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TEMA 1.

- ESTRUCTURA ATÓMICA Y ENLACE QUÍMICO

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITÉCNICA


“ANTONIO JOSÉ DE SUCRE “
Vicerrectorado Puerto Ordaz
Dirección de Estudios Generales
Sección de Química

TEMA 4.- SÓLIDOS

Clase 2
Licda. Anginel Monroy

2020

Elaborado por
Anginel Monroy 1/17
TEMA 1.- ESTRUCTURA ATÓMICA Y ENLACE QUÍMICO

Contenido

ESTADO SÓLIDO ..................................................................................................................................... 3

PROPIEDADES DE LOS SÓLIDOS ....................................................................................................... 3

ESTRUCTURA CRISTALINA ......................................................................................................................... 5


Empaquetamiento de esferas ................................................................................................................. 5
Empaquetamiento compacto de esfera .............................................................................................. 7

TIPOS DE SÓLIDOS.............................................................................................................................. 10

Sólidos Moleculares ...................................................................................................................................... 10


Sólidos Covalentes ......................................................................................................................................... 11
Sólidos Iónicos ................................................................................................................................................ 12
Sólidos Metálicos ........................................................................................................................................... 14

SÓLIDOS AMORFOS ............................................................................................................................ 15

ACTIVIDADES PARA REALIZAR ...................................................................................................... 17

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ESTADO SÓLIDO
La Característica fundamental del estado sólido es su rigidez y el estar provisto de forma y
volumen definido, que, por lo general, mantienen, aun sometido a cambios importantes de presión
y temperatura.
Esta propiedad es asociada al alto grado de ordenamiento que tienen las partículas que lo
conforman, pues al encontrarse estas muy cerca unas de otras operan importantes fuerzas
atractivas que cumplen una función cohesiva. Tales interacciones son la causa de la movilidad
extremadamente baja de sus partículas, el arreglo espacial altamente ordenado de éstas y del
conjunto de propiedades físicas que caracterizan a dicho estado de agregación de la materia. La
energía de unión de las partículas que forman al sólido es mucho mayor que su energía cinética
(térmica), contrariamente a lo que ocurre en el estado gaseoso, para el cual las interacciones,
cuando son significativas en los gases reales, son del orden de las fuerzas de Van der Waals y la
energía importante en éstos es la energía cinética de sus partículas.

PROPIEDADES DE LOS SÓLIDOS


Algunas de las propiedades de los sólidos son: maleabilidad que es la capacidad que tiene
un material de ser golpeado hasta formar finas láminas. Ductilidad es la capacidad que tiene un
material para ser estirado hasta formar finos alambres.
Cuando un sólido cristalino se calienta, sus átomos, iones o moléculas vibran con más
energía. En cierto momento se alcanza una temperatura a la que estas vibraciones alteran el orden
de la estructura cristalina; los átomos, iones o moléculas pueden deslizarse unos sobre otros; el
sólido pierde su forma definida y se convierte en un líquido. Este proceso se denomina fusión, y la
temperatura a la que se produce es el punto de fusión. El proceso inverso, la conversión de un
líquido en sólido, se llama congelación o solidificación, y la temperatura a la que se produce punto
de congelación. El punto de fusión de un sólido y el punto de solidificación de su líquido son
idénticos. A esta temperatura el sólido y el líquido coexisten en equilibrio.
Si se calienta uniformemente una mezcla sólido-líquido en equilibrio, la temperatura
permanece constante mientras el sólido se funde. Solo cuando todo el sólido se ha fundido, la
temperatura empieza a subir. De la misma forma, si extraemos calor uniformemente de una mezcla
sólido-líquido en equilibrio, el líquido se solidifica a una temperatura constante.
Una forma fácil de determinar el punto de solidificación de un líquido es la siguiente. Deje que el
líquido se enfríe y mida la temperatura del líquido mientras disminuye en función del tiempo.
Cuando empieza la solidificación la temperatura permanece constante hasta que todo el líquido se
ha solidificado. Entonces la temperatura disminuye de nuevo mientras el sólido se enfría. Si
representamos la temperatura frente al tiempo obtenemos un gráfico conocido como curva de
enfriamiento.

Figura 1.- Curva de enfriamiento del agua

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Figura 2. Puntos de fusión de algunos sólidos

La Figura 1 muestra la curva de enfriamiento del agua. También podemos realizar este
proceso en sentido inverso, es decir, comenzando con el sólido y calentando. Ahora la temperatura
permanece contante mientras tiene lugar la fusión. Esta representación temperatura-tiempo se
llama curva de calentamiento. En general, la apariencia de la curva de calentamiento es la de la
curva de enfriamiento que ha sido trazada de izquierda a derecha. En la Figura 2 se muestra un
esquema de la curva de calentamiento para el agua.

Figura 3.- Curva de calentamiento del agua.

A menudo, una curva de enfriamiento determinada experimentalmente no se parece a la


representación de la línea continua de la Figura 1. La temperatura puede disminuir por debajo del
punto de congelación antes de la aparición de sólido. Esta situación se conoce como
subenfriamiento. Para que se empiece a formar un sólido cristalino a partir del líquido en el punto
de congelación, el líquido debe contener algunas partículas pequeñas (por ejemplo, partículas de
polvo en suspensión) sobre las que se puedan formar los cristales. Si un líquido contiene un número
muy pequeño de partículas sobre las que pueden crecer los cristales, puede subenfriarse durante
un tiempo antes de la congelación. Sin embargo, cuando un líquido subenfriado empieza a
solidificarse, la temperatura sube de nuevo al punto de solidificación normal mientras tiene lugar la
solidificación. Siempre se puede reconocer el subenfriamiento por un ligero descenso en la curva de
enfriamiento justo antes del tramo de línea recta.
Los sólidos, igual que los líquidos, también pueden producir vapores, aunque debido a que
las fuerzas intermoleculares son más fuertes, los sólidos generalmente no son tan volátiles como los
líquidos a una temperatura determinada. El paso directo de las moléculas del estado sólido al de
vapor se denomina sublimación. El proceso inverso, el paso de moléculas del estado vapor al
estado sólido, se denomina deposición. Cuando la sublimación y la deposición tienen lugar a la
misma velocidad, existe un equilibrio dinámico entre el sólido y su vapor. El vapor ejerce una
presión característica denominada presión de sublimación. La representación de la presión de
sublimación frente a la temperatura se llama curva de sublimación. En el punto de sublimación, la
sublimación (sólido ⇾ vapor) es equivalente a la fusión (sólido ⇾ líquido) seguida de la
vaporización (líquido ⇾ vapor).

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ESTRUCTURA CRISTALINA

Los sólidos se dividen en dos categorías: cristalinos y amorfos. El hielo es un sólido


cristalino que posee un ordenamiento estricto y regular, es decir, sus átomos, moléculas o iones
ocupan posiciones específicas. Gracias a la distribución de estas partículas en el sólido cristalino, las
fuerzas netas de atracción intermolecular son máximas. Las fuerzas que mantienen la estabilidad de
un cristal pueden ser iónicas, covalentes, de van der Waals, de enlaces de hidrógeno o una
combinación de todas ellas. Un sólido amorfo, como el vidrio, carece de un ordenamiento bien
definido y de un orden molecular repetido.
Una celda unitaria es la unidad estructural básica que se repite en un sólido cristalino. La
figura 4, muestra una celda unitaria y su extensión en tres dimensiones. Cada esfera representa un
átomo, ion o molécula y se denomina punto reticular. En muchos cristales este punto en realidad no
contiene tal partícula; en su lugar, puede haber varios átomos, iones o moléculas distribuidos en
forma idéntica alrededor de cada punto reticular. Sin embargo, para simplificar se supone que cada
punto reticular está ocupado por un solo átomo. Éste es el caso para la mayoría de los metales. Cada
sólido cristalino se representa con uno de los siete tipos de celdas unitarias que se muestran en la
figura 5. La geometría de la celda unitaria cúbica es particularmente simple porque todos los lados
y ángulos son iguales. Cualquiera de las celdas unitarias, al reproducirlas en el espacio
tridimensional, forman una estructura reticular característica de un sólido cristalino.

Empaquetamiento de esferas

Los requerimientos geométricos generales para que se forme un cristal se entienden si se


analizan las distintas formas en que se pueden empacar varias esferas idénticas (por ejemplo, las
pelotas de ping-pong) para formar una estructura tridimensional ordenada. La manera en que las
esferas se acomodan en capas determina el tipo de celda unitaria final.

Figura 4.- a) una cerda unitaria, y b) su extensión en tres dimensiones. Las esferas negras representan átomos o
moléculas.

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Figura 5.- Siete tipos de celdas unitarias. El ángulo α está definido por las aristas b y c, el ángulo β está
determinado por las aristas a y c, y el ángulo γ entre las aristas a y b.

En el caso más simple, una capa de esferas se puede distribuir como lo muestra la figura 6a).
La estructura tridimensional se genera al colocar una capa encima y otra debajo de esta capa, de tal
manera que las esferas de una capa cubren totalmente las esferas de la capa inferior. Este
procedimiento se repite para generar muchas capas como las de un cristal. Examine la esfera
marcada con una “x”, y verá que ésta se encuentra en contacto con otras cuatro esferas en su misma
capa, con una esfera de la capa superior y con una esfera de la capa inferior. Se dice que cada esfera
con este arreglo tiene un número de coordinación de 6 porque tiene seis vecinos imnediatos. El
número de coordinación se define como el número de átomos (o iones) que rodean un átomo (o ion)
en una red cristalina.
Su magnitud refleja qué tan compactas están empacadas las esferas: cuanto mayor es el
número de coordinación, más juntas están las esferas. La unidad básica que se repite en la
distribución de las esferas recién descrita se denomina celda cúbica simple (scc, por sus siglas en
inglés, simple cubic cell) (Figura 6b)

Figura 6.- Distribución de esferas idénticas en una celda cúbica simple. a) Vista superior de una capa de esferas.
b) Definición de una celda cúbica simple. c) Debido a que cada esfera está compartida con ocho celdas unitarias y
cada cubo tienen ocho vértices, existe el equivalente de una esfera completa en el interior de una celda unitaria
cúbica simple.

Los otros tipos de celdas cúbicas son la celda cúbica centrada en el cuerpo (bcc, por sus
siglas en inglés, body-centered cubic cell) y la celda cúbica centrada en las caras (fcc, por sus siglas
en inglés, face-centered cubic cell) (figura 7). Una distribución cúbica centrada en el cuerpo se
distingue de una cúbica simple en que la segunda capa de esferas se acomoda en los huecos de la
primera capa, en tanto que la tercera lo hace en los huecos de la segunda capa (fi gura 8). Cada
esfera de esta estructura tiene un número de coordinación de 8 (cada una está en contacto con
cuatro esferas de la capa superior y cuatro de la capa inferior). En la celda cúbica centrada en las
caras hay esferas en el centro de cada una de las seis caras del cubo, además de las ocho esferas de
los vértices.
Dado que cada celda unitaria de un sólido cristalino es adyacente a otras celdas unitarias, la
mayoría de los átomos de la celda se comparten con las celdas vecinas. Por ejemplo, en todos los
tipos de celdas cúbicas cada átomo del vértice pertenece a ocho celdas unitarias [figura 9a)]; un
átomo en una arista está compartido por cuatro celdas unitarias [figura 9b)]; un átomo centrado en
las caras es compartido por dos celdas unitarias [figura 9c)].
Puesto que cada esfera del vértice es compartida por ocho celdas unitarias y hay ocho vértices en
un cubo, dentro de una celda cúbica simple habrá el equivalente a una sola esfera completa (vea la
figura 7). Una celda cúbica centrada
En el cuerpo contiene el equivalente a dos esferas completas, una en el centro y otro producto de la
contribución de las ocho esferas compartidas en los vértices. Una celda cúbica centrada en las caras
contiene cuatro esferas completas, tres que se constituyen a partir de los seis átomos centrados en
las caras y otra más de las ocho esferas compartidas en los vértices.

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Figura 7.- Tres tipos de celdas cúbicas. Las esferas representan átomos, moléculas o iones que están en contacto
entre sí en estas celdas cúbicas.

Figura 8.- Disposición de esferas idénticas en un arreglo cúbico centrado en el cuerpo. a) Vista superior, b)
Definición de una celda unitaria cúbica centrada en el cuerpo, c) hay un equivalente de dos esferas completas
dentro de una celda unitaria cúbica centrada en el cuerpo.

Figura 9.- a) Un átomo del vértice en cualquier celda es compartido por ocho celdas unitarias. b) Un átomo
situado en una arista es compartido con cuatro celdas unitarias. c) Átomo centrado en las caras de una celda
cúbica es compartido por dos celdas unitarias.

Empaquetamiento compacto de esfera

Las estructuras que los sólidos cristalinos adoptan son aquellas que permiten el contacto
más íntimo entre las partículas, a fin de aumentar al máximo las fuerzas de atracción entre ellas. En
muchos casos, las partículas que constituyen los sólidos son esféricas o casi esféricas. Tal es el caso

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de los átomos en los sólidos metálicos. Por tanto, resulta interesante considerar la forma en que
esferas de igual tamaño se pueden empacar de la forma más eficiente (esto es, con el mínimo de
espacio vacío).
El acomodo más eficiente de una capa de esferas de igual tamaño se muestra en la figura 10
(a). Cada esfera está rodeada por otras seis en la capa. Se puede colocar una segunda capa de
esferas en las depresiones de la primera, encima de ella. Luego se puede agregar una tercera capa
sobre la segunda con las esferas asentadas en las depresiones de la segunda capa. Sin embargo, hay
dos tipos de depresiones para esta tercera capa, y dan pie a diferentes estructuras, como se muestra
en la figura 10(b) y (c).

Figura 10.- a) Empaquetamiento compacto de una sola capa de esferas de igual tamaño. b) En la estructura de
empaquetamiento hexagonal, los átomos de la tercera capa quedan directamente arriba de los de la primera
capa. El orden de las capas es ABAB. c) En la estructura de empaquetamiento compacto cúbico, los átomos de la
tercera capa no están directamente arriba de los de la primera capa. En vez de ello están un poco desfasados y es
la cuarta capa que está directamente arriba de la primera. Así el orden de las capas es ABCA.

Si las esferas de la tercera capa se colocan alineadas con las de la primera, como en la figura 10b), la
estructura se denomina empaquetamiento compacto hexagonal. La tercera capa repite la
primera, la cuarta repite la segunda, y así sucesivamente para dar una secuencia de capas que
denotamos con ABAB.
Por otro lado, las esferas de la tercera capa se pueden colocar de modo que no queden
exactamente arriba de las esferas de la primera capa. La estructura resultante, que se muestra en la
figura 10c), se denomina de empaquetamiento compacto cúbico. En este caso es la cuarta capa la
que repite la primera, y la secuencia de capas es ABCA. Aunque no puede verse en la figura 10c), la
celda unitaria de la estructura de empaquetamiento compacto cúbica es cúbica centrada en las
caras.
En las dos estructuras de empaquetamiento compacto, cada esfera tiene 12 vecinas más
cercanas equidistantes: seis en un plano, tres arriba de ese plano y tres abajo. Decimos que cada
esfera tiene un número de coordinación de 12. El número de coordinación es el número de
partículas que rodean inmediatamente a una partícula en la estructura cristalina. En ambos tipos de
empaquetamiento compacto, el 74% del volumen total de la estructura está ocupado por esferas; el
26% es espacio vacío entre las esferas. En comparación, cada esfera de la estructura cúbica
centrada en el cuerpo tiene un número de coordinación de 8, y sólo el 68% del espacio está
ocupado. En la estructura cúbica simple, el número de coordinación es 6, y sólo el 52% del espacio
está ocupado.
Si esferas de tamaño desigual están empacadas en una red, las partículas grandes a veces
asumen uno de los acomodos de empaquetamiento compacto, y las partículas pequeñas ocupan los
huecos entre las esferas grandes. Por ejemplo, en el Li2O los iones óxido, más grandes, adoptan una
estructura de empaquetamiento compacto cúbico, y los iones Li+, más pequeños, ocupan las
cavidades pequeñas que existen entre los iones óxido.
Muchos metales y gases nobles, que son monoatómicos, forman cristales con estructuras
hcp o ccp. Por ejemplo, los átomos de magnesio, titanio y zinc cristalizan como una estructura hcp,
en tanto que el aluminio, el níquel y la plata cristalizan en la distribución ccp. Todos los gases
nobles sólidos tienen la estructura ccp, a excepción del helio, que cristaliza en la estructura hcp. Es

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natural preguntarse por qué un conjunto de sustancias relacionadas, como los metales de
transición o los gases nobles, forman estructuras cristalinas distintas. La respuesta se encuentra en
la estabilidad relativa de una estructura cristalina particular, la cual está determinada por las
fuerzas intermoleculares. Así, el magnesio metálico tiene la estructura hcp porque esta distribución
de átomos de Mg le da mayor estabilidad al sólido.

Figura 11.- Relación entre la arista a y el radio r de los átomos en una celda cúbica simple (scc), una celda cubica
centrada en el cuerpo (bcc) y una celda cúbica centrada en las caras(fcc).

La figura 11 sintetiza la relación existente entre el radio atómico r y la longitud de la arista a


de una celda cúbica simple, una celda cúbica centrada en el cuerpo y una celda cúbica centrada en
las caras. Esta relación sirve para determinar el radio atómico de una esfera si se conoce la
densidad del cristal, como se verá en el siguiente ejemplo.

Ejemplo 1.- El oro (Au) cristaliza en una estructura cúbica compacta (un cubo centrado en las caras)
y tiene una densidad de 19,3 g/cm3. Calcule el radio atómico del oro en picómetros.

Respuesta: Deseamos calcular el radio atómico del oro. Para una celda cúbica centrada en las caras, la
relación entre el radio (r) y la longitud de la arista (a), de acuerdo con la figura anterior, es 𝑎 = √8 𝑟.
Por lo tanto, para calcular el valor de r de un átomo de oro necesitamos encontrar a. El volumen de un
3
cubo es 𝑉 = 𝑎3 , si despejamos a nos queda 𝑎 = √𝑉 . Por lo tanto si podemos determinar el volumen
de una celda unitaria, pode,os calcular a. como la densidad es
𝑚
𝑑=
𝑉
Podemos despejar el volumen de esta fórmula. Sin embargo, no tenemos el valor de la masa de una
celada cúbica centrada en las caras. Para esto debemos analizar la celda:
Cada celda untaría tiene ocho vértices y seis caras. De esta manera, tenemos 8 celdas que comparten
un átomo. Y si tenemos 8 vértices. Además tenemos seis caras que van a compartirlas dos celdas. Así,
para saber la masa de una celda debemos saber cuántos átomos en total la componen:

1 1 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠
(8 × ) + (6 × ) = 4
8 2 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 𝑢𝑛𝑖𝑡𝑎𝑟𝑖𝑎

La masa de la celda unitaria es:


4 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 1 𝑚𝑜𝑙 197,0𝑔𝐴𝑢 𝑔
𝑚= × 23
× = 1,31 × 10−21
𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 𝑢𝑛𝑖𝑡𝑎𝑟𝑖𝑎 6,022 × 10 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 1 𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 𝑢𝑛𝑖𝑡𝑎𝑟𝑖𝑎

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Ahora utilizando la definición de la densidad, se calcula el volumen de la celda unitaria.

𝑚 1,31 × 10−21 𝑔
𝑉= = = 6,79 × 10−23 𝑐𝑚3
𝑑 19,3𝑔/𝑐𝑚3
Ahora podemos calcular la arista (longitud del lado) de la celda

3 3
𝑎 = √𝑉 = √6,79 × 10−23 𝑐𝑚3 = 4,08 × 10−8 𝑐𝑚

En la figura anterior se observa que la arista para esta celda viene dada por:

𝑎 = √8 𝑟
𝑎 4,08 × 10−8 𝑐𝑚
𝑟= = = 1,44 × 10−8 𝑐𝑚 = 144 𝑝𝑚
√8 √8

Al hacer la transformación a picómetros da 144 pm.

El radio de una celda unitaria del oro es de 144pm.

TIPOS DE SÓLIDOS
Las propiedades físicas de los sólidos cristalinos, como su punto de fusión y su dureza,
dependen tanto del acomodo de las partículas como de las fuerzas de atracción entre ellas. En la
siguiente Tabla se clasifican los sólidos según los tipos de fuerzas que hay entre sus partículas.

Tabla 1.- Tipos de sólidos cristalinos.

Sólidos Moleculares

Los sólidos moleculares consisten en átomos o moléculas unidos por fuerzas


intermoleculares (fuerzas dipolo-dipolo, fuerzas de dispersión de London y puentes de hidrógeno).

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Dado que estas fuerzas son débiles, los sólidos moleculares son blandos. Además, estos sólidos
suelen tener puntos de fusión relativamente bajos (por lo regular de menos de 200ºC). Casi todas
las sustancias que son gases o líquidos a temperatura ambiente forman sólidos moleculares a
temperaturas bajas. Como ejemplos podemos citar a Ar, H2O y CO2.
Las propiedades de los sólidos moleculares no sólo dependen de la intensidad de las fuerzas
que actúan entre las moléculas, sino también de la capacidad de las moléculas para empacarse de
forma eficiente en tres dimensiones. Por ejemplo, el benceno (C6H6) es una molécula plana
altamente simétrica. El benceno tiene un punto de fusión más alto que el tolueno, un compuesto en
el que uno de los átomos de hidrógeno del benceno ha sido sustituido por un grupo CH3 (Figura 12).

Figura 12.-Comparación de los puntos de fusión y ebullición del Benceno, tolueno y fenol.

La menor simetría de las moléculas de tolueno evita que se empaquen de forma tan
eficiente como las de benceno. En consecuencia, las fuerzas intermoleculares que dependen de un
contacto íntimo no son tan eficaces, y el punto de fusión es más bajo. En contraste, el punto de
ebullición del tolueno es más alto que el del benceno, lo que indica que las fuerzas de atracción
intermoleculares son mayores en el tolueno líquido que en el benceno líquido. Los puntos de fusión
y de ebullición del fenol, otro benceno sustituido que se muestra en la figura 12, son ambos más
altos que los del benceno a causa de la capacidad para formar puentes de hidrógeno del grupo OH
del fenol.

Sólidos Covalentes

Los sólidos de red covalente consisten en átomos unidos en grandes redes o cadenas
mediante enlaces covalentes. Puesto que los enlaces covalentes son mucho más fuertes que las
fuerzas intermoleculares, estos sólidos son mucho más duros y tienen un punto de fusión más alto
que los sólidos moleculares. El diamante y el grafito, dos alótropos del carbono son sólidos de red
covalente. Otros ejemplos incluyen el cuarzo, SiO2, el carburo de silicio, SiC, y el nitruro de boro, BN.
En el diamante, cada átomo de carbono está unido a otros cuatro átomos de carbono como
se muestra en la figura 13(a).

Figura 13.- Estructuras del a) diamante y b) grafito. El color azul en la estructura b) se utilizó para remarcar la
planaridad de las capas del grafito.
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Esta matriz tridimensional interconectada de fuertes enlaces sencillos carbono-carbono


contribuye a la inusitada dureza del diamante. Los diamantes de grado industrial se emplean en las
hojas de sierras para los trabajos de corte más exigentes. El diamante también tiene un elevado
punto de fusión, 3550ºC.
En el grafito, los átomos de carbono están dispuestos en capas de anillos hexagonales
interconectados como se muestra en la Figura 13(b). Cada átomo de carbono está unido a otros tres
de la capa. La distancia entre carbonos adyacentes en el plano, 1.42 Å, es muy cercana a la distancia
C⎯C en el benceno, 1.395 Å. De hecho, los enlaces se parecen a los del benceno, con enlaces p
deslocalizados que se extienden sobre las capas. Los electrones se mueven libremente por los
orbitales deslocalizados, y esto hace que el grafito sea un buen conductor de la electricidad a lo
largo de las capas. (Si el lector alguna vez ha desarmado una batería de linterna, sabrá que el
electrodo central de la batería está hecho de grafito.) Las capas, separadas 3.41 Å, se mantienen
unidas por débiles fuerzas de dispersión. Las capas se deslizan fácilmente unas sobre otras cuando
se frotan, lo que hace que la sustancia se sienta grasosa. El grafito se utiliza como lubricante y para
fabricar la “puntilla” de los lápices.

Sólidos Iónicos

Los sólidos iónicos consisten en iones que se mantienen unidos por enlaces iónicos. La
fuerza de un enlace iónico depende en gran medida de las cargas de los iones. Así, el NaCl, en el que
los iones tienen cargas de +1 y - 1, tiene un punto de fusión de 801ºC, mientras que el MgO, en el
que las cargas son 2+ y 2-, funde a 2852ºC.
Las estructuras de los sólidos iónicos simples se pueden clasificar en unos cuantos tipos
básicos. La estructura del NaCl es un ejemplo representativo de un tipo. Otros compuestos que
poseen esta misma estructura son LiF, KCl, AgCl y CaO. En la figura 14 se muestran otros tres tipos
comunes de estructuras cristalinas.

Figura 14.-Celdas unitarias de algunos tipos comunes de estructuras cristalinas que presentan los sólidos
iónicos.

La estructura que un sólido iónico adopta depende en gran parte de las cargas y los tamaños
relativos de los iones. En la estructura del NaCl, por ejemplo, los iones Na+ tienen un número de
coordinación de 6 porque cada ion Na+ está rodeado por seis iones Cl - como vecinos inmediatos.
En la estructura del CsCl [Figura 14(a)], en cambio, los iones Cl- adoptan un acomodo cúbico simple
en el que cada ion Cs+ está rodeado por ocho iones Cl- . El aumento en el número de coordinación
cuando el ion de metal alcalino cambia de Na+ a Cs+ es una consecuencia del mayor tamaño del Cs+
en comparación con el Na+.
En la estructura de la zincblenda, ZnS [Figura 14(b)], los iones S-2 adoptan un acomodo
cúbico centrado en las caras, con los iones Zn+2, más pequeños, dispuestos de modo que cada uno
está rodeado tetraédricamente por cuatro iones S-2. El CuCl también adopta esta estructura.
En la estructura de la fluorita, CaF2 [Figura 14(c)], los iones Ca+2 aparecen en un acomodo
cúbico centrado en las caras. Tal como lo exige la fórmula química de la sustancia, hay dos veces
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más iones F- (grises) en la celda unitaria que iones Ca+2. Otros compuestos que tienen la estructura
de la fluorita incluyen el BaCl2 y el PbF2.

Ejemplo.- La longitud de la arista de la celda unitaria del NaCl es de 564pm. ¿Cuál es la


densidad del NaCl en g/cm3?

Respuesta: Para calcular la densidad es necesario conocer el volumen y la masa de la celda


unitaria. El volumen se puede calcular a partir de la longitud conocida de la arista ya que el
volumen de un cubo es:
3
3 3
1 × 10−12 𝑚
3
100 𝑐𝑚 3
𝑉 = 𝑎 = (564 𝑝𝑚) = 1,794 𝑝𝑚 × ( ) ×( ) = 1,794 × 1022 𝑐𝑚3
1 𝑝𝑚 1𝑚

Por otro lado, ¿Cuántos iones de Na+ y de Cl – hay en una celda unitaria del NaCl? ¿Cuál es
la masa total de una uma? ¿Cuáles son los factores de conversión entre una uma y un g?

El NaCl tiene una estructura cúbica centrada en las caras. Un ion de Na+ completo ocupa el
centro de la celda unitaria y doce de estos iones están en las aristas. Dado que cada ion de
Na+ es compartido por cuatro celdas unitarias, entonces, el número total de Na+ está dado por:

1
𝐼𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑁𝑎 + = 1 + (12 × ) = 4
4

Del mismo modo, existen seis iones de Cl- en el centro de las caras y ocho en los vértices.
Cada ion centrado en las caras se comparte por dos celdas unitarias y cada ion en los vértices
lo comparten ocho celdas unitarias. Por lo tanto, el número total de celdas unitarias son:

1 1
𝐼𝑜𝑛𝑒𝑠 𝐶𝑙 − = (6 × ) + (8 × ) = 4
2 8

Así en cada celda unitaria de NaCl existen 4 iones de Na+ y cuatro de Cl-.

𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑢𝑛𝑎 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 𝑢𝑖𝑛𝑡𝑎𝑟𝑖𝑎 𝑁𝑎𝐶𝑙 = 4(22,9 𝑢𝑚𝑎) + 4(35,45 𝑢𝑚𝑎) = 233,8 𝑢𝑚𝑎

Para transformar los uma a gramos utilizamos:


1𝑔
233,8 𝑢𝑚𝑎 × = 3,882 × 10−22 𝑔
6,022 × 1023 𝑢𝑚𝑎

Por último, a partir de la definición de densidad:

𝑚 3,882 × 10−22 𝑔 𝑔
𝑑= = −22 3
= 2,16 ⁄𝑐𝑚3
𝑉 1,794 × 10 𝑐𝑚

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Sólidos Metálicos

Figura 15.-Corte seccional de un metal. Cada esfera representa el núcleo y los electrones internos de cada átomo
metálico, la nube colorida que lo rodea representa el mar móvil de electrones que une a los átomos.

Los sólidos metálicos consisten exclusivamente en átomos de metal. Los sólidos metálicos
suelen tener estructuras de empaquetamiento compacto hexagonal, de empaquetamiento compacto
cúbico (cúbica centrada en las caras) o cúbica centrada en el cuerpo.
Así, cada átomo normalmente tiene 8 o 12 átomos adyacentes.
Los enlaces metálicos son demasiado fuertes para deberse a fuerzas de dispersión de
London, y sin embargo no hay suficientes electrones de valencia para formar enlaces covalentes
ordinarios entre los átomos. La unión se debe a electrones de valencia que están deslocalizados a lo
largo de todo el sólido. De hecho, podemos visualizar el metal como una matriz de iones positivos
sumergida en un mar de electrones de valencia deslocalizados, como se muestra en la figura 15.
Los metales varían considerablemente en cuanto a la fuerza de sus enlaces, como pone de
manifiesto su amplia gama de propiedades físicas, como dureza y punto de fusión. No obstante, la
fuerza de los enlaces generalmente aumenta al aumentar el número de electrones disponibles para
los enlaces. Así, el sodio, que sólo tiene un electrón de valencia por átomo, funde a 97.5ºC, mientras
que el cromo, con seis electrones más allá del centro de gas noble, funde a 1890ºC. La movilidad de
los electrones explica por qué los metales son buenos conductores del calor y la electricidad.
En la siguiente tabla se resumen las propiedades de los tipos de sólidos explicados aquí:

Tabla 2.-Tipos de cristales y propiedades generales.

Elaborado por
Anginel Monroy 14/17
TEMA 1.- ESTRUCTURA ATÓMICA Y ENLACE QUÍMICO

SÓLIDOS AMORFOS
Los sólidos son más estables cuando están en forma cristalina. Sin embargo, si un sólido se
forma con rapidez (por ejemplo, cuando un líquido se enfría muy rápido), sus átomos o moléculas
no tienen tiempo de alinearse por sí mismos y pueden quedar fijos en posiciones distintas a las de
un cristal ordenado. El sólido así formado se llama amorfo. Los sólidos amorfos, como el vidrio,
carecen de una distribución tridimensional regular de átomos.
En esta sección expondremos a grandes rasgos las propiedades del vidrio.
El vidrio es uno de los materiales más valiosos y versátiles de la civilización. Es también
uno de los más antiguos: hay artículos de vidrio que datan del año 1000 a.C. El vidrio es un
producto de fusión de materiales inorgánicos ópticamente transparente que se ha enfriado a un
estado rígido sin cristalizar. Por producto de fusión queremos decir que el vidrio es una mezcla
fundida de dióxido de silicio (SiO2), su principal componente, y otros compuestos como óxido de
sodio (Na2O), óxido de boro (B2O3) y ciertos óxidos de metales de transición que le confieren color y
otras propiedades. En algunos aspectos, el vidrio se comporta más como un líquido que como un
sólido. Los estudios de difracción de rayos X demuestran que el vidrio carece de un ordenamiento
periódico regular.
Actualmente existen alrededor de 800 tipos de vidrio de uso común. La fi gura 16 es una
representación bidimensional del cuarzo cristalino y el vidrio de cuarzo amorfo. En la tabla 3 se
indica la composición y propiedades de los vidrios de cuarzo, Pyrex y de cal sodada.

Figura 16.- Representación bidimensional del a) cuarzo cristalino y b) vidrio de cuarzo no cristalino. Las
pequeñas esferas representan el silicio. En realidad la estructura de cuarzo es tridimensional. Cada átomo de
silicio está enlazado tetraédricamente a cuatro átomos de oxígeno.

Tabla 3.- Composición y propiedades de tres tipos de vidrio.

Elaborado por
Anginel Monroy 15/17
TEMA 1.- ESTRUCTURA ATÓMICA Y ENLACE QUÍMICO

El color del vidrio se debe en gran medida a la presencia de iones metálicos (como óxidos).
Por ejemplo, el vidrio verde contiene óxido de hierro (III), Fe2O3, u óxido de cobre (II), CuO; el
vidrio amarillo contiene óxido de uranio(IV), UO2; el vidrio azul contiene óxidos de cobalto(II) y de
cobre(II), CoO y CuO, y el vidrio rojo contiene pequeñas partículas de oro y cobre. Advierta que la
mayoría de los iones mencionados aquí se derivan de los metales de transición.

Elaborado por
Anginel Monroy 16/17
TEMA 1.- ESTRUCTURA ATÓMICA Y ENLACE QUÍMICO

ACTIVIDADES PARA REALIZAR


1. El cobre cristaliza en una red cúbica centrada en las caras (los átomos de Cu ocupan sólo los
puntos reticulares). Si la densidad del metal es de 8.96 g/cm3, ¿cuál es la longitud de la arista de
la celda unitaria en pm?
2. Los compuestos Br2 y ICl tienen el mismo número de electrones, pero el Br2 se funde a -7,2°C y
el ICl se funde a 27,2°C. ¿Por qué?
3. ¿Cuáles de las especies siguientes son capaces de unirse entre sí mediante enlaces de
hidrógeno? a) C2H6, b) HI, c) KF, d) BeH2, e) CH3COOH.
4. ¿Qué diferencia hay entre un sólido amorfo y uno cristalino? Dé un ejemplo de sólido amorfo.
5. La sílice amorfa tiene una densidad de cerca de 2,2 g/cm3, en tanto que la densidad del cuarzo
cristalino es de 2,65 g/cm3. Explique esta diferencia en la densidad.
6. Un elemento cristaliza en una red cúbica centrada en el cuerpo. La arista de la celda unitaria
mide 2,86 Å, y la densidad del cristal es de 7,92 g/cm3. Calcule el peso atómico del elemento.
7. El KCl tiene la misma estructura que el NaCl. La longitud de la celda unitaria es de 628 pm. La
densidad del KCl es de 1,984 g/cm3, y su masa formular es de 74,55 uma. Utilizando esta
información, calcule el número de Avogadro.
8. ¿Qué número de coordinación tiene cada esfera en (a) una matriz tridimensional de
empaquetamiento compacto de esferas de igual tamaño; (b) una estructura cúbica primitiva; (c)
una red cúbica centrada en las caras?
9. La claustalita es un mineral compuesto de seleniuro de plomo, PbSe. El mineral adopta una
estructura tipo NaCl. La densidad del PbSe a 25°C es de 8,27 g/cm 3. Calcule la longitud de una
arista de la celda unitaria de PbSe.
10. El mineral oldhamita (CaS) cristaliza con una estructura cristalina tipo NaCl. La longitud de una
arista de la celda unitaria de CaS es de 5.689 Å. Calcule la densidad de CaS.
11. Una sustancia blanca funde con un poco de descomposición a 730°C. En estado sólido, la
sustancia no conduce la electricidad, pero se disuelve en agua para formar una disolución
conductora. ¿Qué tipo de sólido (ccc, ccb, cúbica primitiva) podría ser esta sustancia?

Elaborado por
Anginel Monroy 17/17

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