Laboratorio de Química Analítica

Volumetría por Formación de Complejos

Introducción

Valoraciones complexométricas

Las valoraciones complexométricas están basadas en reacciones en las

cuales se forma un ion complejo, generalmente tipo quelato.
El complejo quelato se forma entre un ion metálico (a excepción de los iones
alcalinos) y un ligante, que puede ser aniónico o neutro con dos o más centros
donores de electrones.
Las valoraciones complexométricas comunes se pueden clasificar en aquellas
que involucran una reacción de iones metálicos con ligantes monodentados y las
que involucran reacciones entre iones metálicos con ligantes polidentados (dos o
más centros donores de electrones). Estas últimas, son las que tienen mayor
aplicación.
Los ligandos monodentatos son aquellos que participan en la formación de
compuestos de coordinación (complejos) con un enlace por ligando. Algunos
ejemplos de ligandos monodentados son: NH3, H20, F- y CN-.
Los ligandos polidentados son aquellos que participan en la formación de
compuestos de coordinación con dos o más enlaces con el ion metálico por
molécula. Los ligantes polidentados son los que tienen mayor aplicación analítica.
Entre los ligandos polidentados se encuentran: etilen diamina, ácido nitrilo
triacético y ácido etilendiaminotetraacético (E.D.T.A.). La sal disódica del E.D.T.A.
tiene gran aplicación en complexometría.
Se pueden distinguir varios tipos de volumetrías de formación de complejos
(complexometría). Entre las de mayor aplicación se encuentran las directas,
indirectas o por retroceso y de sustitución o desplazamiento.
En las volumetrías directas (valoraciones complexométricas), el ion metálico
en la disolución a analizar, se valora directamente con el agente acomplejante. El
punto final se puede determinar utilizando indicadores coloreados (indicadores
metálicos o metalocrómicos) los que forman con el catión metálico a determinar
complejos quelatos generalmente coloreados y que difieren del color del indicador
libre (sin acomplejar). Dentro de los indicadores metalocrómicos los de uso más
frecuentes son: negro de Eriocromo T (NET), murexida, metalftaleína, tirón, violeta
de pirocatequina, PAN (l-(2-piridilazo)-2-naftol), cincón y ditizona entre otros.
Las valoraciones indirectas se utilizan cuando el indicador forma con el ion
metálico un complejo quelato de estabilidad semejante al que forma el mismo ion
con el agente valorante (generalmente la sal disódica del E.D.T.A.), no existe el
indicador adecuado para la valoración directa cuando el ion metálico no se pueda
mantener en disolución al pH necesario para la formación del complejo (precipitan
como hidróxido u óxidos hidratados). En cualquiera de los casos se adiciona un
exceso medido del agente valorante de concentración conocida (generalmente Mg2+
ó Zn2+). El indicador utilizado debe ser sensible al ion metálico que se introduce en
la valoración final.

En las valoraciones por sustitución, se verifica el desplazamiento de un ion

por otro. Generalmente, se hace reaccionar el ion metálico que se quiere
determinar con el complejo Mg2+-E.D.T.A., produciéndose el desplazamiento de
Mg2+ por el ion que se va a determinar y el Mg2+ desplazado se valora a su vez con
solución patrón de E.D.T.A. (concentración conocida).
 Volumetría por Formación de Complejos
Determinación de dureza en aguas

MUESTRA PROBLEMA
La dureza del agua se debe a la presencia de diversas sales disueltas en
agua. Los iones metálicos multivalentes más comunes en aguas naturales y potable
son Ca(II) y Mg(II) y constituyen la dureza total del agua. Se determinan por
valoración con una disolución de EDTA en un medio de pH controlado (pH 10) y en
presencia de indicador Negro de Eriocromo T (NET). La dureza generalmente se
expresa en partes por millón de CaO y/o CaCO3:

ppm de CaCO3 = mg de CaCO3

Volumen de agua (L)
Materiales y reactivos
- 2 Matraces Erlenmeyer de 250 mL
- 1 Bureta Scheilbach de 50 mL
- 1 Pipeta volumétrica de 25 mL
- 1 Pipeta volumétrica de 100 mL
- 1 matraz volumétrico de 250 mL
- 1 Probeta graduada de 50 mL
- Sal disódica de EDTA
- Disolución patrón de Cloruro de Calcio
- Disolución tampón pH 10
- Indicador negro de eriocromo T (NET)

Procedimiento Experimental

Preparación de una disolución de EDTA aproximadamente 0.05 M: Disuelva

una cantidad previamente estimada de la sal disódica del ácido etilen-diamino-
tetra-acético (Na2H2EDTAx2H2O, peso fórmula: 372.24) en aproximadamente 100
mL de agua destilada y enrase a 250 mL en matraz volumétrico.

Valoración de la disolución de EDTA: Pese una cantidad adecuada de patrón

sulfato de magnesio (debe anotar el valor experimental de la pesada) y vierta en
un matraz Erlenmeyer que contenga alrededor de 50 mL de agua destilada, agite
hasta disolución completa y agregue 5 mL de disolución tampón pH 10, una punta
de espátula (aproximadamente 5 mg) de indicador NET y diluya con agua destilada
hasta 100 mL. Valore con la disolución de EDTA hasta cambio de color del
indicador de rojo vinoso a azul puro.

M+2-NET + EDTA ↔ M+2-EDTA + NET

Rojo vinoso incoloro incoloro azul

Repita dos veces más la valoración con el patrón primario. Calcule la

Molaridad de la solución de EDTA.

Determinación de la dureza del agua: Mida exactamente 100 mL de agua

potable y vierta en matraz Erlenmeyer, agregue 5 mL de disolución tampón pH 10,
indicador NET y valore con la disolución de EDTA de molaridad conocida.

Repita la valoración con otras dos alícuota de agua potable. Calcule la dureza del
agua y exprese el resultado en ppm de CaCO3