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CAPITULO 11 CONDUCTANCIA

1. Una corriente continua de 0.5 amperios internacionales a través de un circuito durante 10 minutos
cuando se aplica una diferencia de potencial de 30 voltios internacionales. Hallar la cantidad de
electricidad transportada por la corriente: a) en culombios internacionales, b) culombios absolutos, c) uem
, d) ues

I= 0.4 A
E = 30 v
T = 10 min = 600 s
a) Q= I*t = 0.5 x 600 = 300 culombios internacionales

1culobio absoluto
b) 300 coulombs int. 1.000165 culombios internacional = 299.95 culombios absolutos

0.001uem
c) 300 coulombs int. 1 culombio ∫ . = 0.300 uem

2.9978 x 109 ues


d) 300 culombio int. 1.000165 culom bios . = 8.9919x1011 ues

2. ¿Cuál es la velocidad de disipación de energía por la corriente mencionada en el problema precedente


en. a) vatios int. b) vatios abs. c) ergio/s d) cal/s

a) P= E*I = 30* 0.5 = 15 J / s absolutos = 15 vatios inter.


1 vatio absoluto
b) 15 vatios inter. 0.999835 vatio inter . = 15.0025 vatios absolutos

J 1 x 107 ergios ergios


c) 15.0025 s absoluto* 1 J absoluuto = 15.0025 x107 s

J 0.2390 cal cal


d) 15.0025 s absoluto* 1 J absoluuto = 3.586 s

3. Cuando un potencial de 110 voltios de corriente continua se aplica a los terminales de una lámpara,
fluye una corriente de 2 amperios (a)¿Cuál es la resistencia de la lámpara? b)¿Cuantas calorías de calor se
disipan por hora

a) R = E / I = 110 / 2 = 55 ohmios
b) W = EIt = 110*2 * 3600 = 792 000 J = 189 293 cal

4. Una corriente continua constante pasa por un culombímetro de yodo durante 2 horas. Al final de ese
tiempo se ha liberado 0.0020 equivalentes de I2¿Qué corriente ha pasado por el culombímetro?

I2 + 2 e- === 2I-

Wx = I*t *(PMx)
96500 * j

139
Wx = I*t
PMx / j 96500

0.0020 = I * (2*60*60)
96500

I = 0.0268 A

5. El crisol de platino usado en el culombímetro de Ag aumento un peso de 0.5000 g durante la


electrolisis .¿Cuál será la ganancia en peso de un cátodo de cobre en una celda llena con cuprocianuro de
potasio KCu(CN)2 ?

Aquí el Cu trabaja con estado de oxidación de +1


Ag+ + e- == Ag(s)
Cu+ + e- == Cu(s)

Aplicando la Segunda ley de Faraday se tiene

# equiv Ag = # equiv Cu

0.5000 = w .
107.87/ 1 63.54/1

w = 0.2945 g

6. ¿Qué volumen de O2 se liberara desde una solución de NaOH por una corriente de 2 amperios que
fluye durante 1.5 horas? La temperatura es de 27 °C y la presión total es de 1 atm

4 OH- - 4e- ==== O2 + 2H2O

Wx = I*t *(PMx)
96500 * j

WO2 = I * t = 2 x (1.5x3600) = 0.028 moles de O2


PMO2 96500 * j 96500 x 4

P*V = n * R *T
1* V = 0.028 * 0.082 * 300
V = 0.6888 L = 688.8 mL

7. a) ¿Cuánto tiempo tardara una corriente de 1 amperio para reducir 80 mL de una solución 0.1 M de
Fe2(SO4)3 a FeSO4? b) ¿Cuántos mL de K 2Cr2O7 0.1 M podría reducirse a Cr 2(SO4)3 por la misma
cantidad de electricidad?

a) Moles de Fe2(SO4)3 = M*V = 0.10 * 0.080 = 0.008

Fe3+ + e- == Fe2+
Como la molécula de Fe2(SO4)3 tiene dos átomos de Fe3+ entonces j= 2

# moles de Fe2(SO4)3 = I * t
96500 * j

0.008 = 1 * t
96500 * 2

t= 1544 s

140
b) Cr2O72- + 14 H+ + 6e- === 2 Cr3+ + 7H2O

# moles de K2Cr2O7 = I * t = 1 * 1544 = 0.002667


96500 * j 96500 * 6

n = M*V
0.002667 = 0.1 * V
V= 0.02667 L = 2.667 mL

8. ¿Qué cantidad de electricidad se requerirá para reducir 10 de nitrobenceno C6H5NO2 completamente a


anilina C6H5NH2? Si la caída de potencial a través de la celda es de 2 voltios ¿Cuántas energía en calorías
se consume en el proceso?

C6H5NO2 + 6 H+ + 6e- ===== C6H5NH2 + 2H2O

Wx = I*t *(PMx)
96500 * j

10 = I*t * 123
96500 *6

I*t = 47073 culombios

W = E * I *t = 2 * 47073 = 94146 J = 22501 cal

9. Una solución de AgNO3 que contiene 0.00739 gr de AgNO3 por gramo de H2O se electroliza entre
electrodos de plata. Durante la experiencia se deposita 0.078 g de Ag en el cátodo. Al final del
experimento la porción anódica contiene 23.14 gr de agua y 0.236 gr de AgNO 3 ¿Cuáles son los números
de transporte de los iones Ag+ y NO3-?

equiv- gr AgNO3 iniciales = 0.00739 g AgNO3 * 23.14 gr H2O * 1 equiv AgNO3 = 1.0067x10-3
g H2O 169.87 gr AgNO3

equiv- gr AgNO3depositados cátodo = 0.078 g Ag * 1 equiv Ag * 1 equiv AgNO3 = 0.7231x10-3


107.87 gr Ag 1 equiv AgNO3

La pérdida de AgNO3 en el compartimiento catódico


equiv- gr AgNO3 = 1.0067x10-3 - 0.7231x10-3 = 0.2836x10-3

equiv-g AgNO3 en porción ánodo = 0.236 gr AgNO3 * 1 equiv AgNO3 = 1.3893x10-3


169.87 g AgNO3

Si inicialmente hay 1.0067 mequiv de AgNO3 luego se deposita 0.7231 mequiv en cátodo y hay 1.3893
mequiv en la porción anódica. Esto no es posible ya que viola la conservación de masa

10. Una solución 4 rnolar de FeCI3 se electroliza entre electrodos de platino. Después de la electrólisis la
porción catódica, que pesa 30 g en 3.15 molar en FeC13 y 1.00 molar en FeC12. ¿Cuáles son los números
de transporte de los iones Fc+ + + y Cl-?

Haciendo una relación de peso de soluto en función de la molalidad se tiene

m∗PM´ soluto W solucion


W soluto =
1000+ m∗PM ´ soluto

141
Para el FeCl3 y FeCl2 j = 1 ya que Fe3+ +e- → Fe2+
Por lo que el peso equivalente y el peso molecular son iguales

W soluto m∗W solucion


=¿ equivalentes soluto =
´ s oluto
PM 1000+ m∗PM ´ soluto

m∗W solucion
¿ equivalentessoluto =
1000+m∗PM ´ soluto

´ soluto
PM W solucion = 30; entonces
Inicialmente para el FeCl3 = 162.21; m = 4;

¿ equivalentessoluto =¿ equivalentesFeCl 3 = 0.0728

´ soluto
PM W solucion = 30; entonces
Finalmente para el FeCl3 = 162.21; m = 3.15;

¿ equivalentessoluto =¿ equivalentesFeCl 3 = 0.0625

´ soluto
PM W solucion = 3 ; entonces
Finalmente para el FeCl2 = 126.75; m = 1.00;

¿ equivalentessoluto =¿ equivalentesFeCl 2 = 0.0266

Perdida de equivalentes de FeCl3 en compartimiento catódico = 0.0728 – 0.0625 = 0.0103

La corriente total que ha circulada por la celda viene dada por los que se formó el FeCl2 es decir 0.0266

Fe3+¿ 0.0103
Por lo tanto t¿ = 0.0266 = 0.387

11. Los números de transferencia de los iones en una solución d e KCI 1.000 N se determinaron por el
procedimiento de la frontera móvil cuando BaCI2 0.80 N. Con una corriente de 0.0142 amperios, el
tiempo requerido por la frontera para barrer un volumen de 0.1205 cc fue 1,675 segundos. ¿Cuáles son los
números de transporte de los iones Kr y CI-? Respuesta: t, = 0.49.

Usando 11.18 M&P t+ = V * C


1000* Q
I = 0.0142 A
tiempo = 1675 seg
V = 0.1205 cc
C = 1.000 N
Q = ( I * tiempo ) /96500 = ( 0.0142 * 1675 ) / 96500 = 2.465x10-4 coulombs

Reemplazando se tiene: t+ = 0.49

12. Los compartimientos catódico, central y anódico de una celda electrolítica contienen cada uno 10 mili
equivalentes de HC1 en solución acuosa. ¿Cuál será el número de mili equivalente después de pasar 5

142
rnili equivalentes de electricidad a través de la celda? Considerar que t+ vale 0.8 y que rc desprende H2,
en el cátodo y C12, en el ánodo.

Usando Ecuaciones 11.16 y 11.17 M& P

t+ = perdida de equivalentes cationicos en el ánodo por emigración


Equivalentes de corriente usada

0.80 = perdida de cationes equivalentes en el ánodo por emigración


0.010

perdida de cationes equivalentes en el ánodo por emigración = 0.0080

t- = perdida de equivalentes anionicos en el cátodo por emigración


Equivalentes de corriente usada

0.20 = perdida de equivalentes anionicos en el cátodo por emigración


0.010

perdida de equivalentes anionicos en el cátodo por emigración = 0.0020

13. Una celda de conductividad se llena con una solución de KCl 0.10 demal que a 25 °C presenta una
resistencia de 910 ohmios. ¿Cuál será la resistencia de esta celda cuando se llena con una solución cuya
conductancia específica a 25°C es 0.00532 rnhos?
SOLUCION

R1 = 910 ohmios R2 = ?
Ls1 ¿ 0.012856 (Tabla11.3 M&P) Ls2 = 0.00532mho

K=Ls R ( 11.24 M ∧P )

L s1 R1=L s 2 R 2

0.012856 ×910=R2 × 0.00532

R2=2199

14. Una celda de conductividad llena con una solución de KC1 0.01 demal da una resistencia a 0°C de
11,210 ohmior. La distancia entre los electrodos en la celda es 6 m. Hallar: (a) la constante de la celda, y
(b) el área promedio transversal de los electrodos.

R=11210
Ls=0.00077364
a ¿ k =RLs=11210× 0.00077364=8.673
l
b ¿ K=
A

143
6
8.673=
A

2
A=0.692cm

15. A 25°C la conductancias equivalentes de las soluciones diluidas de NaI son las siguientes:

Encontrar
Λo , de NaI a 25°C

f(x) =12
R² = 0
10

Λ 6

0
0 2 4 6 8 10 12

C 1/2

De la gráfica se tiene la ecuación de recta

Λ = -82.57 * C ½ + 127.05

Cuando C ½ = 0 se tiene Λo ; Por lo tanto Λo = 127.05

144
16. A 25°C una celda llena con una solución KCI 0.01 demal ofrecía una resistencia de 484.0 ohmios. En
la misma celda con soluciones dc NaCl se obtuvieron a 25°C los datos siguientes:

Normalidad Resistencia (ohmios)


0.0005 10 910
0.0010 5 494
0.0020 2 772
0.0050 1 129

(a) Calcular h para el NaCl en cada concentración, y (b) evaluar Λo , graficando Λ contra C1/2 y
extrapolando a dilución infinita.

L s1 =0.00140877 ; R1=484

Ls1 R 1=Ls2 R2

R1 0.00140 x 484 0.68184468


Ls2=Ls 1 = =
R2 R2 R2

1000
∗0.68184468
1000 Ls2 N2 681.84468
Λ ¿ = =
N2 R2 N 2 R2

N2 R2 C1/2 Λ
0.0005 10910 0.02236 124.99
0.0010 5494 0.03162 124.11
0.0020 2772 0.04472 122.99
0.0050 1129 0.07071 120.79
126
125
f(x) = - 86.36x + 126.88
124 R² = 1
123
Λ 122
121
120
119
118
0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07 0.08

C1/2

145
De la gráfica se tiene la ecuación de recta

Λ = -86.357 C1/2 + 126.88

Cuando C ½ = 0 se tiene Λo . Por lo tanto Λo = 126.88

17. A partir de las conducciones equivalentes a dilución infinita siguientes tornadas a 18"C, encontrar el
valor de Λ, para el NH4OH:
Ba(OH)2: Λo = 228.8
BaCL2: Λo= 120.3
NH4CI: Λo = 129.8
−¿=120.3
λB a+2 + λC l ¿
−¿=228.8
2+¿+ λ OH ¿
λB a¿
−¿=129.8
¿
+ ¿+ λC l
¿
λNH 4

−¿
120,4=λB a+2 + λC l ¿
−¿=228.8
¿
2+¿+ λ OH
λB a¿
−¿=129.8
¿
+ ¿+ λC l
¿
λNH 4
−¿=238,2
+¿+ λO H ¿
λNH 4 ¿

18. En la medición de la movilidad del H+ por el procedimiento de frontera móvil, se observó que la
frontera se desplazaba una distancia de 4.0 cm en 12.52 minutos. La caída dc potencial a través de la
celda antes de la formación de dicha frontera es 16.0 voltios. La distancia entre Ios electrodos es 9.6 cm.
Calcular a partir de datos la mobilidad y la conductancia equivalente iónica de los iones hidrógeno.

Λ = 1000 Ls (11.21 M&P)


C
1 A
L= R = Ls d (11.20 M&P)

Combinando ambas ecuaciones se tiene Λ = 1000* d = 1000* 9.6

146
C* A* R C * A* R
+¿
De Ecuación 11.18 M&P t¿ = V * C = (A * 4) * C = 96500 * 4 * A * C

1000 Q 1000 (I *t /96500) 1000 * I * t

V = el volumen desplazado = Área por distancia desplazada (frontera móvil) = A* 4

+¿
l+ = t¿ Λ = 96500 * 4 * A * C * 1000 * 9.6 . = 96500 *4* 9.6 = 96500 * 38.4 = 96500

*38.4
1000 * I * t C* A * R I* t* R I * t* (E / I) E* t

l+ = 96500 * 38.4 = 308.31


16 * (12.52*60)

O
l +¿ 308.31mho . equivalente−1 cm2
μο+¿
¿ = F = 96 500 coulomb .equivalente −1 = 0.0032 cm2 voltio-1 s-1
¿

19. A 25 °C la conductancia equivalente de una solución 0 020 molar de AgNO 3 es de 178.7, mientras
que el número de transporte del ion Ag+ es 0.477. Calcular la conductancia iónica equivalente y las
movilidades iónicas de la Ag+ y NO3- en una solución de AgNO3, 0 020 molar.

Considerando electrolito fuerte

De ecuaciones 11.42 y 11.43 M&P

l+ = t+ * Λ = 0.477 * 178.7 = 85.2 mho. equiv-1 cm2

l- = t - * Λ = 0.523 * 178.7 = 93.5 mho. equiv-1 cm2

De Ecuaciones 11.46 y 11,47 de M&P

ο l O+¿ 85.2mho . equivalente−1 cm2


μ +¿
¿ = F = 96490 coulomb . equivalente−1 = 0.000883 cm2 voltio-1 s-1
¿

ο l O−¿ 93.5 mho . equivalente−1 cm 2


μ−¿
¿ = F = 96490 coulomb . equivalente−1 = 0.000969 cm2 voltio-1 s-1
¿

20. A 18 ° C la mobilidad a dilución infinita dcl ion amonio es 0.00066 mientras que la del clorato es
0.00057 cm 2 voltio s−1 seg−1 . Calcular el valor de Λo , del clorato de amonio y los
números de transporte de los dos iones.

147
ο
μ+¿ 2 -1 -1
¿ = 0.00066 cm voltio s

ο
μ−¿ 2 -1 -1
¿ = 0.00057 cm voltio s

F = 96490 coulomb equiv-1 = 96490 Amperio. s . equiv-1

μο+¿ ο
Λo F * F μ−¿
= ¿ + * ¿
(11.38 M& P)
Λo = 96490 * 0.00066 + 96490 * 0.00057 = 118.68 Amp . s . equiv-1 cm2 voltio-1 s-1

Λo = 118.68 Amp . equiv-1 cm2 voltio-1 = 118.68 (voltio ohm-1) . equiv-1 cm2 voltio-1
Λo = 118.68 ohm-1. equiv-1 cm2 = 118.68 mho. equiv-1 cm2

De ecuaciones 11.39 y 11.40 M&P

l o+¿ lo−¿
μο+¿ ο
μ−¿
¿ = F ¿ = F
¿ ¿

ο o
μ−¿ l−¿
ο
μ+¿ l o+¿
Combinando se tiene =
¿ ¿
¿ ¿

De ecuaciones 11.27 y 11.28 M&P

ο O ο O
l +¿ t +¿ Λo l−¿ t −¿ Λo
¿ =( ¿ )* ¿ =( ¿ )*

t o+¿
¿∗Λo
ο ¿ o
μ−¿ o
t −¿
ο
μ+¿ t −¿ t o+¿
= ¿∗Λ
¿ o ¿
¿ ¿ ¿
¿
¿
¿

148
ο O
μ−¿ t −¿
ο
μ+¿ t O+¿
=
¿ ¿
¿ ¿

o o
t +¿ t −¿
Como sabemos las movilidades (µ ) y además sabemos que ¿ + ¿ = 1 . Se tienen

o o
t +¿ t −¿
¿ = 0.537 ; ¿ = 0.463

21, Para una solución acuosa de


AgNO 3 ̭ Λ°=,133.36 a 25°C Usando la ecuación de

Onsager, hallar el valor de Λ para una solución 0.0010 molar a la misma temperatura, y comparar
el resultado con el valor observado experimentalmente de Λo= 130.5.

Λ= Λ°− [θ Λ ° +σ ] √ C

Se tiene que a 25°C θ=0.2273 y σ =59.78

Λ=133.36−[ 0.2273∗133.36+59.78 ] √ 0.0010 = 130.5


No varia nada

22. A 25°C la resistencia de una celda llena con una solución de KCI 0.01 demal es 525 ohmios. La
resistencia de la misma celda llena con
NH 4 OH 0.1 N es de 2030 ohmios. ¿Cuál es el grado de

disociación dcl
NH 4 OH en esta solución?

R1=525 ohm R2=2030

Ls1=0.00140877 ohm cm
−1 −1
Ls2=?

Ls1 R 1=Ls2 R2

0.00140877∗25=2.030 Ls2

Ls2=3.6434∗10−4

1000 Ls2 1000∗3.643∗10−4


Λ= = =3.6434
N 0.1

149
° °
Λ° =l NH +l OH =73.4+198=271.4
4

Λ 3.6434
α= = = 0.0134
Λo 271.4

23. ¿Cuál será la resistencia de la celda usada en el problema anterior cuando se llena con
H 2 O cuya

conductancia especifica es de 2.00 x 10−6 mhos cm−1 .

R1=525 ohm R2=?

Ls1=0.00140877 ohm−1 cm−1 Ls2=2.0∗10−6

Ls1 R 1=Ls2 R2
−6
525∗0.00140877=R2 2.0∗10

R2=369802 Ω

24. La conductancia específica a 25°C de una solución acuosa saturada de SrSO 4, es


de 1.182 x 10−4 , mientras que la del agua usada es 1.5 x 10 -6 mhos cm−1 . Determinar a 25°C

la solubilidad en gramos por litro del


SrSO 4 , en agua.

Ls=1.482∗10−4 −1.5∗10−6=1.467∗10−4

1000 Ls
Λ° =
N

−4
1000∗1.467∗10
(59.46+78.8)=
N

N=1.0534∗10−3

N 1.053 x 10−3
M= = =5.267∗10−4 mol /l
j 2

5.267∗10−4 mol /l
[ 138.62 g S 1 SO 4
1 mol S 1 SO 4 ]
= 0.0967 g /l

150
25, En la titulación de 25.0 cc (diluidos a 300) de una solución de
NaC 2 H 3 O2 con otra de HCI
0.0972 N se encontraron los datos siguientes:

Volumen usado de HCI Conductancia x


4
10
10.0 3.32
15.0 3.38
20.0 3.46
45.0 464
50.0 5.85
55.0 7.10
¿Cuál es la concentración del
NaC 2 H 3 O2 en moles por litro?

8
7
6
5
4
Conductancia x10000
3
2
1
0
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60

mL HCl

Analíticamente primero se halla la ecuación de recta con los tres primeros volúmenes (conductancia en
función de volumen) y luego se halla la ecuación de recta con los tres últimos volúmenes (conductancia
en función de volumen). Las dos recta se igualan (se igualan las conductancia). De ahí se despeja el
volumen de intersección. Nos da v= 41.44

Se halla gráficamente en la intercesión de la recta formadas por las tres primeras volúmenes ( 10-15 y 20)
con la recta formada por los últimos tres volúmenes (45-50-55 mL) . Que nos da v = 41. 4 mL

meq HCl=¿ meq CH 3 COONa

( 0.0972∗1 )∗41.4=25∗( 1∗M )


M =0.161

151
26. Trazar una gráfica de la conductancia contra el volumen de reactivo para las Titulaciones de: (a)
C6 H 6 OH con NaOH; (b) CuS O4 con NaOH; (c) K 2 Cr O4 , ion AgNO
3

a.
C6 H 6 OH con NaOH

c.
K 2 Cr O4 , ion AgNO
3

b. CuS
O4 con NaOH

27. Para cada una de las soluciones siguientes evaluar la molalidad media, la actividad iónica, y la
actividad de la sal

molalidad Coeficiente de
actividad media
K3Fe(CN)6 0.010 0.571
CdCl2 0.100 0.219
H2SO4 0.050 0.397

a) K3Fe(CN)6 → 3 K+ + Fe(CN)63-
x=3 y=1 v= x + y = 4

152
z+ = 1 z- = 3

m = 0.010
m+ = 3 * 0.010 = 0.030
m- = 1 * 0.010 = 0.010

mx+¿∗m−¿
y

La molalidad media: 11.70 M&P m± = v


¿ = √4 0.0303∗0.010 1 = 0.0228
√¿

La actividad iónica media (


a± ) 11.67 M&P
a± = ( x x y y )1 /v m γ = (33 * 11) 1/4 * 0.010 * 0.571 = 0.01302

La actividad de la sal como un todo : 11.68 M&P ( a2)


a2 = a± v = (0.01302)4 = 2.874x10- 8

b) CdCl2 → Cd+2 + 2 Cl-


x=1 y=2 v= x + y = 3
z+ = 2 z- = 1

m = 0.100
m+ = 1 * 0.100 = 0.100
m- = 2 * 0.100 = 0.200

x y
m+¿∗m−¿
La molalidad media: 11.70 M&P m± = v
¿ = √3 0.10 01∗0. 20 02 =
√¿
0.15874

La actividad iónica media (


a± ) 11.67 M&P
a± = ( x x y y )1 /v m γ = (11 * 22) 1/3 * 0.100 * 0. 219 = 0.03476

La actividad de la sal como un todo: 11.68 M&P ( a2)


v
a2 = a± = (0.03476)3 = 4.2x10-5

c) H2SO4 → 2 H+ + SO42-
x=2 y=1 v= x + y = 3
z+ = 1 z- = 2

m = 0.050
m+ = 1 * 0.050 = 0.050
m- = 2 * 0.050 = 0.100

153
x y
m+¿∗m−¿
La molalidad media: 11.70 M&P m± = v
¿ = √3 0.0 5 01∗0.1 002 =
√¿
0.07937

La actividad iónica media (


a± ) 11.67 M&P
a± = ( x x y y )1 /v m γ = (11 * 22)1/3 * 0.050 * 0. 397 = 0.03151

La actividad de la sal como un todo : 11.68 M&P ( a2)


v
a2 = a± = (0.03151)3 = 3.134x10-5

28. La densidad de una solución 1. 190 molar de CaC


l2 en agua el 1.100 g/cc a 20° C la cuál su
moralidad de la solución y la relación f a  ?

1 litro de solución tiene 1. 190 moles de CaC


l 2 ó 1. 190 × 111g CaC l 2 = 132. 09 g CaC

l2

gramos solución = 1000 × 1.100= 1100


gramos solvente = 1100-132,09 = 967. 91

moles de soluto 1,190


m=
= =1.2295
kg de solvente 0,96791

f m
= ρ0 … … … … … … … … … … (Ecuacion 11.71 M ∧P)
❑ c

ρ o = densidad del agua a 20 °C = 0.9982 g / mL (Tabla)

f 0,9982∗1.2295
=
❑ 1.190 = 1.030

29. Usando la ley límite de Debye-Hluckel, calcular el coeficiente de actividad media a 25°C de una

solución 0.001 molar de


K 3 Fe(C ¿N¿ y compararlo con el valor observado de 0.808.
6

CN ¿ 6 ¿ 3−¿
6

0,001 M K 3 Fe ¿  +
0. 003 M de K y 0.01 M de CN ¿
Fe ¿

154
x=3 ; y=1; n= 3 + 1= 4

−¿ y ¿ 1/ n
+ ¿x f ¿
f¿
f ❑=¿

log f =−0,5091|Z|√ μ

−3¿ 2
2
+1 ¿ + 0,001¿
0,003 ¿ = 0.006
1
μ= ¿
2

f +¿ −0,5096|+1|√ 0.006=0,9132
log ¿

f −¿ =−0,5091|−3|√ 0.006=0,7615
log ¿

1
3 4
0.91 37 × 0,7615 ¿ =0,873
f ❑=¿

30. Una solución es 0.002 molar tanto en Co


Cl2 como en ZnS
O4 Calcular el coeficiente de
actividad del Zn++ en la solución utilizando la ley límite de Debye- Hückel.

2+¿=0,002
¿
Co


CoCl 2 0,002 M

−¿=0,004
¿
C l

2+¿=0,002
 ZnS
O4 0.002 M Z ¿
n

S O 4¿ =0,002

155
2
+¿
¿
2
+¿
¿
2 ¿ 0,014
−¿
¿
−1 ¿2 +0,002 ¿
0,002 ¿
1
μ= ¿
2

Zn2 +¿=−0,5091|+2|√ 0,014


log f¿

Zn 2+¿=0,7577
f¿

31. Observar si la ecuación (11.85 M&P) de este capítulo predice máximos o mininos en la variación del
log 10 f con √μ

z−¿ √ μ
+¿
1+ βa ´ , √ μ
log f=
−z ¿
¿

log f = y -A(z+) ( z-) =


K1 √μ =x
βa ´=K 2

K1 x
y = 1+ K x
2

dy K1
=
Derivando y con respecto a “x” se tiene dx ( 1+ K 2 x )2

No tiene raíces críticas, por lo tanto no va a predecir máximos ni mínimos

d2 y
Derivando dy/dx con respecto a “x “ (segunda derivada) se tiene: 2 =
dx
−2 K 1∗K 2
3
( 1+ K 2 x )

156
33. La conductancia equivalente de una solución de ácido cloroacético 0.0140 N es 109.0 a 25°C. ;Si A,
es 389.5, cuál es la constante de ionización del ácido cloroacético?

Λ 109,0
α= = =0,2798
Λ o 389,5

0,2798¿ 2
¿
0,014 ¿
C ∝2
K a= =¿
1−a

34) Suponiendo que las mediciones de conductancia dan los valores verdaderos del grado de disociación
del problema 33, usar la ley límite de Debye – Huckel para calcular la constante de disociación del ácido
cloroacetico.

µ = ½ ([+1]2 x + [-1]2 x) = x

CH 2 ClCOO−¿
log f¿ = -0.5091 √μ = -0.5091 √x = -0.005091 √ 0.0140∗0.2798
CH 2 ClCOO−¿
→ f¿ = 0.9927

H +¿
log f ¿ = -0.5091 √μ = -0.5091 √x = -0.005091 √ 0.0140∗0.2798 →

CH 2 ClCOO−¿
f¿ =0.9927

CH2Cl-COOH === CH2Cl-COO- + H +


−¿ −¿
C H 2 Cl CO O¿ C H 2 Cl CO O¿
¿ ¿
aH +¿ +¿ +¿
C H 2 Cl CO O−¿ H¿ H¿
aC H ClCOOH
Ka = 2
= ¿ = ¿
a¿ +¿
H ¿ H +¿ ¿
¿ C H 3 C H 2 CO O−¿ ¿ C H 2 ClCO O−¿ f ¿
f¿ f¿
¿ ¿

157
fH +¿
( α C ) (α C) fH +¿
(C α2 )
C H 2 ClCO O−¿ C H 2 ClCO O−¿
( 1 ) C(1−α ) (1−α )
Ka = =
f¿ f¿
¿ ¿
0.9927∗0.9927∗0.0140∗( 0.2798)2
=1.50 x 10−3
1−0.2798

K a  1.34 x10 5
35. Para el ácido propionico a 25°C.Hallar para una solución 0.01 molar de ácido (a) el
grado de disociación (b) la concentración del ion hidrogeno y (c) el pH de la solución

CH3CH2COOH === CH3CH2COO- + H+


0.01 0 0
x x x
0.01 – x x x

−¿
C H 3 C H 2 CO O¿
¿
+¿
Ka = H¿
¿
¿
¿

x∗x
1.34x10-5 = 0.01−x
x= 3.593x10-4 = [H+]
α = x / 0.01 = 3.593x10-4 / 0.01 = 0.03593

pH = - log [H+] = - log (3.593x10-4 ) = 3.44

36) Una solución acuosa a 25 °C es 0.01 M de ácido propionico y 0.02 M en propionato de sodio.Hallar
para esta solución: a) el grado de ionización del ácido; b) la concentración del ion hidrogeno ; c) el pH

CH3CH2 COOH ==== CH3CH2COO- + H+


0.01 0.02 0
x x x
0.01 – x 0.02 + x x

Ka = [CH3CH2COO- ] [H+ ]
[CH3CH2 COOH ]

(0.02+ x)(x )
1,34x10-5 = 0.01−x

x = 6.693x10-6 = [H+]

α = 6.693x10-6 / 0.01 = 6.693x10-4

158
pH = - log [H+] = - log (6.693x10-6 ) = 5.17

37) Una solución acuosa a 25 °C es 0.01 M en ácido propionico y HCl 0.03M. Hallar para esta solución:
a) el grado de ionización del ácido; b) la concentración del ion hidrogeno ; c) el pH

CH3CH2 COOH ==== CH3CH2COO- + H+


0.01 0 0.03
x x x
0.01 – x x 0.03 + x

Ka = [CH3CH2COO- ] [H+ ]
[CH3CH2 COOH ]

( x)(0.03+ x)
1,34x10-5 = 0.01−x

x = 4.464x10-6

[H+] = 0.03 + x = 0.030004464

α = 0.0300004464 / 0.01 = 3.00004464

pH = - log [H+] = - log (0.030004464 ) = 1.52

38) Una solución compuesta de ácido benzoico 0.05 M y de benzoato de Na 0.10 M da un pH de 4.5 a 25
°C .Hallar la constante de ionización del ácido.

C6H5 COOH ==== C6H5 COO- + H+


0.05 0.10 0
x x x
0.05 – x 0.01+ x x

Ka = [C6H5 COO- ] [H+ ]


[C6H5 COOH ]

Ka = [0.01 + x ] [x]
[0.05 - x ]

−4.5
Pero x = [H+ ] = 10

Reemplazando se tiene Ka = 6.35x10-6

HSO 4
Calcular el pH y pOH de cada solución a 25°C (a) 0.01 M de H2SO4 (b) 0.001 M de Na y (c)
39)

0.01 molar de 0.01 molar NH4OH


a) H2SO4 → HSO4- + H+ La primera ionización de este acido es fuerte
0.001 0 0
0.001 0.001 0.001
0 0.001 0.001

159
HSO4- ===== H+ + SO42- Ka2 = 0.0101
0.001 0.001 0
x x x
0.001-x 0.001 + x x

Ka2 = [H+] [SO42-]


[HSO4-]

0.0101 = (0.001 + x) (x)


(0.001 –x)

x= 9.178x10-4

[H+] = 0.001 + x = 0.001 + 9.178x10-4 = 1.9178x10-3

pH = - log [H+] = 2.72

b)
HSO4- ===== H+ + SO42- Ka2 = 0.0101
0.001 0 0
x x x
0.001-x x x

Ka2 = [H+] [SO42-]


[HSO4-]

0.0101 = ( x) (x) .
(0.001 –x)

x= 8.455x10-4

[H+] = x = 8.455x10-4

pH = - log [H+] = 3.07

c) NH4OH === NH4+ + OH-


0.01 0 0
x x x
0.01 – x x x

Kb = [NH4+] [OH-]
[NH4OH]
1.81* 10-5 = x x
0.01 - x

x = 4.165*10-4 = [OH-]

pOH = - log [OH-] = - log [4.165*10-4] = 3.38

pH = 14.00 – 3.38 = 10.62

40) Calcular las concentraciones de H+ ; H3PO4 ; H2PO4 - ; HPO42- ; PO43-, , en una solución 0.10 M
H3PO4 a 25 °C. Ka1 = 7.52* 10-3 Ka2 = 6.23*10-8 ; Ka3 =4.8*10-13

H3PO4 === H+ + H2PO4-


0.10 0 0

160
x x x
0.10 –x x x

Ka1 = [H+] [H2PO4-]


[H3PO4]

7.52* 10-3 = x x
0.10 - x

x = 0.02392 = [H+] = [H2PO4-]

[H3PO4] = 0.10 – 0.02392 = 0.07608

Como Ka1 / Ka2 > 103

Ka2 = [H+] [HPO4-2]


[H2PO4-]

6,23*10-8 = [0.02392] [HPO4-2]


[0.02392]

[HPO4-2] = 6.23*10-8

Ka3 = [H+] [PO4-3]


[HPO4-2]

4.8*10-13 = [0.02392] [HPO4-2]


[6,23*10-8]

[PO4-3] = 1.25*10-18

41) Si el volumen final debe ser un litro, cuantas moles de HCl deben añadirse a 500 cc de una solución
de Na2CO3 a fin de ajustar el pH a 10.0

Moles Na2CO3 = n * V = 0.1 * 0.5 = 0.050


Na2CO3 + HCl → NaHCO3 + NaCl
0.050 n 0 0
n n n n
0.050 – n 0 n n

Se observa en equilibrio

HCO3- === H+ + CO32-


n 0 0.050 –n
x x x .
n-x x 0.050 –n – x

Ka2 = [H+] [CO32- ]


[HCO3-]

4.69* 10-11 = x (0.050- n – x)


(n – x)

Pero se quiere pH= 10 ; esto quiere decir que [H+] = 10-10 = x


Reemplazando en la ecuación se tiene que n = 0.034 moles HCl

161
42. Dar las fórmulas de los ácidos conjugados del (a) alcohol metílico ;(b) anilina; (c) éter dimetilico y
las bases conjugadas del (a) alcohol metílico; )b) fenol

Ácidos conjugados
CH3OH + H2O === CH3OH2+ + OH-

C6H5NH2 + H2O === C6H5NH3+ + OH-

(CH3)2O + H2O === (CH3)2OH+ + OH-

Base conjugada
CH3OH + H2O ==== CH3O- + H3O+
C6H5OH + H2O ==== C6H5O- + H3O+

43. Calcular la constante de hidrolisis de cada una de las sales siguientes a 25°C (a) Cloruro de urea; (b)
carbonato de amonio; (c) fosfato disodico; y (d) bicarbonato sódico

−14
1 x 10
a) Cloruro de urea Kh = 1.5 x 10−14 = 0.67

1 x 10−14
b) Carbonato de amonio Kh= ( 1.81 x 10−5 )∗(4.69 x 10−11 )
=11.78

1 x 10−14 −7
c) Fosfato di sódico Kh = 6.23 x 10−8 = 1.61x 10

1 x 10−14
d) Bicarbonato sódico Kh = 4.69 x 10
−11 = 2.13x10-4

44. Calcular el grado de hidrolisis y la concentración iónica del OH- a 25 °C en (a) Una solución de KCN
0. 500 M, y (b) en otra Na2CO3 0.01 M

a) CN- + H2O === HCN + OH-


0.5 0 0
x x x
0.5 –x x x

Kh = [HCN] [OH-]
[CN-]

1 x 10−14 x∗x
7.2 x 10
−10 = 0.5−x
x= 2.635x10-3

 = x / 0.5 = 2.635x10-3/ 0.5 = 0.0053

162
[OH-] = x = 2.635x10-3

b) CO32- + H2O === HCO3- + OH-


0.01 0 0
x x x
0.01 –x x x

Kh = [HCO3-] [OH-]
[CO32-]

−14
1 x 10 x∗x
4.69 x 10
−11 = 0.01−x

x= 1.36x10-3

 = x / 0.5 = 1.36x10-3/ 0.01 = 0.136

[OH-] = x = 1.36x10-3

45. Suponiendo que los grados de hidrolisis para ambos iones , calcular la proporción a la cual una
solución 0.1 M de acetato de anilina CH3COO C6H5NH3 se hidrolizara a 25 °C ¿Cuál es el pH de la
solución?

CH3COO- + C6H5NH3+ ==== CH3COOH + C6H5NH2


0.1 0.1 0 0
x x x x
0.1-x 0.1 – x x x

Kh = [CH3COOH] [C6H5NH2] = Kw
[CH3COO- ] [C6H5NH3+] Ka Kb

Kh = [x] [x] = 1x10-14 .

[0.1-x] [0.1-x] (1.75x10 ) (3.83x10-10)


-5

x = 0.05513

 = x / 0.1 = 0.05513 / 0.1 = 0.5513

Como se cumple para cualquier equilibrio

CH3COOH === CH3COO- + H+

Ka = [CH3COO-] [H+]
[CH3COOH]

1.75x10-5 = (0.1 – 0.05513) [H+]


0.05513

[H+] = 1.02x10-6

pH = 5.99

163
46. (a) Calcular la concentración de H + a 25 °C en una disolución 0.05 M de CH 3COOH tomando como
base que Ka = Ka´ (b) Usando la ley limitante de Debye & Huckel para obtener Ka ´, hallar el valor mas
preciso de la concentración de H+ de la solución

CH3COOH === CH3COO- + H+ Ka = 1.75x10-5


0.05 0 0
x x x
0.05-x x x

Ka´ = [CH3COO-] [H+]


[CH3COOH]

1.85x10-5 = x x
0.05 – x

x= 9.5256x10-4 = [H+]
pH= 3.0211

−¿
CH 3 COO¿
¿
−¿ +¿
CH 3 COO¿ H¿
¿ ¿
CH 3COO−¿a
+¿
H

+¿ f
a CH 3 COOH H¿ ¿
Ka = = = −¿ =
a¿ ¿ +¿
¿ CH 3 COO−¿ ¿ ¿f H ¿
¿ ¿
¿
CH 3 COO¿∗¿
¿
¿
¿

f CH 3 COOH = 1 ya que CH3COOH es una molecuka no disociada

f
¿
CH 3 COO−¿
2
H +¿ )= f
f¿
¿
¿

164
−¿
CH 3 COO ¿
¿
+¿
Ka = H¿
¿
f2
¿
¿

Ka = Ka´ f2

log Ka = log Ka ´ + 2 log f ……………….(I)

A 25 °C para el Ácido acético se tiene: Ka = 1.72x10-5 ; Ka´ = 1.85 x10-5 ;  = 0.01905

Reemplazando se tiene f = 0.9642


+¿ +¿
H H
+
a¿ = [H ] f¿ = 9.5256x10-4 * 0.9642 = 9.1846x10-4

pH = 3.0369

Nota Se puede tener en cuenta


Aplicando Debye & Huckel
−¿
CH 3 COO
CH 3 COO−¿ H
+¿

z¿ H +¿
¿ (x) (−1 )2
z¿
¿ + ¿ ]= 1 + (x) ( +1 )2 ] = x
C¿ ¿ ¿
¿ 2
¿ C¿ ¿
1 ¿
μ= ¿
2

log f = - 0.5091 z+ z- √μ = -0.5091 (1) (1) √μ = -0.5091 √x = -0.5091 √ 0.05 α

48. Formular las constantes de equilibrio de los equilibrios siguientes:


a) AgBr(s) + 2 NH4OH === Ag(NH3)2+ + Br- + 2 H2O(l)
b) IO3- + 5 I- + 6H+ === 3 H2O(l) + 3 I2(s)
c) H+ + HCO3- === H2O(l) + CO2(g)

a) Kc = [Ag(NH3)2+] [Br- ]
[NH4OH]2

b) Kc = 1 .
[ IO3-] [I-]5

c) Kc = [CO2] .
[H+] [HCO3-]

165
49. Para la reacción Sn(s) + Pb2+ == Sn2+ + Pb(s), se ha obtenido los datos siguientes a 25°C

Concentración en equilibrio (M)


[Pb2+] [Sn2+]
0.0233 0.704
0.0235 0.0692
0.0275 0.0821

Calcular la constante de equilibrio de la reacción

Kc = [Sn2+]
[Pb2+]

Kc = 0.0704 = 3.02
0.0233

Kc = 0.0692 = 2.94
0.0235

Kc = 0.0821 = 2.99
0.0275

Kc promedio = 2.98

−¿
+¿+2 CN ¿
50. A 25° C la constante de equilibrio de la reacción −¿=Ag¿ es 4.0x10-19 Calcular la
Ag(CN )2¿

laconcentración del Ag+ en una solución que originalmente era 0.10 M de KCN y 0,03 M de Ag
N O3

−¿
−¿= Ag(CN )2¿ 1
+¿+2 C N ¿ K= 4 ×10
−19

Ag¿
I 0.03 0.10 0
R x 2x x
E 0.03-x 0.10-2x x

−¿
Ag ¿
¿
+¿
Ag¿
K= −¿¿
C N ¿2
¿
¿
¿

166
2X
0.10−¿
1 ¿
4 ×10−19 = (O .OO 3−X ) ¿
X
¿

x = 7.5 ×10−18

Artificio matemático como K es muy alta x≈ 0.03 entonces:


−¿
Ag (CN )2¿
¿
¿
−¿
C N¿
¿
¿
+¿
Ag ¿
¿
¿

+¿
Ag¿
¿
0.04 ¿2
¿
1 0.03
−19
= ¿
4 ×10

+¿
Ag ¿
¿
¿

51. La solubilidad del Ca


F2 en agua a 18° C es 2,04 ×10−4 moles/litro. Calcular: a) La
constante del producto de solubilidad y b) La solubilidad en una solución de NaF 0.01 molar

−¿
2+¿+2 F¿
a) CaF2(s) ====
Ca¿

I
n0 0 0
R x x 2x

167
E
n0 -x x 2x

2+ ¿
Ca ¿
¿
−¿
F¿
¿
Kps= −¿
F¿
¿
2 x ¿2=4 x 3
¿
¿

2,04 ×10−4 ¿3=3,4 × 10−11


Kps= 4 ¿

−¿
F2 (s) 2+¿+2 F¿
b) Ca =====
Ca¿

I
n0 0 0,01
R x x 2x
E
n0 -x x 0,01 +2x

2+¿
Ca¿
¿
Kps= −¿ ¿ 2
F¿
¿
x
0,01+2¿
3,4 ¿
×10−11 =x ¿

x= 3.4 ×10−7

52. Calcular la solubilidad del PbI 2 , en a) agua pura, b) 0.04M de KI y c) 0.04 M de Pb(
N O3 ¿ 2 a
25° C

−¿
2+¿+ 2 I ¿ ×10
−8
a) Kp = 1,39
Pb I 2 (S )=¿ P b¿

168
I
n0 0 0
R x x 2x
E
n0 -x x 2x

2+¿
Pb¿
¿
−¿
Kps =
I¿
¿
¿
¿
2
1,39 ×10−8 = x ( 2 x )

x= 1,51 ×10−3

−¿
2+¿+2 I ¿
b)
Pb I 2 (g )=¿=P b¿

I
n0 0 0,04
R x x 2x
E
n0 -x x 0,04+ 2x

2+¿
¿
Pb
¿
−¿
Kps =
I¿
¿
¿
¿

1.51 ×10−3 =x (0.04+ 2 x )2

3 2 1
0= 4 x +0.16 x +0.0016 x −0.00151

Utilizando Matlab el resultado es x = 0.0596

−¿
2+¿+2 I ¿
c)
Pb I 2 (g )=¿=P b¿

I
n0 0,04 0
R x x 2x

169
E
n0 -x 0,04+ x 2x

2+¿
Pb¿
¿
−¿
Kps =
I¿
¿
¿
¿

−3 2
1.51 ×10 = (0,04+ x )(2 x)

Para hallar “x” se resuelve aplicando Matlab

x= 0.0611
53. A 25°C el producto de solubilidad del AgBr
O3 es 5, 77 ×10−5 . Usando la ley límite de

Debye – Huckel. Calcular su solubilidad en a) agua pura, y b) en KBr


O3 0,01 M

O−¿
3

a) AgBr + ¿+Br ¿
O3(g )=¿=Ag ¿

I
n0 0,04 0
R x x 2x
E
n0 -x 0,04+ x 2x

+¿
Ag
O −¿
3

Ka= a Br ¿
a¿ ¿
¿

Br O3−¿ (−1 )2
2
C Ag + ( +1 ) +C¿
μ= ¿
1
¿
2

f Ag =¿
+¿

log ¿ -0.5091(1)
√μ = -0.5091 √x

170
f Br O =¿ −¿
3

log ¿ -0.5091(1) √μ = -0.5091 √x

f
Ag+¿ Ag+¿ ¿
O −¿
3 +¿ Br O 3
−¿

Ka= a Br ¿ = Ag ¿ −¿
¿
a¿ ¿ f ¿¿ Br O 3
¿ ¿ ¿
¿

5.77x10-5 = 10−0.5091 √ x . x . 10−0.5091 √ x . x

5.77x10-5 = 10−1.0182 √ x . x 2
x= 0,00846

O−¿
3

b) AgBr + ¿+Br ¿
O3(g )❑=¿=Ag¿

I
n0 0 0.01
R x x x
E
n0 -x x 0,01+x

1
μ= ( x + ( +1 )2+(0,01+ x) (−1 )2 ) =x +0,005
2

+¿ −¿
Ag¿ Br O3¿
Ka = Ag+¿ ¿ Br O3−¿ ¿
f¿ f¿

−0.05091 √ x +0,005 −0.05091 √ x +0,005


5.77x10-5 = 10 . x. 10 . (0.01+X)

5.77x10-5 = 10−0.1182 √ x+ 0,005 . x. (0.01+x)

x = Se obtiene utilizando MATLAB

54. A 25°C el Kps del


Fe C2 O4 es 2.1x10-7.Usando la ley límite del Debye-Huckel. Calcular la

solubilidad de este compuesto en a) una solución 0.002 M de


MgS O4 y 0.005 M de KN
O3 b)
agua pura

171
1
a) μ= ( [ ( x ) ] ( +2 )2 + ( x )(−2 )2+ 0,002 ( +2 )2 +0,002 (−2 )2 +0,005 ( +1 )2 +0,005 (−1 )2 )
2
1
μ=
( 4 x +4 x+ 0,026 )=4 x+ 0,013
2

Fe2+¿
2+ ¿
Fe ¿
¿
−¿−¿¿
Ka= ( C2 O 4
C2O ¿4
−¿ −¿

2 +¿
Fe ¿
a¿ ( aC )=f ¿
2 O4

2+ ¿
f Fe 2+¿
Fe ¿
¿
log Ka=log ¿ + log f 2−¿ +log [ C2 O4 — 2 ]
c2 O 4
¿
log (2,1 ×10−7 )=−0,5091 √ 4 x +0,013+logX −0,05091 √ 4 x+ 0,013+logX

-6,67778 = -1,0182 √ 4 x +0,013 +2 log x

x= Se calcula con el programa de MATLAB

−¿−¿
2+¿ +C2 O4¿
Fe
C2 O4 =¿ Fe ¿

I
n0 0 0
R x x x
E
n0 -x x x

Es parecido al problema anterior


−¿−¿
C2 O4
2+¿
Ka= Fe . a¿
a¿

2.1 ×10−7 = 10−0,05091 √ X . X . X . 10−0,0591 √ X . X

172
.1 ×10−7 = 10−0,1182 √ X . X 2

x = Se obtiene por MATLAB

55. Usando los datos dados en el problema 50, predecir si el AgCl precipitaría de una solución que es 0,02
M en NaCl y 0.05 M en KAg ( CN )3

−¿
CN +¿+C 2 N ¿
Ag ( ¿−¿ === A K=4,0 ×10−19
2
g¿
I 0,05 0 0
R x x 2x
E 0,05 -x x 2x

+¿
A g¿
¿
−¿
C N¿
K= ¿
¿2
¿
¿
¿
¿

X ( 2 X )2
4.0 x10-19= (0,05−X )

+¿
A g¿
x= 1,587
×10−7 =¿
Para el AgCl

Qps= (Ag+) (Cl-) =( 1.5 87 ×10−7 ¿( 0,02) = 3,17 ×10−9

Kps = 1,56 ×10−10

Como Qps ¿ Kps entonces si precipitará

56. El Kps del Ca


F2 a 18°C es 3,4x10-11 mientras que el del CaC O3 es 9,5x10-19 ¿Cuál será la
naturaleza del primer precipitado cuando se agrega CaCl 2 a una solución que es 0.05 M en NaF y 0.02 M
en Na2CO3? ¿ En una solución 0.02 M de Na2CO3 cuál es la concentración mínima a la cual el CaF2 y el
CaC
O3 precipitan simultáneamente?

173
−¿¿
F
KpsCaF2 ]2
¿ [ C a+2 ] ¿

3,4 ×10−11 =[ C a+2 ] (0,05)2

[ C a+2 ]=1,36× 10−8

KpsCaCO3 = [Ca2+] [CO32-]


9,5 ×10−9 =[ C a+2 ] 0,02

[ C a+2 ]=4,75 ×10−7

Como el [ C a+2 ] del Ca


F2 es menor que el [ C a+2 ] del CaC
O3 entonces precipitará

primero el Ca
F2

b) Para que precipiten se debe cumplir.


−¿
Kp
s 1 <¿ [ C a+2 ] ( F¿2

Kp
s 2 <¿ [ C a+2 ] [ C O —3 ]

−¿
F ¿2
¿
O−¿−¿
3
C¿
¿
[ C a+2 ] ¿
[ C a+2 ] ¿
−11
3,4 ×10
<¿
9,5 ×10−9

Como es precipitación simultaneo el Ca2+ debe ser igual en ambas partes de la desigual del [CO32-]
¿ 0,02

−¿
F ¿2
¿
¿
3,4 ×10−11
<¿
9,5 ×10−9

174
F
¿
−¿
¿
8,46 ×10−3 <¿

57. El Kps del Pb


I 2 es 7.47 ×10−9 a 15°C Y 1.39 ×10−8 a 25°C. Calcular a) el calor molar

de solución del Pb
I 2 y b) la solubilidad en moles por litro a 75°C

0
d ln K ∆H
A) d T = RT

lnKp s1 ∆ H 0 T 1−T 2
Kp s 2
=
R (
T 1T 2 )
ln 7,47 × 10−9 ∆ H 0 288−298
1,39 ×10−8
= (
1,987 288 ×298 )
∆ H 0=10590 cal /mol
B)
T 1 =298 Kp s1 =1,39× 10
−8

T 2 =348
0
∆ H =10590 cal /mol

Kp s 1 ∆ H 0 T 1−T 2
ln Kp s
2
=
R (
T 1T 2 )
1.39 x 10−8 10590 298−348
ln
Kp s2
= (
1.987 298× 348 )
Kp s2 =1.82× 10−7

−¿
¿
2+¿+ 2 I
Pb ¿
I 2 (s)=¿=Pb

175
I
n0 0 0
R x x 2x
E
n0 -x x 2x

Kps = (x) (2 x )2

1.82 ×10−7 =4 x 3

−3
x=3.57 ×10

176

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