencial sobre la salud humana. quemada. se encuentran en una variedad de aplicaciones de nuestra sociedad moderna. son muy persistentes en el medio ambiente y se bioacumulan en los sistemas vivos. en último término.4. De hecho. los PCBs se han convertido en un grupo problema de contaminación en muchas partes del mundo.3. la octaclorodibenzo-p-dioxina. se han producido alrededor de un millón de toneladas métricas de PCBs. Esta mezcla tiene varias aplicaciones como plaguicida: es utilizado como herbicida (por ejemplo como defoliante antes de la cosecha). cualquier par de moléculas de fenol que posean un cloro sustituido en posición orto respecto al grupo – OH. el octaclorodibenzo-p-dioxina (OCDD). los dos fenoles no necesitan ser idénticos. DINT ELVITO VILLEGAS SILVA . Desde finales de los 50. dependiendo presumiblemente del pH del medio. de este modo. En general. como insecticida (control de las termitas).6tertaclorofenol. en particular si se tiene en cuenta su elevado ritmo de crecimiento y de desarrollo. si la madera tratada con dichos preservantes es. debido a las propiedades que posee. el acoplamiento entre aniones fenóxido puede ocurrir con pérdida de Cl . producir componentes de la familia de las dioxinas cloradas. una fracciUn del clorofenol puede reaccionar para eliminar HCl y. Como resultado de las negligentes prácticas de disposición. pueden combinarse para producir una molécula de dibenzo-p-dioxina. LOS PCBs Los PCBs (bifenilos policlorados) se refieren a un grupo de compuestos químicos organoclorados industriales se han presentado como una preocupación ambiental de importancia a lo largo de las décadas de los 80 y 90. En vista de su toxicidad y a sus contaminantes furánicos. Similarmente. como fungicida (conservador de la madera y tratamiento de semillas) y como moluscocida (control de caracoles). ya que está bastante contaminado (alrededor del 20 %) con 2.

El nombre utilizado para el compuesto corresponde al que tiene el menor número para el segundo cloro. Si bien muchos compuestos individuales de PCB son sólidos. incluyendo el enlace C—C que une los dos anillos en el bifenilo y en la mayoría de los PCBs. no es posible. Cuanto más cloro esté inicialmente presente y cuanto mayor sea el tiempo de reacción.3´. las proporciones exactas dependen de la proporción de cloro a bifenilo. Así pues. una de las formas se convierte constantemente en la otra y viceversa. en lugar de ello.ESTRUCTURA QUIMICA DE LOS PCBs Considerando al benceno como un compuesto de características estables.5´-diclorobifenilo ELVITO VILLEGAS SILVA .5´-tetraclorobifenilo Debe de tenerse en cuenta.y el 3. algunos de sus átomos de hidrógeno quedan reemplazados por cloro. como en el caso de que los átomos más grandes o grupos ocupen las posiciones 2 y 6. con un contenido promedio de cloro en diferentes productos comprendido entre 21 a 68 % Un ejemplo de una molécula de PCB es: Cl Cl Cl Cl 2. excepto. PCBs.3´-diclorobifenilo DINT Cl 3. aislar compuestos que corresponden a diferentes orientaciones de los dos anillos en un PCB. las mezclas habitualmente son líquidos o sólidos de bajo punto de fusión. si el bifenilo reacciona con el Cl 2 en presencia de un catalizador de cloruro de hierro.3´. así como el tiempo de reacción y de la temperatura. el 3. mediante rotaciones rápidas alrededor del enlace C—C que une los anillos. que ocurre una rotación muy rápida alrededor del enlace simple carbono-carbono en la mayoría de las moléculasorgánicas. Cl Cl Cl 3´. abreviadamente. que actúa de catalizador para formar bifenilo. Los productos son bifenilos policlorados o. Por ejemplo. Este hecho es explotado comercialmente cuando el benceno se 0 calienta alrededor de 750 C. que es una molécula en la que dos anillos bencénicos están unidos por un enlace simple formado entre los dos carbonos que han perdido su átomo de hidrógeno: La fórmula general es C12H10-nCln H + H calor Pb + Bifenilo H2 Igual que el benceno.4´. de manera que el sistema que se muestra corresponde al isómero 3. se han vendido como mezclas parcialmente separadas. mayor es la extensión (en promedio) de la cloración de la molécula de bifenilo. no se han aislado los compuestos individuales de PCB. normalmente.3´. Comercialmente.5´-diclorobifenilo no son compuestos aislables de forma individual. La reacción del bifenilo con cloro produce una mezcla de muchos de los 209 congéneres de la familia de los PCBs. en presencia de plomo. el calentamiento a altas temperaturas puede romper los enlaces carbono-hidrógeno. Aunque los anillos giran rápidamente. la orientación energéticamente óptica es la que tiene los anillos coplanares o cercanos a ello.

el suelo y el agua. pero lo son en medios hidrofóbicos. a menudo que las unidades eléctricas se van desmantelando. como agentes impermeables al agua. dichos compuestos permanecen aún en uso en muchos transformadores eléctricos que están en servicio. se dieron por terminados los usos abiertos. después de haber viajado en el aire durante algunos días. los PCBs persisten a lo largo de años ya que son resistentes a la degradación por agentes químicos o biológicos. todos los átomos de C.A. eran enterrados en vertederos. los transformadores que contenían PCB. O.las pequeñas cantidades de los PCBs en agua superficial se van volatilizando. Debido a su estabilidad y a su amplia utilización. se paró en 1977. su contenido en PCB va siendo almacenado para prevenir la contaminación posterior al medio ambiente. se utilizaron ampliamente como fluidos de refrigeración en transformadores eléctricos y condensadores. Por medio de este mecanismo. uno de los cuales es oxígeno y los otros cuatro son átomos de carbono que participan en doble enlace: O Furano Los dibenzofuranos poseen un anillo bencénico fusionado en cada lado del anillo de furano: O Dibenzofurano Igual que en las dioxinas. Así pues. como disolvente para el destintado en el proceso de reciclado de papel de prensa. es decir. como agentes usados para mantener flexibles a otros materiales como el PVC. Como resultado de estas propiedades. Más tarde. Se forman a partir de los PCBs por eliminación de los átomos X e Y (ver reacción) enlazados a dos carbonos que están en orto respecto a los carbonos que unen los anillos y que están en el mismo lado con respecto a la unión C—C entre los anillos: DINT ELVITO VILLEGAS SILVA . algo de bencenos policlorados. junto con las prácticas negligentes en su disposición. como fluido de transferencia de color en maquinarias. H y Cl se encuentran en el mismo plano. con lo que se iba lixiviando su contenido en PCB. como las grasas o las sustancias aceitosas. principalmente. Si se libera al medio ambiente. se emplearon también como plastificantes. PCBs. todos los congéneres de los dibenzofuranos clorados son planos. de manera que hay niveles de fondo medibles. los PCBs se han convertido en contaminantes muy extendidos y persistentes en el medio ambiente. prácticamente. CONTAMINACION DE FURANOS EN LOS PCBs El fuerte calentamiento de los PCBs en presencia de una fuente de oxígeno. Aunque la producción de los PCBs en Estados Unidos de N. los PCBs han viajado por todo el mundo. así como la biosfera. El anillo básico furánico contiene cinco átomos. inicialmente. para redepositarse sobre el suelo o en el agua. En la actualidad. En algunos lugares. incluso en regiones polares y en el fondo de los océanos.PROPIEDADES Y APLICACIONES DE LOS PCBs Todos los PCBs son. difieren en que no poseen uno de los átomos de oxígeno del anillo central. también se aplicaron en papel de copia. los PCBs se destruyen por incineración. durante las próximas décadas. su utilización. y otras muchas aplicaciones. su almacenamiento y su disposición.muy baja –de hecho. insolubles en agua. puede dar lugar a la producción de pequeñas cantidades de dibenzofuranos. esto es. Comercialmente inertes y difsciles de quemar. Aunque su solubilidad en agua es . también. los PCBs se han ido liberando al medio ambiente durante su producción. es decir. aunque a menudo contiene. son baratos de producir y son aislantes eléctricos excelentes. Esta carga ambiental de los PCBs continuará reciclándose entre el aire. es más probable que se adsorba sobre partículas suspendidas en el agua. tienen presiones de vapor bajas. aquellos en los que su disposición no podía controlarse. Cuando se reconocieron su acumulación y sus efectos nocivos. Estos compuestos son estructuralmente similares a las dioxinas. El líquido en estos transformadores es.

En seres humanos. poseen una mezcla de muchas dioxinas. La mayor parte del cloro en la molécula original de PCB está aún presente en el dibenzofurano. o TEQ.oxígeno calor + O Dibenzofurano XY X Y PCB Los átomos X e Y pueden ser cloro los dos. Esta persistencia es consecuencia de su estructura: pocos de ellos contienen átomos de hidrógeno en pares de carbonos adyacentes en los que los grupos hidroxilo.2 pg de 2. OH.5 + 200 pg x 0. las dioxinas y los PCBs altamente clorados se almacenan en los tejidos grasos y no son fácilmente excretados ni metabolizados.001.09 g/año 7 años Este valor.7. Mientras que existen 75 dibenzo-p-dioxinas cloradas diferentes.7. los científicos a menudo dan cuentas de las concentraciones de estos compuestos organoclorados en términos de su cantidad equivalente de 2. considerando un individuo que ingiere 30 picogramos )pg) de 2. furanos y PCBs almacenados en la grasa de sus cuerpos. un adulto en América del Norte contiene alrededor de 15 kg de grasa. hay 135 congéneres de dibenzofuranos.001 = 33. Considerando el tiempo promedio de residencia (Tpro) de las dioxinas y furanos en el cuerpo humano es de alrededor de 7 años. 0.2 pg Así pues. pueden adicionarse fácilmente en las reacciones bioquímicas necesarias para su eliminación.7. incluso aunque este individuo haya ingerido un total de 290 pg de dioxina y furanos.8-TCDD que. Entonces la velocidad promedio de entrada de 2.3. Los compuestos con pocos cloros siempre contienen uno o más hidrógenos adyacentes.3. 1 (1990). el cual relaciona la toxicidad de cada congénere de dioxina. furano y PCB a la del 2.6 g  0. a la cual se le asigna arbitrariamente un valor de 1. En promedio.3.7. ya que la simetríaq del sistema de anillos es menor para los furanos. o correspondiente al Informe de Evaluación N .7. 60 pg de 1. con lo que su carga total de 2. Tomando los datos de TEQ de la Lista de Sustancias prioritarias de la Ley Canadiense de Protección Ambiental . la ingestión es equivalente a: 30 pg x 1.7. o bien uno ser hidrógeno y el otro cloro. y utilizando la igualdad: TPRO  C R que relaciona Tpro con la cantidad total C y la velocidad de entrada R. respectivamente. es útil disponer de una medida de su toxicidad neta.8-TCDD.3. los furanos.8-TCDD equivalente en el cuerpo alcanza alrededor de 0. la cantidad equivalente de toxicidad corresponde a la ingestión de 33. dando lugar a los dibenzofuranos policlorados.0. produciría el mismo efecto tóxico. de manera que la molécula que se elimina es Cl2 o HCl. Puesto que los factores TEQ para estos tres compuestos son: 1. Debido a que la mayoría de los organismos. es próximo a la ingestión estimada considerando las concentraciones promedio de PCDF en los alimentos. que corresponde a alrededor de 4 pg por kilogramo de peso corporal y día. en el aire y en el agua consumida por adultos no fumadores.6  g.2.3.7. con lo que tienden a ser excretados en lugar de permanecer almacenados durante un largo periodo de tiempo. incluyendo los seres humanos. DINT ELVITO VILLEGAS SILVA .8-TCDD equivalente en el hombre es: R C TPRO  0.8-TCDD. Para este fin.3.0 + 60 pg x 0.0.8-TCDD.3.05 y 0. y han definido el factor de toxicidad equivalente.8-PCDF y 220 pg de OCDD. si estuviese presente solo. más comúnmente denominados por PCDFs.

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