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Universidad Nacional Mayor de San Marcos

Facultad de Química e Ingeniería Química


Escuela de Estudios Generales
Área de Ingeniería

Química General Código: INO206


Unidad IV : Sistema Liquido y Soluciones
Semana 11: Estado Líquido y Soluciones
Estado liquido
Estado líquidos
• ¿Que es el estado liquido?
• Es un estado de agregación donde existe un equilibrio entre las fuerzas de repulsión y
cohesión. Las propiedades que presentan dependerá de ciertos factores como sus
fuerza intermoleculares ,temperatura, presión externa, complejidad en su forma.
• Características de los líquidos:
 Tienen volumen constante
 Los líquidos no tienen forma definida, adoptan la forma del recipiente que las
contienen.
 Moléculas unidas pero rígidamente.
 Incomprensible
 Puede fluir
 Presentan propiedades como tensión superficial, viscosidad, presión de vapor,etc.
Algunos factores que determinan las propiedades de
los líquidos

Fuerzas intermoleculares: Actúan sobre distintas moléculas o iones y que


hacen que éstos se atraigan o se repelan. Estas fuerzas son las que determinan las propiedades
físicas de los líquidos por ejemplo el punto de ebullición, la tensión superficial, la densidad, etc.

Temperatura: Es la magnitud física que mide la cantidad de calor en un cuerpo tiene


gran importancia sobre el estado de las moléculas. Determina las propiedades físicas de las
sustancias como ejemplo la viscosidad.

Complejidad de las moléculas: Dependerá de su forma espacial el


numero de átomos que esta posee. Determina las propiedades físicas de las sustancias como
ejemplo tensión superficial, viscosidad ,temperatura de ebullición.

Presión externa: Es la fuerza que se ejerce sobre un liquido las propiedades


físicas de las sustancias por ejemplo la temperatura de ebullición .
Propiedades de los líquidos
 Viscosidad: Es la resistencia que ofrece el líquido a fluir. La
viscosidad disminuye al aumentar la temperatura.
 Fluidez :La fluidez es la capacidad de los fluidos (líquidos
y/o gases) de poder pasar por cualquier orificio o agujero,
independientemente del tamaño, siempre que el recipiente
en que se encuentra esté a igual o inferior nivel.
 Punto de ebullición: Temperatura a la que el líquido pasa
a estado gaseoso.
 Punto de solidificación: Temperatura a la que el líquido
pasa a estado sólido.
 Tensión superficial: Fuerza que se manifiesta en la
superficie de un líquido, por medio de la cual la capa
exterior del líquido tiende a contener el volumen de éste
dentro de una mínima superficie.
 Capilaridad: Facilidad que tienen los líquidos de subir por
capilares (tubos de diámetros minúsculos) donde la fuerza
de cohesión es inferior a la fuerza de adhesión.
Teoría cinética molecular
• La teoría cinético-molecular de la materia es una extensión de la
teoría cinética de los gases .La teoría nos permite explicar el
comportamiento de las sustancias en cada uno de los estados basado en
los siguientes postulados:
 La materia está formada por partículas.
 Las partículas se encuentran en estado de agitación permanente.
 Entre las partículas se ejercen fuerzas de cohesión.
 Entre las partículas está el vacío.
• Teoría cinética molecular en los líquidos:
 Las partículas están menos separadas que en los gases
 Las fuerzas de atracción son mas débiles que en los sólidos.
 Las partículas están menos desordenadas que en los gases.
 Las partículas se mueven con menor velocidad que en los gases.
Fuerzas intermoleculares

• Son las fuerzas de atracción de las moléculas.


• Determinan las propiedades físicas.
• Ejercen mas influencia en los sólidos y líquidos.
Fuerzas intramoleculares
• Son las fuerzas de atracción de los átomos de una
molécula.
• Determinan las propiedades químicas de las sustancias.
• Como ejemplos, principalmente, están los enlaces
iónicos, metálicos o covalentes.
Fuerza intermolecular Vs Fuerza Intramolecular
• Las fuerzas intramoleculares son de mayor intensidad
que las fuerzas intermoleculares ya que estas ultimas
son muy débiles.
Ejemplo:
• Para vaporizar 1 mol de agua necesitamos emplear una
energía de 41 kJ.
• Para romper los enlaces O-H de un mol de agua
necesitamos 930 kJ
Fuerzas de Van der Waals
• Estas fuerzas consisten en dar estabilidad a la
unión entre varias moléculas
• Tipos: Fuerzas Dipolo- dipolo, Fuerzas dipolo-
dipolo inducido, Fuerzas de dispersión de
London .
Fuerzas dipolo-dipolo
• Son las fuerzas de atracción entre moléculas polares, es
decir, moléculas que tiene momentos dipolares.
Fuerzas de dipolo-dipolo inducido
• Es cuando una molécula polar, al estar cerca a una
molécula no polar, induce en esta un dipolo transitorio,
produciendo una fuerza de atracción.

• Gracias a esta interacción, gases apolares como el O2, el


N2 o el CO2 se pueden disolver en agua.
Fuerzas de dispersión de London
• Se presentan en cualquier tipo de moléculas
(predominan en las moléculas apolares).
• Son el resultado de la atracción entre los extremos
positivo y negativo de dipolos inducidos en moléculas
adyacentes.
Importancia de las fuerzas de Van der Waals
• Gracias a ellas podemos explicar la adhesión, el
rozamiento, la difusión, la tensión superficial y la
viscosidad.
• A pesar de ser fuerzas débiles, definen el carácter
químico de muchos compuestos orgánicos.
Fuerzas Ion-Dipolo
• Es el resultado de la atracción electrostática
entre iones y una molécula polar.
• La intensidad de esta atracción depende de la
carga, el tamaño del ion así como la magnitud
del momento dipolar y tamaño de la molécula.
• Generalmente se encuentran en soluciones de
compuestos iónicos con solventes polares.
Puente de Hidrógeno
• Es un tipo especial de interacción dipolo – dipolo entre el
átomo de H de un enlace polar, como N – H, O – H o F – H y
un átomo muy electronegativo N (3.04), O (3.44) y F (3.98).
• Se da por la elevada diferencia de electronegatividad.
• La energía del enlace de hidrógeno depende del ángulo de
enlace que formen dador-hidrógeno-aceptor.

F – H --: F (155 KJ/mol) N – H --: O (8 KJ/mol)

Enlace covalente polar Uniones electrostáticas Enlace covalente polar Uniones electros
• El nombre de puente de Hidrógeno
proviene del hecho de que el átomo de
Hidrógeno actúa de puente entre su
molécula y otra.
• Es la fuerza intermolecular más intensa (aunque siempre más débil
que los enlaces covalentes) lo que provoca una elevación de la
temperatura de ebullición de los compuestos que lo poseen
comparándola con la que deberían tener si el puente de Hidrógeno no
existiese, como se ve en la siguiente gráfica con las temperaturas de
ebullición de los compuestos hidrogenados de los Halógenos,
Anfígenos, Nitrogenoides y Carbonoides:
PROPIEDADES DE LOS
LÍQUIDOS
Tensión superficial
• Definición:Es la cantidad de energia necesaria para
aumentar la superficie de un liquido por unidad de
área (“esparcir el líquido a manera de capa.”).
Tensión superficial
• Factores que afectan la tensión superficial:
– Fuerzas intermoleculares: mientras más fuertes las
fuerzas intermoleculares mayor será la tensión
superficial.

La tensión superficial suele representarse mediante la letra griega (gamma ) Ὑ.


Sus unidades son de N·m−1, J·m−2, kg·s−2 o dina·cm−1
Viscosidad
Viscosidad (m) de un fluido es la resistencia a que las
distintas láminas deslicen entre sí.

• Factores que afectan la viscosidad:


– Temperatura: a mayor temperatura menor será la
viscosidad.
– Fuerzas intermoleculares: mientras más fuertes las
fuerzas intermoleculares mayor será la viscosidad.
Las dimensiones de la viscosidad:

m : [ FL T ] 2

F : [MLT 2 ]
entonces la viscosidad también se puede expresar

m : [ML T ] 1 1
VISCOSIDAD

UNIDADES para la viscosidad Absoluta o Dinámica

Para el sistema SI  N  s   kg 
m: 2    
 m   m  s 

 lb  s   slug 
m: 2    

Para el sistema USC
 ft   ft s 

 dina  s   g 
Para el sistema CGS m:   
Poise (P)
 cm 2
  cm  s 
VISCOSIDAD
m  m : [ ML1T 1 ] 
Viscosidad Cinemática:   : 
   : [ ML ] 
3

 : [L T 2 1
]
 m2 
Para el sistema SI  : 
 s 
 ft 2 
Para el sistema USC  : 
 s 
 cm 2 
Para el sistema CGS  :  Stoke (St)
 s 
Capilaridad
• la capilaridad es una propiedad de los líquidos que
depende de su tensión superficial.las fuerzas entre las
moleculas de un liquido se llama fuerzas de cohesión y
aquellas entre las moleculas del liquido y las superficie de
un solido se denominan fuerza de adhesion , lo que les
permite ascender por un tubo capilar.
SOLUCIONES
Solución o Disolución
¿Qué es una solución?
−es un sistema químico homogéneo(sistema monofásico)
componentes: soluto y solvente(disolvente)
Sto(1) + Sto(2) + Sto(3) + … + Sto(n) + disolvente =disolución

DISOLVENTE EN ¿de qué depende utilizar un tipo de


DISOLUCIONES LIQUIDAS disolvente? Tipo de solución según capacidad
para disolver un soluto
C2H5OH – alcohol etílico Depende del tipo o clase de soluto
CH3COCH3 – acetona a disolver y de las propiedades Insaturada
C2H5OC2H5 – éter etílico específicas de la solución que se Saturada
C6H12 – ciclohexano desea lograr para una aplicación Sobresaturada
C6H6 – Benceno práctica

Tipos de soluciones según su estado físico:


PROCESO DE DISOLUCIÓN
Consideremos dos factores muy importantes:
 Interacción soluto y solvente, así consolidar sistemas de mínima energía y mayor estabilidad.

 Tendencia a adquirir mayor entropía (un máximo de desorden molecular).


 Se disuelve homogéneamente con la finalidad de lograr una mayor entropía.
TIPOS DE SOLUCIONES
SEGÚN SU
CONCENTRACIÓN
SOLUCIÓN DILUÍDA SOLUCIÓN
LLAMADAS SOLUCIONES INSATURADAS, AQUÍ TENEMOS
CONCENTRADA
UNA PEQUEÑA CANTIDAD DE SOLUTO EN EL SOLVENTE,
RESPECTO A LA MAXIMA CANTIDAD PERMITIDA, POR LO
TANTO, EL PRIMERO ES CASI IMPERCEPTIBLE. Donde el porcentaje de soluto se acerca al establecido
UN EJEMPLO DE ESTO PUEDE SER LA PREPARACIÓN DE por la solubilidad, o sea está cercana esta solución a
UN JUGO EN POLVO EN UNA JARRA CON AGUA. SI NO saturarse. Ambos componentes están en desequilibrio.
AGREGAMOS TODO EL SOBRE, EL RESULTADO SERÁ UNA
PREPARACIÓN SIN SABOR, O SEA DILUIDA.

MÁS
SOLUTO
SOLUCION SOLUCION
SATURADA SOBRESATURADA
SON AQUELLAS EN DONDE HAY MAYOR CANTIDAD DE
SOLUTO DISUELTO, O SEA ESTÁ AL LÍMITE EN CUANTO En este tipo de solución el soluto en exceso se comienza a
A CANTIDAD DE SOLUTO EN SOLVENTE. SI SE acumular en el fondo, porque ya no se disuelve, ES UNA
AGREGARA MÁS SOLUTO, SE SUPERARÍA LA SOLUCION MUY INESTABLE. La capacidad de disolver el soluto en
CAPACIDAD DE DISOLUCIÓN; POR EJEMPLO, SI exceso aumenta con la temperatura: si calentamos la solución, es
posible disolver todo el soluto.
TENEMOS UN VASO CON AGUA Y LE VAMOS
AGREGANDO DE A POCO SAL, LLEGARÁ UN Por ejemplo, cuando agregamos tierra en un recipiente con agua,
MOMENTO EN DONDE NO SE DISOLVERÁ MÁS, ALLÍ al principio se hará marrón el solvente, pero llegará un momento
ESTARÁ SATURADA LA SOLUCIÓN. en el que no se disolverá más.

MÁS
SOLUTO
Solubilidad
Es la medida en la que un soluto puede disolverse en un solvente para
formar una disolución saturada, a una temperatura determinada.
Dependiendo del grado de concentración podemos determinar varios
tipos de soluciones:

Regla: ‘’lo similar


disuelve lo similar’’
Factores que afectan la solubilidad

Superficie de contacto:
Al aumentar la superficie de contacto del soluto, la cual se favorece por pulverización
mismo harán que la interacción soluto-disolvente sea de mayor rapidez.

Grado de agitación:
Al disolverse un soluto, las partículas del mismo deben difundirse por todo el solvente. Este
proceso es lento y en una parte se formará una capa de disolución muy concentrada que dificulta
la continuación del proceso; al agitar la solución se logra la separación de la capa y moléculas de
solvente alcanzan la superficie del soluto.
Naturaleza del soluto y solvente:
La solubilidad de un soluto en particular depende de la atracción relativa entre las
partículas en las sustancias puras y las partículas en solución.
- Naturaleza iónica o covalente.
Temperatura:
La temperatura afecta la rapidez y grado de solubilidad.
Solubilidad para solidos y la temperatura:
En casos generales al aumentar la temperatura en solutos solidos se favorece el
movimiento de las moléculas en solución y con ello su rápida difusión en solventes
líquidos.
Debido a que la mayoría de solutos solidos absorbe la energía calorífica , es decir un
proceso de disolución endotérmico(∆Hdis positiva).

SÓLIDO + LÍQUIDO + CALOR solución


Cristalización Fraccionada:
Es un método de purificación de
sustancias basado en las
diferencias de solubilidades.

SOLUBILIDAD DE DIVERSOS ELEMENTOS IONICOS


EN FUNCION A LA TEMPERATURA
Unidades de concentración
Una solución se puede presentar su concentración en forma cualitativa y en forma cuantitativa

FORMA CUALITATIVA
Se emplea los conceptos de:
• Solución diluida: el soluto interviene en mínima proporción del volumen de la solución

• Solución concentrada: tiene una cantidad considerable de soluto en un volumen determinado.

• Solución saturada : -tienen la mayor cantidad posible de soluto para una temperatura y presión dadas
-existe un equilibrio entre el soluto y el solvente

• Solución sobresaturada: -contiene más soluto del que puede existir en equilibrio a una temperatura y presión dada
-el exceso se precipita y la solución queda saturada
De manera cuantitativa:

PORCENTAJE EN MASA ( % m/m ; %w/w; % p/p)


Es el porcentaje en masa de un conponente de la solución que hay en la solución
se puede expresar:
msol=msto+mste

Ejenplo1: Ejemplo2:
En una solución tengo 36 gramos de NaCl en 100 mL de agua
En una solución el soluto esta en 20% de masa en una solución de 250g
Hallar el porcentaje en masa del soluto
Hallar la masa del soluto
36𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 𝑚𝑠𝑡𝑜
%𝑊 = 𝑥100 20% = 𝑥100 %
36𝑔 + 100𝑔 𝑠𝑜𝑙 250𝑔 𝑠𝑜𝑙
%W=26.47 msto=50g

PORCENTAJE EN VOLUMEN ( % V/V )


Es el porcentaje en volumen de un conponente de la solución que hay en la solución
se puede expresar:
𝒗𝒐𝒍𝒖𝒎𝒆𝒏 𝒅𝒆𝒍 𝒄𝒐𝒎𝒑𝒐𝒏𝒆𝒏𝒕𝒆
%V = 𝒙𝟏𝟎𝟎%
𝒗𝒐𝒍𝒖𝒎𝒆𝒏 𝒅𝒆 𝒍𝒂 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊𝒐𝒏
Vsolución=Vsto+Vste
PARTES POR MILLON (ppm)
Es la cantidad unidades de soluto que hay por cada millón unidades de
solvente
Se puede expresar como:

𝑚𝑠𝑡𝑜 6 𝑚𝑔𝑠𝑡𝑜
EN MASA : ppm= 10 ppm=
𝑚𝑠𝑜𝑙 𝑘𝑔𝑠𝑜𝑙

𝑚𝑔𝑠𝑡𝑜
EN VOLUMEN : ppm=
𝐿𝑠𝑜𝑙

Ejemplo1:
Hay 5,95 gramos de Ag por cada tonelada de mineral
Expresarlo en ppm

5.95𝑔𝐴𝑔 1000𝑚𝑔
ppm= x
1000𝐾𝑔 𝑚𝑖𝑛𝑒𝑟𝑎𝑙 1𝑔
ppm= 5,95

FRACCION MOLAR:
La Fracción Molar , denotada por «X» es una forma de expresar la proporción en que se encuentra una sustancia respecto a los moles totales de la disolución.
Se puede expresar como
𝒏°(𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝒔𝒖𝒔𝒕𝒂𝒏𝒄𝒊𝒂)
𝑭𝑴 =
𝒏°(𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝒍𝒂 𝒔𝒐𝒍)
MOLARIDAD: MOLALIDAD:
La molaridad, denotada por «M» es la cantidad La molalidad, denotada por «m», también esta basado por los moles del soluto
de moles del soluto por cada litro de la solucion es la cantidad de moles de soluto por cada kilogramo de solvente
Puede expresarse como: Expresada como

𝑵°𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒐 𝒏° 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒐


𝑴= 𝒎=
𝒗𝒐𝒍𝒖𝒎𝒆𝒏 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊ó𝒏 (𝐿) 𝒌𝒊𝒍𝒐𝒈𝒓𝒂𝒎𝒐𝒔 𝒅𝒊𝒔𝒐𝒍𝒗𝒆𝒏𝒕𝒆
Ejemplo
Tenemos 300 gramos de NaCl en 2 litros de solucion Ejemplo
Halle la molaridad Tenemos 50 gramos de acido sulfúrico en 0.3 litro de agua
1𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝐶𝑙 Hallar la molalidad de la solución
300gNaCl( ) = 5.13 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙
58.5𝑔𝑁𝑎𝐶𝑙 1𝑚𝑜𝑙H2SO4
50𝑔H2SO4( 98𝑔H2SO4 )=0.51 molH2SO4
5.13 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙
M= ; M=2.565 (mol NaCl/litro sol)
2 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙 0.51 molH2SO4
m= 0.3𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑠𝑡𝑒
m=1.7 ( molH2SO4 /kilo ste)

Diferencia entre molaridad y molalidad:

Molaridad Molalidad
• Depende del volumen • Depende de la masa del solvente
• Varia con la temperatura, • No varia con la temperatura
NORMALIDAD:

La concentración normal o normalidad (N), se define como el número de equivalentes gramo de soluto por litro de solución:

𝒏°(𝒆𝒒−𝒈 𝒔𝒕𝒐) 𝒆𝒒−𝒈


𝑵= … ( )
𝒗𝒐𝒍𝒖𝒎𝒆𝒏 𝒔𝒐𝒍 𝒍𝒊𝒕𝒓𝒐

𝒎𝒂𝒔𝒂 (𝒈) 𝒎𝒂𝒔𝒂 𝒈 𝒙(𝜽)


Eq-g=(𝑷𝒆𝒔𝒐 𝒆𝒒𝒖𝒊𝒗𝒂𝒍𝒆𝒏𝒕𝒆)= 𝒑𝒆𝒔𝒐 𝒇𝒐𝒓𝒎𝒖𝒍𝒂

ejemplo
Calcular la normalidad de 20 gramos de hidróxido de berilio Be(OH)2 en 700 ml de solucion

20(𝑔) 𝑥 2
Eq-g= 43(𝑔 𝑚𝑜𝑙)
=0.93

0.93 𝑒𝑞−𝑔 𝑠𝑡𝑜


N= 0.7 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜 𝑠𝑜𝑙
=1,33N
Relación entre normalidad (N) y molaridad (M)
Su relación se debe a que ambos se basan en el volumen de la solución
Se expresa como
N=Mx 𝜃
𝜃 = “Valencia”:
Ejemplo: - Para un ácido es el # de H+ del ácido
En 20,00 gramos de acido sulfúrico H2SO4 en 600 mL de solución - Para un hidróxido es el # OH- del hidróxido
hallar la normalidad y molaridad - Para una sal es la carga de la sal sea la (+) o
la (-)
20,00𝑔(H2SO4)
N° moles(H2SO4)= =0,2 04mol
98𝑔(H2SO4) 𝑚𝑜𝑙

0,204 𝑚𝑜𝑙(H2SO4)
M= =0.340 M
0,6 𝐿 𝑠𝑜𝑙

𝜃=2
N= (0.340M)x2=0,680 N
OPERACIONES CON SOLUCIONES

A)DILUCIÓN DE SOLUCIONES:
Consiste en bajar o disminuirla concentración de una solución valorada , agregando una cantidad determinada de solvente
Se cumple: nsto(solución concentrada)= nsto( solución diluida)

(Mc)x(Vc)=(MD)x(VD)
ejemplo:
¿Qué volumen de agua se debe agregar a 50 mL de NaOH 6M, para obtener NaOH a 2M?

SOL(c) SOL(D)
M1=6 M se agrega xml M2=2 M
V1=50 mL agua V2=(50+X) mL

(6M)x(50mL)=(2M)x( 50+X)mL
X=100 mL de agua
b)MEZCLA DE SOLUCIONES

En este proceso se busca tener una solución de concentración


intermedia ,
a partir de 2 soluciones o mas del mismo soluto.
Expresada como
nsto1+ nsto2+ nsto3…….= ntotal
M1.V1+ M2.V2+ M3.V3…..=Mfinal.Vfinal
Ejemplo:
Cual es la molaridad de la solución que resulta de mezclar 100 mL de
HBr 2M con 400 mL de HBr 5M

Sol1 sol2 solfinal


V1=100mL V2=400mL Vf=500mL
M1=2mol/L M2=5mol/L Mf= ?

(2mol/Lx0.1L) + (5mol/Lx0.4L)=(0.5LxMf)
Mf=4,4 mol/L
Disoluciones
Ejercicios:
1. Se prepara una disolución de K2SO4, su densidad es de 1.0817 g/mL a
20°C. Si por cada 45 mL de agua (densidad = 1g/mL) se agregan 5g
de la sal; a) ¿Cuál es el % p/p del soluto en la disolución? b) ¿Cuál es
el % en peso del disolvente en la disolución? c) ¿Cuál es el % en p/v
del soluto en la disolución? d) ¿Cuál es la molaridad de la disolución? e)
¿Cuál es la normalidad de la disolución?
2. Se desea preparar 250.0 mL de una disolución 0.3000 M de nitrato de
plata (masa molar = 169.89 g.mol-1) ¿ Cuál es la masa de nitrato de
plata que debemos usar? A. 12.74 g B. 141.6 g C. 4.905 mg D. 1.274
kg E. 203.9 g
Disoluciones
Ejercicios:
3. ¿Cuál será la molaridad y normalidad de 100 mL de una disolución que
contiene 57.2 g de NaOH y cuáles serán las concentraciones cuando se
diluya hasta un volumen final de 250 mL? La masa molar de la NaOH
es 40.01 g.mol-1.

4. Cuál de las siguientes disoluciones tiene la mayor concentración


(molaridad) de iones cloruro? A. 200. mL de cloruro de estroncio 0.100
M B. 100. mL de cloruro de amonio 0.150 M C. 100. mL de cloruro de
potasio 0.200 M D. 150. mL de cloruro de aluminio 0.100 M
Disoluciones
Ejercicios:
5. ¿Cuál será la molaridad de una solución acuosa de hidróxido de
potasio al 45%, si tiene una densidad de 1.1 g/mL? ¿Cuál será su
% p/v y cuál su concentración en g/L? ¿Cuál será su normalidad?

6. Se disuelve 5 g de sulfato de litio en 100 g de agua. ¿Cuáles son las


fracciones molares de soluto y del solvente en esta solución?

7. ¿Cuántos gramos de nitrato de sodio están conteni-dos en 500 ml de


una solución 3M?
Neutralización
• Se produce al reaccionar un ácido con una base con formación de
agua:
• H+ + OH–  H2O
• El anión que se disoció del ácido y el catión que se disoció de la base
quedan en disolución inalterados (sal disociada):
• NaOH +HCl  H2O + NaCl (Na+ + Cl–)

48
Equilibrio de ionización del agua.
• La experiencia demuestra que el agua tiene una pequeña
conductividad eléctrica lo que indica que está parcialmente
disociado en iones:
• 2 H2O (l) H3O+(ac) + OH– (ac)
• H3O+ · OH–
Kc = ——————
H2O2
• Como H2O es constante por tratarse de un líquido, llamaremos
Kw = Kc · H2O2
Kw  [H3O  ] × [OH - ]
• conocido como “producto iónico del agua”
49
Concepto de pH.
• El valor de dicho producto iónico del agua es: KW (25ºC) = 1,0 x 10–14
• En el caso del agua pura:

H3O+ = OH– = ( 10–14 M2) = 10–7 M
• Se denomina pH : 
pH   log [H3 O ]

• Y para el caso de agua pura, como H3O+=10–7 M:


• pH = – log 10–7 = 7
Tipos de disoluciones
• Ácidas: H3O+ > 10–7 M  pH < 7
• Básicas: H3O+ < 10–7 M  pH > 7
• Neutras: H3O+ = 10–7 M  pH = 7
• En todos los casos: Kw =H3O+ · OH–
• Luego si H3O+ aumenta (disociación de un ácido), entonces OH– debe
disminuir para que el producto de ambas concentraciones continúe
valiendo 1,0 x10–14

51
Gráfica de pH en sustancias comunes

ÁCIDO BÁSICO

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

Zumo de Leche Agua mar


limón Cerveza Sangre Amoniaco

Agua destilada

52
Concepto de pOH.
• A veces se usa este otro concepto, casi idéntico al de pH:
pOH   log [OH ]

• Como Kw = H3O+ · OH– = 10–14 Aplicando logaritmos y cambiando


el signo tendríamos:
• pH + pOH = 14
• para una temperatura de 25ºC.

53
Ejemplo: El pH de una disolución acuosa es 12,6. ¿Cual será la OH– y el pOH a la
temperatura de 25ºC?
• pH = – log H3O+ = 12,6, de donde se deduce que: H3O+ = 10–pH =
10–12,6 M = 2,5 · 10–13 M
• Como Kw = H3O+ · OH– = 10–14 M2
• entonces:
• K 10–14 M2
OH– = ——— W
= —————— =0,04 M
H3O  2,5 · 10 M
+ –13

• pOH = – log OH–=–log 0,04 M = 1,4


• Luego pH + pOH = 12,6 + 1,4 = 14

54
 Ejercicio A: Una disolución de ácido sulfúrico tiene una densidad de 1,2 g/mL y una
riqueza del 20 % en masa a) Calcule su concentración expresada en moles/litro y en
gramos/litro. b) Calcule el pH de una disolución preparada diluyendo mil veces la anterior.

ms % x d 20 x 1,2 g
conc (g/L) = —— = —— =—————
–3
= 240 g/L
Vdn 100 10 L x 100
ns ms conc(g/L) 240 g/L
Molaridad = —— = ——— = ———— = ————
Vdn Vdn x Ms Ms 98 g/mol
Molaridad = 2,45 mol/L
b) pH=–log [H3O+]=–log(2x2,45x10–3 M)=2,35

55
Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de una disolución 0,2 M de NH3
sabiendo que Kb (25ºC) = 1,8 · 10–5

• Equilibrio: NH3+H2O NH4++ OH–


• conc. in.(mol/L): 0,2 0 0
• conc. eq.(mol/L): 0,2 – x x x
• NH4+ x OH– x2
Kb = ——————— = ——— = 1,8 x 10–5
NH3 0,2 – x
• De donde se deduce que x=OH–=1,9x 10–3M
• pOH = – log OH– = – log 1,9 x 10–3 = 2,72
• pH = 14 – pOH = 14 – 2,72 = 11,28

56
Relación entre Ka y Kb conjugada
• Equilibrio de disociación de un ácido:
• HA + H2O A– + H3O+
• Reacción de la base conjugada con el agua:
• A– + H2O HA + OH–
• A– x H3O+ HA x OH–
Ka = —————— ; Kb = ——————
HA A–
• A– x H3O+ x HA x OH–
Ka x Kb = ———————————— = KW
HA x A–

57
Ejemplo: Calcular la Kb del KCN si sabemos que la Ka del HCN vale 4,9 · 10–10

• El HCN es un ácido débil (constante muy pequeña). Por tanto,


su base conjugada, el CN–, será una base relativamente fuerte.
Su reacción con el agua será:
• CN– + H2O HCN + OH–
• KW 1,0 x 10–14
–5
Kb = —— = —————— = 2,0 x 10
Ka 4,9 x 10–10

58
Valoraciones ácido-base
• Valorar es medir la
concentración de un
determinado ácido o base a
partir del análisis volumétrico
de la base o ácido utilizado en
la reacción de neutralización.

61
Gráfica de valoración de vinagre con NaOH

pH
12 10
8
6 Zona de viraje fenolftaleína
4
2

20 40 60 V NaOH(ml)

62
Valoraciones ácido-base.

• La neutralización de un ácido/base con una base/ácido de


concentración conocida se consigue cuando
• n(OH–) = (H3O+).
• La reacción de neutralización puede escribirse:
b HaA + a B(OH)b  BaAb + a·bH2O
• En realidad, la sal BaAb (aBb++bAa–) se encuentra disociada,
por lo que la única reacción es:H3O++ OH–2H2O
n(ácido) x a = n(base) x b
63
Valoraciones ácido-base
• Vácido x [ácido] x a = Vbase x [base] x b
• Todavía se usa mucho la concentración
expresada como Normalidad:
Vácido x Nácido = Vbase x Nbase
• En el caso de sales procedentes de ácido o base
débiles debe utilizarse un indicador que vire al
pH de la sal resultante de la neutralización.

64
Ejemplo: 100 mL de una disolución de H2SO4 se
neutralizan con 25 mL de una disolución 2M de
Al(OH)3 ¿Cuál será la [H2SO4]?
3 H2SO4+2 Al(OH)3  3SO42– +2Al3+ + 6 H2O
• 25 mL x 2 M x 3 = 100 mL x Mácido x 2
• De donde:
• 25 mL x 2 M x 3
Mácido = ——————— = 0,75 M
100 mL x 2
• [H2SO4] = 0,75 M
• VácidoxNácido= Vbas xNbase (Nbase= 3xMbase)
• 100 mL x Nácido = 25 mL x 6 N
• Nácido=1,5NMácido=Nácido/2=0,75 M 65

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