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2 Reactores No Isotermicos Clase 1
2 Reactores No Isotermicos Clase 1
Unidad II
Reactores No Isotérmicos
Parte 1: El balance de energı́a general
Wilfredo ANGULO
1 Introducción
Un reactor NO ISOTÉRMICO es aquel donde ocurren reacciones quı́micas que produ-
cen CAMBIOS TÉRMICOS que se reflejan en la temperatura del sistema reactor-
reacción quı́mica:
• En reactores BATCH la temperatura cambia en función del tiempo cuando las reacciones
son altamente exotérmicas o endotérmicas. En tal caso, para este tipo de reactores, NO
ISOTÉRMICO se refiere al cambio de la temperatura de la mezcla reaccionante con
respecto al tiempo de retención para este reactor.
• En reactores CSTR generalmente se llevan a cabo reacciones en fase lı́quida, a temperatura
ambiente, en que la velocidad de reacción es lenta. Sin embargo, si la velocidad de reacción
es demasiado lenta a temperatura ambiente o la reacción es muy endotérmica, puede
requerirse calentamiento adicional para hacer rentable la operación del reactor. Para
reacciones exotérmicas debe considerarse que una vez que el CSTR alcanza el estado
estacionario, la temperatura de operación puede ser superior a la temperatura ambiente
debido a la energı́a liberada. Por cuestiones de selectividad o descomposición térmica,
equilibrio térmico, o evaporación de reactivos, productos y/o solventes, para reacciones
exotérmicas puede ser necesario proveer de enfriamiento al reactor. En tales caso, para
este tipo de reactores NO ISOTÉRMICO se refiere al cambio de la temperatura por
intercambio de calor con sus alrededores debido al control externo y directo de la
temperatura de operación del CSTR que demanda la velocidad de reacción.
• En los reactores tubulares: PFR y/o PBR, NO ISOTÉRMICO se refiere a que la
operación en estado estacionario puede ser adiabática; con un medio de calentamiento a
temperatura constante; o con intercambio de calor con otro fluido en operación concu-
rrente, a contracorriente o de flujo cruzado. En cualquiera de estos casos, debido al calor
de reacción, existirá un perfil axial de temperatura.
La temperatura T afecta principalmente a:
• la VELOCIDAD DE REACCIÓN, pues la constante de velocidad k (o velocidad
especı́fica de reacción) depende de ésta en forma exponencial : k siempre aumenta al
aumentar T , y como consecuencia disminuye el tiempo de residencia o el espacio-tiempo
y el volumen de mezcla reaccionante VR ;
2 Wilfredo ANGULO
Por todas las razones anteriores, es necesario, al modelar un reactor quı́mico genérico,
incorporar el BALANCE DE ENERGÍA a las ecuaciones de diseño del reactor.
sn s n
dÊV X X
= Q̇ − Ẇ + Ejf Fjf − Ej Fj , (1)
dt j=1 j=1
en donde:
dÊV
: es la velocidad de ACUMULACIÓN DE ENERGÍA en el interior del volumen;
dt
Q̇: es el FLUJO DE CALOR hacia el sistema procedente de los alrededores;
Ejf Fjf : es la ENERGÍA AGREGADA al sistema por FLUJO DE MASA hacia el inte-
rior del sistema;
Ej Fj : es la ENERGÍA RETIRADA del sistema por FLUJO DE MASA desde el inte-
rior del sistema.
Observación 1.
1. Las unidades de todos los términos en (1) son de ENERGÍA dividida por TIEMPO,
Joules
como por ejemplo .
s
2. Es importante señalar que la ENERGÍA DE LA MEZCLA que entra al reactor se
considera como la sumatoria de las energı́as de cada especie. Por lo tanto se desprecian
los calores asociados al mezclado.
3. Las energı́as totales de las especies tanto a la entrada como a la salida: Ejf y Ej res-
pectivamente, son ESPECÍFICAS EN BASE MOLAR; es decir en unidades de
ENERGÍA dividida por MOL de la j-ésima especie. Además, estas energı́as
espcı́ficas vienen definidas por la suma de la energı́a interna especı́fica (U ), la energı́a
cinética especı́fica (u2 /2), la energı́a potencial especı́fica (gz) y cualquier otra energı́a es-
pecı́fica (O) como: la electrı́ca, la magnética o la luminosa entre otras. Por esto Ejf y Ej ,
respectivamente, se pueden escribir como:
u2jf
Ejf = Ujf + + gzjf + Ojf , (2)
2
u2j
Ej = Uj + + gzj + Oj . (3)
2
4. La ENERGÍA TOTAL DEL SISTEMA ÊV es la suma del producto de las energı́as
especı́ficas Ej en el interior del volumen por el número de moles Nj de dichas especies.
Es decir: ns
X
ÊV := Nj Ej (4)
j=1
Todos los términos de la ecuación (1) deben ser expresados en variables de proceso
fácilmente medibles. Por esta razón, a continuación se discute cada término.
en donde:
4 Wilfredo ANGULO
Ẇf : es el flujo de trabajo necesario para hacer que la masa entre y salga al volumen;
Ẇs : es el flujo de trabajo de corte, que podrı́a ser producido por objetos como un agitador
en un CSTR o una turbina en un PFR.
Ẇb : es el flujo de trabajo de frontera, el cual se realiza al mover las fronteras del volumen
de control.
En ausencia de flujos viscosos (ausencia de esfuerzos viscosos normales) el flujo de trabajo Ẇf
se define como:
ns ns
X X Joules
Ẇf := − Fjf Pf Ṽjf + Fj P Ṽj ; , (6)
j=1 j=1
s
en donde:
Ṽjf : es el volumen molar especı́fico de la j-ésima especie que entra (m3 /mol de j);
Ṽj : es el volumen molar especı́fico de la j-ésima especie que sale (m3 /mol de j).
ns
X ns
X
Ẇ = − Fjf Pf Ṽjf + Fj P Ṽj + Ẇs + Ẇb . (7)
j=1 j=1
s n s n
dÊV X X
= Q̇ − Ẇs − Ẇb + Fjf (Ejf + Pf Ṽjf ) − Fj (Ej + P Ṽj ) . (8)
dt j=1 j=1
2.4 Ecuación de balance de energı́a más general para una sola co-
rriente de entrada y una sola corriente de salida
Sustituyendo (15) y (11) en (8) se obtiene el balance de energı́a en su forma más general para
una sola corriente de entrada y una sola corriente de salida en el elemento de volumen de
reactor:
ns
X Xns
Q̇ − Ẇs − Ẇb + Fjf Hjf − Fj Hj
j=1 j=1
ns
X dHj
= Nj + (Fjf − Fj + Rj VR )Hj (16)
j=1
dt
ns
X d(P Ṽj )
− Nj + (Fjf − Fj + Rj VR )(P Ṽj )
j=1
dt
Diferenciando esta expresión en ambos lados, el término Ẇb definido en (17) se transforma
en: ns ns
X dṼj X dNj
Ẇb = P Nj +P Ṽj . (19)
j=1
dt j=1
dt
Pero al usar el balance molar (14) para la j-ésima especie, se observa que la expresión
(19) es equivalente a:
ns s n
X dṼj X
Ẇb = P Nj + (Fjf − Fj + Rj VR )(P Ṽj ). (20)
j=1
dt j=1
aparece en ambos lados del balance de energı́a con el mismo signo y por tanto se cancela.
Luego la ecuación de balance se reduce a:
ns ns ns
X dṼj X X
Q̇ − Ẇs − P Nj + Fjf Hjf − Fj Hj
j=1
dt j=1 j=1
n s
X dHj
= Nj + (Fjf − Fj + Rj VR )Hj (21)
j=1
dt
ns
X d(P Ṽj )
− Nj .
j=1
dt
aparece en ambos lados del balance de energı́a y por tanto también se cancela. De esta
manera, el balance de materia resulta:
ns
X ns
X
Q̇ − Ẇs + Fjf Hjf − Fj Hj
j=1 j=1
ns (23)
X dHj dP
= Nj + (Fjf − Fj + Rj VR )Hj − VR .
j=1
dt dt
para el lado izquierdo de (23), simplificando los términos semejantes con Fj y agrupando
adecuadamente los términos comunes a Fjf se obtiene:
ns Xns ns
X X dHj dP
Q̇ − Ẇs − Fjf (Hj − Hjf ) − Rj Hj VR = Nj − VR . (24)
j=1 j=1 j=1
dt dt
8 Wilfredo ANGULO
Rj = ν1j r
Aquı́, el término
ns
X
ν1j Hj := ∆HRX
j=1
ns ns
X X dHj dP
Q̇ − Ẇs − Fjf (Hj − Hjf ) − ∆HRX rVR = Nj − VR . (25)
j=1 j=1
dt dt
con αj := (1/Ṽj )(∂ Ṽj /∂T ) el coeficiente de expansión parcial de la j-ésima especie.
Por otro lado, las derivadas parciales que aparecen en la sumatoria del lado derecho de
(27) son las entalpı́as especı́ficas molares parciales de la k-ésima especie:
∂Hj
(H̄j )k := . (30)
∂Nk T,P,{N` }ns
`6=k
se anulan.
Corolario 2. Bajo las hipótesis:
H1: una sola reacción quı́mica;
H2: una sola fase (lı́quida o gaseosa);
H3: una sola corriente de entrada y una sola corriente de salida;
H4: entalpı́a especı́fica molar dependiente sólo de T y P ,
el balance de energı́a general para un reactor no isotérmico alimentado con ns especies
es:
Xns
Q̇ − Ẇs − Fjf (Hj − Hjf ) + (−∆HRX )rVR
dT j=1
= ns . (35)
dt X
Nj CPj
j=1