140 CAPETULO 4 Reaeciones en disolucién acuoss 1 % 1A 8A, 1 2 # He 2 : Hm , Mt | Me 4 3b 48 SB 6b 7B S/S(/S/2/4/o/ml sl o|sla)ale ea) als a ee ead ed ed ed eal el esl ede SYS] ea] ™ | ee |e |e) |e | | fea ee ae | | ae Figura 4.11 Los numeros de oxidacén de fos tos en sus compuestos, 38 de oxidaciin mds comunes estan a colo ) > 0 Figura 4.12 algunas reacciones recox simples de corbinacion. a) Azuhe quemndose en aire para formar didxdo de azure, b) Sodio que mérdose en coro para formar cloruo do sodo.¢) Aluminio an reaccién con ol bromo para formar bromuro do alumi.44 Reaceiones de oxidacién-reduecién, 141 Figura 4.13 2) A calortarso 0 éxdo 42 mercurol) (90) s0 descompone para tomar mer produce oxigen, a cual man- liane la combust ge la varia Reacciones de descomposicién Las reacciones de descomposicién son lo opuesto de las reacciones de combinacién. Con- cretamente, una reaceién de descomposicién es la ruptura de un compuesto en dos 0 més Wosxamesr Componentes (figura 4.13). Por ejemplo, baa sero ba 0 2HgO(s) —+ 2HgW) + 0308) 2KCIOs(s) —> 2KCKs) + 30,68) 2Nall(s) — > 2Na(s) | H(@) Reacciones de combustién Una reaccién de combustién es una reaccién en la cual la sustancia reacciona con el oxige: no, por lo general con la liberacién de calor y luz, para producir una flama. Las reacciones entre el magnesio y el azufre con el oxigeno, descritas anteriormente, son reacciones de com- bustin, Otro ejemplo es la combustién del propano (C,H,), un componente del gas natural que se utiliza para cocinar y para la calefueci6n doméstica: CH4la) + 50,() —+ 3CO,le) = 41,00) Es més complicado asignar un nimero de oxidacién a los dtomos de C en compuestos organi cos. Aqui sélo veremos cl niimero de oxidacién de los dtomos de O, que cambia de 0 a -2. Reacciones de desplazamiento En una reaccién de desplazamiento, un ion (0 dtomo} de un compuesto se reemplaza por un ion (o dtomo} de otro elemento: la mayorta de las reacciones de desplazamiento cae en una de tres categorias: desplazamiento de hidrégeno, desplazamiento de metal o desplazamiento de hal6geno, 1. Desplazamiento de hidrégeno. Todos los metales alealinos y algunos metales alealino- térreos (Ca, Sr y Ba), que son los mas reactivos de los elementos metilicos, desplazarén al hidrogeno del agua fra (figura 4.14): o 1 ° Figura 4.14 Roacciones do: 2Na(s) + 2H,0() —+ 2NaOH(ac) + Hale) 4) sodio Na) yb) calco (Ca) con ° 21 0 ‘agua frie, Observe que la reac- Ca(s) + 2H,0() + Ca(OH) + Hale) 16n os mas vigorosa con Na que142 CAPETULO 4 Reaeciones en disolucién acuoss a » Figura 4.15 Reaccionos de: ) rier (Fe), 8) zine (2 yc} magnesio (Mg) motaioos (FEC, ZnCy MgCl). La reactivdad de astos males se maniesta en la vk {que es mas lena paral metal menos reactvo, Fe, y mas rapica para el n cdo cadrico para formar hier ‘qua 88 desprend al hidiogeno gaseoer Muchos metales, incluidos los que no reaccionan con el agua, son capaces de desplazar al hidrégeno de los deidos. Por ejemplo, el zine (Za) y el magnesio (Mg) no reaccionan con et agua, pero s{con el 4cido clorhidrivo, como se mucsra Zals) + 2HCKac) —+ ZnCly(ac) + H4@) Mg(s) + 2HCKac)— > MgChy(ac) + Hie) En la figura 4.15 se ven las reacciones entic el Scido clorhidrico (HCD y el hierro (Fe), el zine (Zn) y el magnesio (Mg). Estas reacciones se utilizan para preparar hidrégeno gaseoso en el Iaboratorio, 2. Desplazamiento de metal. Un metal de un compuesto también puede ser desplazado por otro metal en estado libre. Ya se han visto ejemplos de reemplazo de iones de cobre por zine y de iones de plata por cobre (vea la pigina 137). Si se invierten los compuestos de los metales, la reaccién no se lleva a cabo. Asf, el cobre metalico no desplazaré a los iones de zinc del sul fato de zine y la plata metélica no desplazaré a los iones de cobre del nitrato de cobre. Una forma sencilla de predecir si realmente va a ocurrir una reacci6n de desplazamiento de un metal o una reacci6n de desplazamiento de hidrégeno, es referirse a una serie de activi- dad (algunas veces denominada serie electroquimica). Esta serie se muestra en la figura 4.16. Una serie de actividad es, basicamente, un resumen conveniente de los resultados de muchas posibles reacciones de desplazamiento semejantes a las ya descritas. De acuerdo con esta serie, cualquier metal que se ubique arriba del hidrégeno lo desplazard del agua 0 de un écido, pero los metales situados abajo del hidrégeno no reaccionardn ni con agua ni con deidos. De hecho, cualquier especie de la serie reaccionaré con alguna otra especie (en un compuesto) que se encuentre abajo de ella. Por ejemplo, el Zn est arriba del Cu, por tanto, el zine metélico desplazard a los iones cobre del sulfato de cobre.44 Reaceiones de oxidacién-reduecién 143 Mg — Mp2 2e= AIS AD! 3 Zn-+Zat + 2e- Cra +e Be Bet 2e~ Cd Ca + 20 Co= Cot + 26 NINE +22— Sn Sa2 4 26 Pb Phe! 4 2e~ No eacsionan con agua cides para poducirH, Au Aue 3e~ Las reacciones de desplazamiento de metal tienen muchas aplicaciones en los procesos ‘metalirgicos, en los cuales es importante separar metales puros de sus minerales, Por ejemplo, el vanadio se obtiene por tratamiento de 6xido de vanadio(V) con calcio metilico: V,04(s) + SCa(l) + 2V(D) + SCaOKS) De manera similar, el titanio se obtiene a parti del cloruro de titanio(1V), de acuerdo con la reaccién ‘TICL(g) + 2Mg() —> Tits) ~ 2MgClO_ En cada caso, el metal que actiia como agente reductor esté situado arriba del metal que ha sido reducido (es decir, el Ca esté arriba del V, y el Mg esté arriba del Ti) en la serie de activi dad, En el capitulo 19 veremos més ejemplos de este tipo de reaccién, 3. Desplazamiento de halégeno. El comportamiento de los hal6genos en las reacciones de desplazamiento de halégenos se puede resumir en otra serie de actividad: F,>Cl,>Br,>1, La fuerza de estos elementos como agentes oxidantes disminuye conforme avanzamos del fidor al yodo en el grupo 7A, por lo que e! fidor molecular puede reemplazar alos iones cloru- ro, bromuro y yoduro en disolucién. De hecho, el flor molecular es tan reactivo que también ataca al agua, por lo que estas reacciones no pueden efectuarse en disolucién acuosa. Por otro lado, el cloro molecular puede desplazar a los iones bromuro y yoduro en disolucién acuos Las ecuaciones de desplazamiento son Cl{g) + 2KBr(ac) — 2KCK(ac) + Bra) Cly{g) + 2Nal(ac) + 2NaCK(ae) + 1,66) Figura 4.16 sorie do actvidad para motales. Los metalas astin fordenados de acuerdo con su ccapacidad de desplazar al hdrs- geno de un acido 0 del agua. El Lifitc) es @ mata as reactvo y 61 Au (or) 6 ol menos react. Leehalgenee144 CAPITULO 4 Reacciones en disolucién acuosa Figura 4.17 Procuceén indus- ‘ral de bromo (un liguido ro ‘umanto) a través do la excacién ‘con core gaseos0 de una ciso- lucién acuosa con contenido de ones Br. ‘cratnerar oppor, Las ecuaciones inicas son Ch{g) + 2Brlac) + 2C1(ae) + Bra Clg) + 2-(ae) — 2C (ae) = 166) ‘A su ver, el bromo molecular puede desplazar al ion yoduro en disolucién: Br(0) + 21°(ac) —» 2B1(ae) + Lys) Si se invierten los papeles de los hal6genos, la eaccién no se produce. Asf, el bromo no puede desplazar a los iones cloruro y el yodo no puede desplazar alos iones bromuro y cloruro, Las reacciones de desplazamiento de halégeno tienen una aplicacién industrial directa. Los hhal6genos, como grupo, son los elementos no metdlicos mas reactivos. Todos ellos son agentes oxidantes fuertes, En consecuencia, se encuentran en la naturaleza en forma combinada (con ‘metales) como halogenuros, pero nunca como elementos libres. De estos cuatro elementos, el cloro es, por mucho, la sustancia quimica industrial més importante. En 2008 su produccién anual en Estados Unidos fue de 25 mil millones de libras, con lo que ocup6 el décimo lugar enire los productos quimicos industriales mas importantes, La produccién anual de bromo es de s6lo una centésima parte de la del cloro, y la produccién de ftior y de yodo es aun menor. Para recuperar los hal6genos de sus halogenuros se requiere un proceso de oxidacién, el cual se representa como 2X XK, $20 donde X indica un halégeno, EI agua de mar y la salmuera natural (por ejemplo, el agua subterrénea en contacto con depésitos salinos) son fuentes ricas en iones CI, Br” y I”. Los ‘minerales como ta fluorita (CaF,) y la eriolita (Na,AIF,) se utilizan en la obtencién de flor Como el fidor es el agente oxidante mas fuerte conocido, no hay manera de convertir los iones F en F; por medios quimicos, La inica manera de efectuar Ia oxidacién es mediante procesos clectroliticos, que se estudiarsn con detalle en el capitulo 19. Bl cloro, al igual que el flior, se produce en la industria mediante procesos electroliticos. El bromo se prepara industrialmente pot la oxidaci6n de iones Br” con cloro, que es un agente oxidante lo suficientemente fuerte como para oxidar a los iones Br pero no all agua: 2Br (ac) —» Br) + 27 Una de las fuentes mas ricas de iones Br" es el Mar Muerto: aproximadamente 4 000 partes por millén (ppm) en masa de todas las sustancias disueltas es Br. Después de la oxidacién de Ios iones Br el bromo se separa de la disolucién insuflando aire sobre ella, y posteriormente la mezela de aire y bromo se enfifa para condensar el bromo (figura 4.17). El yodo también se prepara a parti del agua de mary de la salmuera natural por oxidacién de los iones T con coro. Como de manera invariable estin presentes Tos iones Bi” y T en la misma fuente, ambos son oxidados con cloro. Sin embargo, es relativamente fécil separar el Br, del L, porque el yodo es un sélido escasamente soluble en agua, El proceso de insuflado de aire removers la mayor parte del bromo formado, pero no afectaré al yodo presente, Reaccién de desproporcién La reacei6n de desproporcién es un tipo especial de reaccién redox. En una reaccién de desproporcién, un mismo elemento en un estado de oxidacién se oxida y se reduce al mis- ‘mo tiempo. En una teaceién de desproporcién un reactive siempre contiene un elemento que puede tener por lo menos tres estados de oxidacién. El elemento mismo esté en un estado de oxidacién intermedio, es decir, pueden existir estados de oxidacién superior e inferior para el44 Reaceiones de oxidacién-reduecién 145 mismo elemento. La descomposicién del perdxido de hidrégeno es un ejemplo de una reac: cid de desproporeién: 2H,0,(ac) — 2H,0(0 + Ox(g) Ceara qu ramar de cneain ae Aqui, el mimero de oxidacién del oxfgeno en el reactivo (-1) puede aumentar a cero en el , y, al mismo tiempo, disminuir a—2 en el HO. Otro ejemplo es la reaccién entre el eloro moiccular y el NaOH en disolucién: Cly(g) + 20H(ac) —» C1O“fac) + CI(ae) + HO Esta reaecién describe Ia formacicn de los agentes blangueadores caseros. El ion hipoctorito (C10 es l que oxida las sustancias coloridas en las manchas, convirtiéndolas en compuestos incoloros, Por titimo, es interesante comparar las reacciones redox con las reacciones dcido-base Ambasreacciones son similares en cuanto a que las reacciones dcido-base implican la transfe- rencia de protones, en tanto que en las reacciones redox se transferen electrones. Sin embar- 0, en tanto que las reaeciones fcido-base son féciles de reconocer (ya que en ellas siempre participa un éeido y una base), no hay un procedimiento sencillo que permita identificar un proceso redox. La tinica manera segura es mediante la comparacién de los aimeros de oxida- cid de todos los elementos presentes en los reactivos y los productos. Cualquier cambio en el niimero de oxidacién garantiza que lareacein sca de cardcter redox, por naturaleza Los distintos tipos de reacciones redox seilustran en el ejemplo 4.5. Em Clasitigue las siguientes reacciones redox ¢ indique los cambios ocurridos en los nimeros de oxidacién de los elementos: 4) 2N,0() —» 2NJ@) + 0,8) ¥) GLA) + N,@) —+ 214,N) 6) NiGs) + Pb(NO,)(ae) —+ PbS) + NiNOY,(ae) 4) 2NOsg) + H,0) — HNO,(ac) + HNO,ac) Estrategia Revise las definiciones de las reacciones de combinaciéa, de descomposicién, de desplazamiento y de desproporcién, Solucién a) Fsta es una reaccién de descomposicién, ya que un solo tipo de reactivo se convierte en dos productos distntos. El nimero de oxidacién del N cambia desde +1 a 0, en tanto que el del O cambia de -2 a 0. ») Esta es una reaccién de combinacién (dos reactivos forman un solo prodcto). El nimero de oxidacién del Li cambia de 0 a +1, en tanto que el del N cambia de 0 a3 6) Esta es una reaccién de desplazamiento de metal. El Ni metélico reemplaza (reduce) al ion Pb. EI nimero de oxidacin del Ni aumenta desde 0 & +2, en tanto que el del Pb disminuye desde +2 a 0. 4) El nimero de oxidacién del N es +4 en el NO,, +3 en HNO, y +5 en HINO, Puesto que «1 nimero de oxidacién del mismo clemento se inerementa tanto como disminuye, ta &s tuna reaccién de desproporcién Ejercicio de préctica Ideatitique los siguientes tipos de reacciones redox: a) Fe + HS0, —» FeSO, +H, D) S + 3B, — SF, 6) CuCl — + Cu} CuCl, ) 2Ag + PICl; —> 2AgCl + PtAlcoholimetro ada ao en Estados Unidos mueren cerca de 25 000 perso nas y 501 000 més resltan lesionadas por conductores en estado de ebriedad. A pesar de fos esfuerzos por educar al pi- biica en cuanto a los peligros de conducir bajo el iflujo de productos txicos y de Ia esrictas penalizaciones para los deli tos por manjaren estas condiciones, las autoridades encargs- «das de mantener el orden pablico ain tienen que dedicar gran ceantidad de esfuerzos para erradicar de los caminos estadouni senses los conductores chros. El departamento de policia # menudo utiliza un disposi- tivo conocido como aleoholimetro para someter a prueba a los conductores saspechosos de estar hajo los intlujo del alcoho. Este dispostivo se basa en una reaccin redox. Una muestra del lento del conductor entra al analizador, donde se tata con una {isolueién deida de dieromato de potasio. El aleahol (etanol) en el aliento se convierte en feido aeético, come se muestra en la siguiente ecuacin: ‘Condictr al que sa 8 rslzand a pra de contenido de aco on lasers con un aconsimavo ranual En esta reacci6n el etanol se oxida para converse en écido 3CH,CH,OH ~ 2K,Cr,0, + 8H,S0, — acético y el eromoVD en el ion dietomato, e color amarillo tana! icromato feido anaranjado, se reduce a ion de cromo(lD, de color verde (vea depotusio ——_sulfirico 1a figuea 4.22), BI nivel de alcohol en la sangre del conductor se (emarillo anaranjado) puede determinar con faciidad al medir et grado de este cambio 4e color (que se lee en un medidorcalibrado en el instrumento. El limite legal actual de contenido de alcohol en la sangre en la -mayorfa de los estados de ese paises de 0.1% en masa. Cual- ‘quier medida superior consttuye intoxicaci6n. 3CH,COOH 4} 2Cr{S0), + 2K,80, + 1 cide acético sulfato de eroma sulfto de (UD (verde) potasio << Anieato Digrana esqieritica de un alobetr ‘ro El soano an leer cel conductor resecora con digas Ge aeemate 1 9 potas, = cembi en la abeorcen de Sa hz did aia trmacin lsat do Zz < flee ceciamers 8 eaten oo oo ‘Modidor hole a wae vo selecccna lo ra engius de onda oo lz paa mod Foeae Filo Devewr de sen, lurinose fetocelda Solacin de KO; Revisién de conceptos {Cuil de las siguientes reacciones de combinacién no es una reaceién redox? 4) 2Mg(s) + 0,(8) —+ 2Mg0(9) ») Hyg) + Fg) —> 2H) ©) NH¥g) + HCl) —> NH,Cl(s) d) 2Nals) + S(s) —> Na,S(s) Elensayo anterior de Quimica en accién describe el uso policiaco que se le ha dado a una 146 reacci6n redox para aprehender a conductores en estado de ebriedad.