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Reacciones Ácido-Base

Remedios González Luque


Departamento de Química Física
Universitat de València
Remedios.gonzález@uv.es

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-1
EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE

Ácidos y bases. Definición


Autoionización del agua. Escala de pH
Fuerza de los ácidos y de las bases. Constante de ionización
Ácidos polipróticos
Determinación del pH de una disolución
Sales
El control del pH. Tampones
Valoración ácido-base
Los ácidos y las bases en el medio ambiente
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-2
TEORÍA DE ARRHENIUS
Ácido: Sustancia que, en disolución acuosa, da H+
HA (ac) → H+ (ac) + A- (ac)

Base: Sustancia que, en disolución acuosa, da OH-


MOH (ac) → M+ (ac) + OH- (ac)

Ácido fuerte: totalmente disociado


HCl (ac) → H+ (ac) + Cl- (ac)

Ácido débil: parcialmente disociado


AH (ac)  A- (ac) + H+ (ac)
[A − ]
Grado de disociación α=
[ HA ]o
TEORÍA DE ARRHENIUS

NEUTRALIZACIÓN: H+(ac) + OH-(ac) H2O

HX + MOH MX + H2O

Como se comporta el NH3?

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-5
OBJECIÓNES A LA TEORÍA DE ARRHENIUS

-Limita las definiciones de ácido y base al disolvente


agua.

-No explica el carácter básico de: NH3, Na2CO3

-No explica el carácter anfótero


Al(OH)3 + 3 HCl  AlCl3 + 3 H2O
Al(OH)3 + 3 NaOH AlO3Na3 + 3 H2O

-No explica algunas reacciones de neutralización


SO3 + BaO  BaSO4

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-6
TEORÍA DE BRÖNSTED-LOWRY
Ácido: Especie que tiene tendencia a ceder un H+

AH A- + H+
Base: Especie que tiene tendencia a aceptar un H+

B + H+ BH+

REACCIÓN ÁCIDO-BASE: TRANSFERENCIA DE H+

HA + B A- + HB+

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-7
TEORÍA DE BRÖNSTED-LOWRY

REACCIÓN ÁCIDO-BASE: TRANSFERENCIA DE H+

HA + B A- + HB+

BASE ÁCIDO
ÁCIDO CEDE H+ ACEPTA H+
CONJUGADA CONJUGADO
FORMA A- FORMA HB+
DE HA DE B
ÁCIDO BASE
CONJUGADO CONJUGADA
Cuanto más fuerte
DE A- DE HB+
es un ácido más
débil es su base

R. González Luque conjugada


Reacciones Ácido Base-8
TEORÍA
DE Ácido Base
BRÖNSTED-LOWRY conjugado conjugada

Ác. Clorhídrico HCl Cl-


Ác. Acético CH3-COOH CH3-COO-
Ác. Carbónico:
Disociación 1 H2CO3 HCO3-
Disociación 2 HCO3- CO32-
Amoníaco NH4+ NH3

ANFÓTERO O ANFIPRÓTICO

Reacciones Ácido Base-9


TEORÍA
DE
OXIDOS ACIDOS BRÖNSTED-LOWRY
SO2
SO3 SO3 + H2O  H2SO4
N2O3
CO2

OXIDOS BÁSICOS

Li2O
Na2O
CaO + H2O  Ca(OH)2
MgO
CaO
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-11
ÁCIDO BASE ÁCIDO BASE

HCl (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + Cl- (ac)

H2O (l) + NH3 (ac) NH4+(ac) + OH-(ac)

EL AGUA ES ANFIPRÓTICA o ANFÓTERA


H2O (l) + H2O (l) H3O+ (ac) + OH- (ac)

Kw = [ H3O+ ] [ OH- ] = 10-14 a 25oC

pH = -log [ H3O+]
Kw = [ H3O+ ] [ OH- ] = 10-14 25°C
pH = -log [ H3O+] pOH= -log [OH-]

pH + pOH =14

ESCALA DE pH

ácido neutro básico

pH > 7 pH < 7
pH 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

[H3O+] (M) 1 10-2 10-4 10-6 10-7 10-8 10-10 10-12 10-14
Acidos fuertes y débiles

HA (ac) + H2O (l)  H3O+ (ac) + A- (ac)

ACIDO FUERTE ACIDO DÉBIL

HA A- H3O+ HA HA

H2O H2O

A- H3O+

HA (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + A- (ac)


R. González Luque
Reacciones Ácido Base-15
MEDIDA DE LA FUERZA ÁCIDA

HA (ac)+ H2O (l) H3O+(ac) + A- (ac)

[A-][H3O+]
Ka=
[HA]

-logKa= pKa

Menor pKa (mayor Ka) → más fuerte será el ácido

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-17
Bases fuertes: Se disocian completamente en agua

NaOH (ac) Na+ (ac) + OH- (ac)

Bases débiles: Se disocian parcialmente en agua.

NH3 (ac) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH- (ac)

[NH4+][OH-]
Kb= = 1,8x10-5
[NH3]

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-18
ACIDOS POLIPROTICOS

H2SO4(ac) + H2O(l) ⇄ HSO4-(ac) + H3O+(ac) K1 = ~102

HSO4-(ac) + H2O(l) ⇄ SO42-(ac) + H3O+(ac) K2 = 1,2×10-2

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-20
ACIDOS POLIPROTICOS
CO2 (g)+ H2O ↔ CO2 (ac) ↔ H2CO3 (ac) (1)
S
KH =
P

H2CO3 + H2O ↔ H3O+ + HCO3- (ión carbonato ácido) (2)

[H 3O + ] [HCO 3− ]
K a1 = = 4.6 10-7
[H 2 CO 3 ]

HCO3- + H2O ↔ H3O+ + CO32- (ión carbonato) (3)


[H 3O + ] [CO 32− ]
Ka2 = = 5.6 10 -11

[HCO 3− ]

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-21
¿Cuál de las siguientes especies
puede actuar como base de
Brönsted en disolución acuosa?

SO42-
NH4+

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-22
¿Cuál de las siguientes especies
puede actuar como base de
Brönsted en disolución acuosa?

SO42-
NH4+

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-23
¿Cuál de las siguientes
especies es un anfólito?
CH3COO-
HCO3-

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-24
¿Cuál de las siguientes
especies es un anfólito?
CH3COO-
HCO3-

ácido base

H2CO3 + OH-  HCO3- + H2O  CO32- + H3O+


ácido base
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-25
Kb(NH3) es la constante de equilibrio de la reacción:
NH3 (ac) + H2O(l)  NH4+(ac) + OH-(ac)

NH3 (ac) + H3O+(ac)  NH4+(ac) + H2O(l)

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-26
Kb(NH3) es la constante de equilibrio de la reacción:

NH3 (ac) + H2O(l)  NH4+(ac) + OH-(ac)

NH3 (ac) + H3O+(ac)  NH4+(ac) + H2O(l)

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-27
Kb(HS-) representa constante de equilibrio de la
reacción:
HS- (ac) + H2O(l)  S2- (ac) + H3O+(ac)

HS- (ac) + H2O(l)  H2S (ac) + OH-(ac)

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-28
Kb(HS-) representa constante de equilibrio de la
reacción:
HS- (ac) + H2O(l)  S2- (ac) + H3O+(ac)

HS- (ac) + H2O(l)  H2S (ac) + OH-(ac)

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-29
¿Qué ácido es más débil?
HNO2 (Ka =4,5 x 10-4)

H2CO3 (Ka =8,9 x 10-8)

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-30
¿Qué ácido es más débil?

HNO2 (Ka =4,5 x 10-4)

H2CO3 (Ka =8,9 x 10-8)

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-31
¿ Cuál es la base más fuerte?

Amoniaco (NH3) (pKb = 4,7)

Edefrina (C10H15ON ) (pKa = 3,8)

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-32
¿ Cuál es la base más fuerte?

Amoniaco (NH3) (pKb = 4,7)

Edefrina (C10H15ON ) (pKa = 3,8)

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-33
CÁLCULO DEL pH. ÁCIDO fUERTE

HClO4 10-4 M

HClO4 (ac) + H2O (l)  ClO4- (ac) + H3O+ (ac)

[H3O+] = [HClO4] = 10-4 M

pH = -log 10-4 = 4

pH + pOH = pKw= 14 pOH = 10,0


R. González Luque
Reacciones Ácido Base-34
CÁLCULO DEL pH. ÁCIDO DÉBIL

HA(ac) + H2O(l) ⇄ A-(ac) + H3O+(ac)


(co – x) x x

− +
[ A ] [ H 3O ] x2
Ka = Ka =
[HA ] (c o − x )

Si el ácido es muy débil x << ca,

+ −
[H 3O ] = [A ] ≅ K a ca
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-35
CÁLCULO DEL pH. BASES

Análogo a los ácidos

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-36
pH = – log [H3O+]

El pH de una disolución con [H3O+] 10-3 M es:

3
-3

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-37
El pH de una disolución con [H3O+] 10-3 M es:

-3

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-38
pH = – log [H3O+]
-pH = log [H3O+]
En una disolución cuyo pH es 10,
su concentración de protones es:
10-10 M

1010 M

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-39
14 = pH + pOH

En una disolución cuyo pH es 10,


su concentración de protones es:
10-10 M
1010 M

El pOH de esta disolución es:

4
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-40
pH = – log [H3O+]

El pH de una disolución de HClO4 10-8 M es:

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-41
El pH de una disolución de HClO4 10-8 M es:

7 (6,98)

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-42
pOH = – log [OH-] 14 = pH + pOH

Ca(OH)2  Ca2+ + 2 OH-

El pH de una disolución de Ca(OH)2


0,001 M es:
11,3
11,0 [OH-] = 2×0,001 = 2×10-3 m
3,00
pOH = – log (2×10-3 ) =

- log 2 – log 10-3 = 2,7


R. González Luque
Reacciones Ácido Base-43
mayor pH  más básica  mayor Kb  menor pKb

¿Cuál de las siguientes disoluciones


tendrá mayor pH?
Amoniaco (NH3) (pKb = 4,7)
Edefrina (C10H15ON ) (pKb = 3,8)

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-44
mayor pH  más básica  mayor Kb  menor pKb

¿Cuál de las siguientes disoluciones


tendrá mayor pH?
Amoniaco (NH3) (pKb = 4,7)
Edefrina (C10H15ON ) (pKb = 3,8)

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-45
pH = – log [H3O+] HA(ac) + H2O(l)  H3O+(ac) + A-(ac)
1-x x x

[ A − ] [ H 3O + ] x 2 x2
Ka = = ≈ ≈ x2
[ HA ] 1− x 1

El pH de una disolución 1 M de un ácido HA


(pKa = 4) es:
1
2
4

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-46
pH = – log [H3O+]

[ A − ] [ H 3O + ] x 2 x2
Ka = = ≈ ≈ x2
[ HA ] 1− x 1

El pH de una disolución 1 M de un ácido HA


(pKa = 4) es:
1
2
4

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-47
NH3 (ac) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH- (ac)
0,1-x x x

[ NH 4+ ] [OH − ] x2 x2
Kb = = ≈ ≈ 10 −5
[ NH 3 ] 0,1 − x 0,1

¿Cuál será el pH de una disolución preparada


disolviendo 10-2 mol de NH3 (pKb = 5) en suficiente
agua para tener 100 mL de disolución?
3
11 n NH 3 10 −2 mol
[NH 3 ] = = −3
≈ 0,1 mol / L
V( L) 100mL ×10 L / mL
12

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-48
NH3 (ac) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH- (ac)
0,1-x x x

[ NH 4+ ] [OH − ] x2 x2
Kb = = ≈ ≈ 10 −5
[ NH 3 ] 0,1 − x 0,1

¿Cuál será el pH de una disolución preparada


disolviendo 10-2 mol de NH3 (pKb = 5) en suficiente
agua para tener 100 mL de disolución?
3
11
12

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-49
Propiedades ácido base de las disoluciones salinas

MnAm(ac)  n Mm+(ac) + m An-(ac)

Disolución
¿neutra, ácida ó básica?

HA(ac) + MOH(ac)  A-(ac) + M+(ac) + H2O(l)

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-50
HA(ac) + MOH(ac)  A-(ac) + M+(ac) + H2O(l)

Carácter ácido-base de la sales en función del carácter


fuerte o débil, del ácido y de la base que las originan.

Base (Catión) Ácido (Anión) Sal

Fuerte Fuerte Neutra


Fuerte Débil Básica
Débil Fuerte Ácida
Si Ka = Kb Neutra
Débil Débil Si Ka > Kb Ácida
Si Ka < Kb Básica

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-51
Propiedades ácido base de las disoluciones salinas

MnAm(ac)  n Mm+(ac) + m An-(ac)

Disolución
¿neutra, ácida ó básica?

Mm+ + H2O → ???


Hidrólisis de una sal
An- + H2O → ???

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-52
NaCl(s) → Na+(ac) + Cl-(ac)

Na+ + H2O →
X No reacción

Cl- + H2O →
X No reacción

DISOLUCIÓN NEUTRA

SAL NEUTRA
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-53
SAL BÁSICA

NaAc(s) → Na+(ac) + Ac-(ac)

A
Ac-(ac) + H2O(l) ⇄ HAc(ac) + OH-(ac)

DISOLUCIÓN BÁSICA


− [HAc] [OH ]
K b (Ac ) =

[Ac ]
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-54
Grado de hidrólisis (α): Fracción de sal que se hidroliza.

Moles que han reaccionado con agua


α =
Moles totales de la sal

A
Ac-(ac) + H2O(l) ⇄ HAc(ac) + OH-(ac)

Moles de HAc = moles de OH- [OH- ]


α= =
Moles de AcNa [AcNa]

R. González Luque
SAL ÁCIDA

NH4Cl(s) → NH4+(ac) + Cl-(ac)

NH4+(ac) + H2O(l) ⇄ NH3(ac) + H3O+(ac)

DISOLUCIÓN ÁCIDA
+
+ [ NH3 ] [H3O ]
K a ( NH 4 ) =
+
[ NH 4 ]
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-56
Par ácido-base conjugado.
Relación Ka Kb
Kb
NH3 (ac) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH- (ac)
Ka
NH4+ (ac) + H2O (l) NH3 (ac) + H3O+ (ac)

[ NH +4 ] [OH − ] [ NH 3 ] [H 3O + ]
Kb = Ka =
[ NH 3 ] [ NH 4+ ]
+
[ NH +4 ] [OH − ] [ NH 3 ] [H 3O ] + −
Ka Kb = +
= [ H 3 O ][ OH ] = Kw
[ NH 3 ] [ NH 4 ]

Ka Kb = Kw
¿Cuál de las siguientes sales da una disolución
básica?

NH4NO3  NH4+ + NO3-

KClO4  K+ + ClO4-

KF  K+ + F-

F-(ac) + H2O(l) ⇄ HF(ac) + OH-(ac)

Datos: pKb(NH3); pKa(HF)

R. González Luque Reacciones Ácido Base-59


¿Cuál de las siguientes sales
da una disolución ácida?
NaHCO3
NaHSO4

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-60
El ácido conjugado y la base conjugada del HSO4-
son:

ácido base

H2SO4 + OH- ← HSO4- + H2O  SO42- + H3O+


ácido base

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-61
El ácido conjugado y la base conjugada del HCO3-
son:

ácido base
H2CO3 + OH-  HCO3- + H2O  CO32- + H3O+
ácido base

SAL BÁSICA

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-62
De las siguientes disoluciones con igual
concentración ¿Cuál es la más ácida?
Datos: ( pKa(HF ) = 3,45;

NaF

NaNO3

Reacciones Ácido Base-63


De las siguientes disoluciones con igual
concentración ¿Cuál es la más ácida?
Datos: ( pKa(HF ) = 3,45;

NaF Básica

NaNO3 Neutra

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-64
DISOLUCIÓN TAMPÓN
Disoluciones amortiguadoras (o tampón): Disoluciones que
mantienen un pH aproximadamente constante cuando se agregan
pequeñas cantidades de ácido o base o cuando se diluyen.

Composición

Cantidades sustanciales de un ácido débil y de su base conjugada


(o una base débil y su ácido conjugado).

CH3COOH/CH3COONa
NH4Cl / NH3
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-65
Disolución tampón
Mecanismo de acción:

Si añado 0,001 moles de HCl a un 1 L de agua,


el pH pasa de 7 a 3.

Si añado 0,001 moles de HCl a un 1 L


de disolución que contiene 0,6 moles de acético y
0,6 moles de acetato sódico,
el pH pasa de 4,683 a 4,681

¿Cómo estimar aproximadamente el pH de una disolución tampón?


R. González Luque
Reacciones Ácido Base-66
Cálculo del pH de una disolución tampón?

HA (ac) + H2O (l) ↔ H3O+ (ac) + A- (ac)

NaA (ac) Na+ (ac) + A- (ac)

[A − ][H 3O + ] + [HA]
Ka = [H 3O ] = K a
[HA] [A − ]
[A − ]eq
pH = pK a + log
[HA]eq

[NaA]o Ecuación de
pH = pK a + log Aproximada
[HA]o Henderson-Hasselbach
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-67
[A - ]
MECANISMO DE UN TAMPÓN pH = pK a + log
[HA]
HA + OH-  A- + H2O A- + H3O+  HA + H2O

+ OH- + H3O+
HA A- HA A- HA A-

[HA] ↓ y [A-] ↑  [A-] / [HA] ↑ y pH ↑ [HA] ↑ y [A-]↓  [A-] / [HA] ↓ y pH ↓


Ligeramente más básica Ligeramente más ácida


[NaA]o + [A ]Neutra [NaA]o − [A − ]Neutr
pH = pK a + log pH = pK a + log
[HA]o - [HA]Neutra [HA]o + [HA]Neutr
Capacidad amortiguadora: Cantidad de ácido o base
que se puede agregar a un tampón antes de que el pH
comience a cambiar de modo apreciable.

La capacidad amortiguadora depende de:


-El número de moles de ácido y base deben ser altos.

-La relación de las concentraciones del par ácido/base conjugado:


-Tampón ideal [base] = [ácido]
- Límite: 0,1 < [base] / [ácido] <10
Selección del tampón adecuado

HA (ac) + H2O (l) ↔ H3O+ (ac) + A- (ac)

NaA (ac) Na+ (ac) + A- (ac)

-
[A ]
pH = pK a + log
[HA]

Si [ HA ] = [ A- ]  [ H3O+]= Ka  pH = pKa
1) Seleccionamos un ácido o base cuyo pKa o pKb mejor se ajuste al pH

2) La relación [ HA ] / [ A-] nos permite ajustar el pH al valor deseado.


R. González Luque
Reacciones Ácido Base-70
¿De las siguientes disoluciones
formadas por dos componentes,
ambos con la misma concentración
¿Cuál es una disolución tampón?

HCl/NaCl

HAc/NaAc

NaOH/NaCl

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-71
¿De las siguientes disoluciones
formadas por dos componentes,
ambos con la misma concentración
¿Cuál es una disolución tampón?

HCl/NaCl

HAc/NaAc

NaOH/NaCl

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-72
¿De las siguientes disoluciones
¿Cuál posee una mayor
capacidad amortiguadora?

1 M HAc/ 1 M NaAc
10 M HAc/0,1 M NaAc

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-73
¿De las siguientes disoluciones
¿Cuál posee una mayor
capacidad amortiguadora?

1 M HAc/ 1 M NaAc

10 M HAc/0,1 M NaAc

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-74
pKa1(H2CO3) ≈ 6.
¿Qué especies estarán presentes con igual
concentración a este pH?
HCO3-/ H2CO3
CO32-/ H2CO3
CO32-/HCO3-

H2CO3 + H2O  HCO3- + H3O+

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-75
pKa2(H3PO4) = pKa(H2PO4-) ≈ 7.
¿Qué especies estarán presentes con
igual concentración a este pH?

H3PO4/ H2PO4-

H2PO4-/ HPO42-

HPO42-/ PO43-

H2PO4- + H2O  HPO42- + H3O+

pKa2(H3PO4) = pKa(H2PO4-)
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-76
El pH de una disolución acuosa con
HF 0,01 M (pKa = 3,5) y
NaF 0,01 M será:
3,5
2,0

[NaA]o Ecuación de
pH = pK a + log Aproximada
[HA]o Henderson-Hasselbach

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-77
El pH de una disolución acuosa con
HF 0,01 M (pKa = 3,5) y
NaF 0,01 M será:
3,5
2,0

[NaF]o
pH = pK a + log = pK a + log1 = pK a = 3,5
[HF]o

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-78
TAMPÓN BÁSICO (pH = 9)

Para preparar una disolución tampón


de pH próximo a 9,0 podemos utilizar
una mezcla de:
HAc y NaAc
[NaA]o
pH = pK a + log
[HA]o
NH4Cl y NH3
[sal]o
pOH = pK b + log = pK b ≈ 5
[base]o

pK b ( NH 3 ) ≈ 5
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-79
VALORACIONES ÁCIDO-BASE

¿Cómo podemos determinar la concentración de un ácido


o de una base en una disolución?

[Desconocida] [Conocida]
Indicador
HX(ac) + MOH(ac) MX(ac) + H2O(l)

[Conocida] [Desconocida]
¿Cuál es el pH
 Punto de equivalencia: del punto
La reacción ha terminado. de equivalencia?

 Punto final:
El indicador cambia de color.
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-80
pH del punto de equivalencia
• Acido fuerte con base fuerte
HCl + NaOH NaCl + H2O
Sal neutra ⇒ pH = 7
•Acido débil con base fuerte

HAc + NaOH NaAc + H2O

Sal básica ⇒ pH > 7

•Base débil con ácido fuerte


HCl + NH3 NH4Cl
¿Cómo cambia el pH Sal ácida ⇒ pH < 7
durante la valoración?
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-82
CURVA DE VALORACIÓN
VALORACIÓN DE UN ÁCIDO FUERTE
pH
CON UNA BASE

Punto de
equivalencia

¿Cómo determinar el
punto de equivalencia?

Vequivalencia Volumen de base

Volumen de base
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-83
INDICADORES

Indicadores: Ácidos o bases débiles cuyas formas ácido/base


conjugadas presentan colores diferentes.

HIn (ac) + H2O (l) ↔ H3O+ (ac) + In- (ac)


Color A Color B

[In − ][H 3O + ] [HIn] [H 3O + ]


K HIn = −
=
[HIn] [In ] K HIn

¿De que color es la disolución?


R. González Luque
Reacciones Ácido Base-84
Color de la disolución
[HIn]
• Si −
≥ 10 ⇒ Color A
[In ]
predomina la forma ácida

[HIn]
•Si

≤ 0.1 Color B
[In ]
predomina la forma básica

[HIn]
•Si 0.1≤ −
≤ 10 Color A+B
[In ]
ambas formas
¿En que rango de pH se produce el cambio de color?
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-85
pH de viraje
[In − ][H 3O + ] + [HIn]
K HIn = [H 3O ] = K HIn
[HIn]
[In − ]

[HIn]
pH = pK HIn − log −
[In ]
[HIn] Intervalo de viraje
= 10 ⇒ pH = pK HIn − 1 (2 unidades de pH)

[In ]
pH = pKIn ± 1
[HIn] pH = pK HIn + 1

= 0.1 ⇒
[In ]
¿Cuál es el indicador ideal?
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-86
HCl + NaOH  NaCl + H2O n(H+)= n(OH-)

n(HCl) = n(NaOH)

[HCl] V(HCl) = [NaOH] V(NaOH)

Cuando se valora 10 mL de HCl 0,1 M con una


disolución de hidróxido sódico se gasta 10 mL de
sosa? La concentración de la disolución de sosa es:
A 0,1 M
B 0,01 M

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-87
HCl + NaOH  NaCl + H2O

[H+] V(H+) = [OH-] V(OH-)

[HCl] V(HCl) = [NaOH] V(NaOH-)

Cuando se valora 10 mL de HCl 0,1 M con una


disolución de hidróxido sódico se gasta 10 mL de
sosa? La concentración de la disolución de sosa es:
A 0,1 M
B 0,01 M

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-88
H2SO4 + 2 NaOH  Na2SO4 + 2 H2O

n(H2SO4) = ½ n(NaOH)

2 [H2SO4] V(H2SO4) = [NaOH] V(NaOH-)

¿Cuántos mililitros de hidróxido sódico 0,1 M se


necesitan añadir para que reaccionen y consuman
completamente 20,0 mL de H2SO4 0,1 M?
A 40 mL
B 20 mL
C 10 mL

Reacciones Ácido Base-89


H2SO4 + 2 NaOH  Na2SO4 + 2 H2O

n(H2SO4) = ½ n(NaOH)

2 [H2SO4] V(H2SO4) = [NaOH] V(NaOH-)

¿Cuántos mililitros de hidróxido sódico 0,1 M se


necesitan añadir para que reaccionen y consuman
completamente 20,0 mL de H2SO4 0,1 M?
A 40 mL
B 20mL
C 10 mL

Reacciones Ácido Base-90


HCl + KOH  KCl + H2O

ácido fuerte + base fuerte  SAL NEUTRA

El pH de una disolución acuosa en el punto de


equivalencia de una titulación de ácido
clorhídrico 0,10 M con KOH 0,10 M debe ser:
Neutro
n(H+)= n(OH-)
Acido
[H+] V(H+) = [OH-] V(OH-)
Básico
No se puede conocer pues se desconocen los
volúmenes de ácido y de base utilizados.
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-91
¿Cuál de los siguientes indicadores será el
más apropiado para titular HCl 0,10 M con
KOH 0,10 M?
Azul de bromotimol (pKa = 7,1)
Azul de bromofenol (pKa = 3,9)
Fenolftaleína (pKa = 9,2)

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-92
¿Cuál de los siguientes indicadores será el
más apropiado para titular HCl 0,10 M con
KOH 0,10 M?
Azul de bromotimol (pKa = 7,1)
Azul de bromofenol (pKa = 3,9)
Fenolftaleína (pKa = 9,2)

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-93
HAc + KOH  KAc + H2O

ácido débil + base fuerte  SAL BÁSICA

El pH de una disolución acuosa en el punto de


equivalencia de una titulación de ácido acético 0,10 M
(pKa = 4,74) con KOH 0,10 M debe ser:
Neutro
n(H+)= n(OH-)
Acido
Básico [H+] V(H+) = [OH-] V(OH-)

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-94
REACCIONES ÁCIDO-BASE EN LA ATMÓSFERA

BASES
NH3 + HNO3  NH4NO3

NH3 + 2SO3  (NH4)2SO4

CaO + H2O  Ca(OH)2

Ca(OH)2 + H2SO4  CaSO4 + H2O

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-95
REACCIONES ÁCIDO-BASE EN LA ATMÓSFERA

ACIDOS

CO2 + H2O ↔ CO2 (ac) + H2O ↔ H2CO3


H2CO3 + H2O ↔ HCO3- + H3O+

SO2 + H2O  SO2 (ac)


SO2 + H2O  H2SO3 + O2  H2SO4

NO2(g) + ½ O2(g) + H2O(l)  HNO3(ac)


R. González Luque
Reacciones Ácido Base-96
Importancia del pH del suelo
para las plantas
1. El pH influye en la asimilación de nutrientes (Ca, Mg...)

2. El intervalo de pH [6-7] es el más adecuado para la


asimilación de nutrientes.

3. Cada especie vegetal tiene un intervalo de pH idóneo.

4. Los microorganismos del suelo proliferan con valores de


pH medios y altos. Su actividad se reduce con pH
inferior a 5,5.

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-97
Factores que determinan el pH del suelo

1. Naturaleza del material original. Según que la roca sea de


reacción ácida o básica.

2. Los residuos de la actividad orgánica son de naturaleza


ácida.

3. Precipitaciones. Tienden a acidificar al suelo.

4. Intercambio iónico. Según que el cambiador esté saturado


con cationes de reacción básica (Ca2+, Mg2+...) o de
reacción ácida (H+ o Al3+).

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-98
Factores que determinan el pH del suelo

NATURALEZA DE LA MATERIA ORIGINAL

SUELOS BÁSICOS

SUELOS CALCÁREOS(CaCO3  CO32- + Ca2+)


CO3 2- + H2O   HCO3- + OH-

ARCILLAS (INTERCAMBIO IÓNICO)

Arcilla]-Na+ + H+  arcilla]-H+ + Na+ (Na+/H+)

Reacciones Ácido Base-99


Factores que determinan el pH del suelo

NATURALEZA DE LA MATERIA ORIGINAL

SUELOS ÁCIDOS

Acidez por iones metálicos

Fe(H2O)63+(ac)  Fe(OH)3(s) + 3 H3O+(ac)

Al(H2O)63+(ac)  Al(OH)3(s) + 3 H3O+ (ac)

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-100
Factores que determinan el pH del suelo

NATURALEZA DE LA MATERIA ORIGINAL

SUELOS ÁCIDOS

Utilización de fertilizantes (NH4NO3  NH4+ + NO3-)

NH4+(ac) + H2O(l)  NH3(ac) + H3O+(ac)

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-101
Factores que determinan el pH del suelo

NATURALEZA DE LA MATERIA ORIGINAL

SUELOS ÁCIDOS

Oxidación de piritas

FeS2(s) + 3 H2O(l) + 7/2 O2(g)  2 H3O+(ac) + 2 (ac) + Fe2+(ac)

4 Fe2+(ac) + O2(g) + 4 H3O+(ac)  4 Fe3+(ac) + 6 H2O(l)

FeS2(s) + 14 Fe 3+(ac) + 24 H2O(l)  15 Fe 2+(ac) + 2 (ac) + 16 H3O+(ac)

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-102
Factores que determinan el pH del suelo
RESIDUOS de la
MATERIA ORGÁNICA

CO2

CO2(g)+ H2O(l) ↔ H2CO3


H2CO3 + H2O ↔ HCO3- + H3O+

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-103
Factores que determinan el pH del suelo

PRECIPITACIONES

CO2, SO2(lluvia ácida)

Suelos en zonas muy lluviosas  Ácidos


Suelos en zonas pocas precipitaciones  Básicos

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-104
Factores que determinan el pH del suelo
INTERCAMBIO IÓNICO
1 = soporte 5
3 4
+ 2
2 = iones fijos - - 1
+
+ - + - + -
3 = iones móviles + - - + -
+ - + + -
+ - - -
4 = cationes +
+
-
- -
+
+
+ -
+ -
+ - - + -
en disolución + + -
-
+ - + -
A + - - + - B
5 = aniones + - - + + -
+ - + -
en disolución + - + + -
+ - - + -
+ - - + -
+ - -
+ + -
+ - + + -
Intercambiador + - -
-
+ -

aniónico (A) + -

Intercambiador
catiónico (B) 2 NaR + H+ ⇔ MH + Na+
Reacciones Ácido Base-106
Control del pH del suelo

CAPACIDAD TAMPONANTE del SUELO

Suelos cultivables: sistema fosfatos


H3PO4 ↔ H2PO4- ↔ HPO42- ↔ PO43-

Otros Tampones :
- boratos, aluminatos. Al(OH)3/Al(OH)4-
- ácidos débiles orgánicos e inorgánicos.

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-107
Tratamiento de suelos ácidos y básicos

SUELOS ÁCIDOS
CaCO₃(s) + 2 H3O+(ac)  Ca2+(ac) + H₂O(l) + CO₂(g)

Ca(OH)2(ac) + 2 H3O+(ac)  Ca2+(ac) + H2O(l)

SUELOS BÁSICOS
- Cationes ácidos:Al3+ o Fe3+.
Fe(H2O)63+(ac)  Fe(OH)3(s) + 3 H3O+(ac)

Al(H2O)63+(ac)  Al(OH)3(s) + 3 H3O+ (ac)

-Azufre S(ac) + 3/2 O2(g) + 3 H2O(l)  2 H3O+(ac) + SO42-(ac)


Reacciones Ácido Base-108
REACCIONES ÁCIDO-BASE EN el AGUA
Modificación del pH de forma natural
Gases adsorbidos
CO2(g)  CO2(ac)

Elementos presentes en el agua


materia orgánica  CO2(g)  CO2(ac)

El terreno

- Rocas calcáreas (CaCO3). Neutralizan la ácidez.


CaCO3(s) + H+(ac)  Ca2+(ac) + HCO3-(ac)
- Liberación de minerales tóxicos en medio ácido(Al 3+, Fe3+ )
Al(OH)3(s) + 3 H3O+(ac)  Al3+(ac) + 6 H2O(l)
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-109
REACCIONES
REACCIONES ÁCIDO BASE EN
ÁCIDO-BASE EN el
el AGUA
AGUA

Modificación del pH de origen antropológico

- Lluvia ácida (H2SO4 , HNO3)

- Fertilizantes nitrogenados (sales amónicas)

2 NH4+ + 3 O2 + 2 H2O  2 NO2- + 4 H3O+

- Vertidos industriales

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-110
ALCALINIDAD
Capacidad del agua a aceptar protones

Alcalinidad = moles de H+ que neutralizan 1L de agua

Alcalinidad = [HCO3-] + 2 [CO32-]+ [OH-] -[H+]

pH ≠ alcalinidad
pH alto = básico

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-111
Alcalinidad = [HCO3-] + 2 [CO32-]+ [OH-] -[H+]

Alcalinidad = moles de H+ que neutralizan 1L de agua

TIPO DE AGUA ALCALINA( NaHCO3) BÁSICA(NaOH)

[BASE]/mol/L 0,1 10-3

pH 8,3 11

Moles HCl 0,1 10-3

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-112
DETERMINACIÓN EXPERIMENTAL DE LA
ALCALINIDAD

Fenolftaleína
HCl HCl

OH- + H+  H2O
CO32- + H+  HCO3-

muestra muestra

pH~ 7-8
VHCl(Fen) = VHCl(CO32-) + VHCl (OH-)
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-113
DETERMINACIÓN EXPERIMENTAL DE LA
ALCALINIDAD

HCO3- + H+  H2CO3
HCl HCl

Naranja de metilo

muestra muestra

pH~ 4
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-114
Valoración con OH-
FENOLFTALEÍNA
CO32-
OH- + H+  H2O
HCO3-
CO32- + H+  HCO3-
VHCl(Fen) = VHCl (OH-) + VHCl(CO32-)

Valoración con
NARANJA DE METILO
HCO3-

HCO3- + HCO3- + H+  H2CO3 HCO3-

VHCl(NM) = VHCl(HCO3-) + VHCl(HCO3-)


R. González Luque
Reacciones Ácido Base-115
¿Cuáles de las siguientes especies son las
principales causantes de la acidez en la
atmósfera?
SO3
CO2
HCl

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-116
¿Cuáles de las siguientes especies son las
principales causantes de la acidez en la
atmósfera?
SO3
CO2
HCl

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-117
¿Cuáles de las siguientes especies son
causantes de la basicidad en la
atmósfera?
NaOH
NH3
Ca(OH)2
CO32-

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-118
¿Cuáles de las siguientes especies son
causantes de la basicidad en la
atmósfera?
NaOH
NH3
Ca(OH)2
CO32-

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-119
¿Cuál de las siguientes especies
contribuye a la acidez del suelo?
Fe3+
CO32-

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-120
¿Cuáles de las siguientes especies son
causantes de la acidez del suelo?
Fe3+
CO32-

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-121
De los siguientes ¿Cuáles son
contaminantes primarios causantes
de la lluvia ácida?
CO2
NO2
HNO3

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-122
De los siguientes ¿Cuáles son
contaminantes primarios causantes
de la lluvia ácida?
CO2
NO2
HNO3

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-123
¿Qué tipo de suelos neutralizan el efecto
de la lluvia ácida?
Calcáreos (CaCO3)
De granito (SiO2)
Arcillosos, [arcilla]-K

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-124
¿Qué tipo de suelo(s) neutralizan el
efecto de la lluvia ácida?
Calcáreos (CaCO3)
De granito (SiO2)
Arcillosos, [arcilla]-K

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-125
¿Cuáles de las siguientes propiedades
poseen los intercambiadores iónicos?
Poseen una fase estacionaria sólida e inerte.
Poseen grupos cargados fijos ligados en forma
covalente a la fase estacionaria.
Dependiendo de la carga del grupo fijo
intercambian cationes u aniones.
Intercambian iones de la misma carga.

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-126
Factores que determinan el pH del suelo
INTERCAMBIO IÓNICO
1 = soporte
5
2 = iones fijos 3 4
+ 2
- 1
3 = iones móviles -
+
+ - + - + -
+ - - + -
4 = cationes + - + + -
+ - - -
en disolución + - + + -
+ - - + + -
+ - - + -
5 = aniones + - + -
+ - + -
A + - - + - B
en disolución + - - + + -
+ - + -
+ - + + -
+ - - + -
+ - - + -
Intercambiador + - +
-
+ -
+ - + + -
aniónico (A) + - -
-
+ -

+ -

Intercambiador
catiónico (B) 2 NaR + H+ ⇔ MH + Na+
Reacciones Ácido Base-127
¿Cuáles de las siguientes frases sobre la alcalinidad
de una disolución son ciertas?
La alcalinidad es la capacidad del agua a aceptar
protones
La alcalinidad viene determinada por el número de
moles de H+ que neutralizan 1L de agua.
Aguas con un pH elevado son muy alcalinas

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-128
ALCALINIDAD
Capacidad del agua a aceptar protones

Alcalinidad = moles de H+ que neutralizan 1L de agua

Alcalinidad = [HCO3-] + 2 [CO32-]+ [OH-] -[H+]

pH ≠ alcalinidad
pH alto = básico

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-129
¿Cuáles de las siguientes frases sobre la alcalinidad
de una disolución son ciertas?
La alcalinidad es la capacidad del agua a aceptar
protones
La alcalinidad viene determinada por el número de
moles de H+ que neutralizan 1L de agua.
Aguas con un pH elevado son muy alcalinas

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-130
¿Cuáles de los siguientes iones determinan
principalmente la alcalinidad de un agua
HCO3-
CO32-
Ca2+

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-131
¿Cuáles de los siguientes iones determinan
principalmente la alcalinidad de un agua
HCO3-
CO32-
Ca2+

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-132
¿Qué información nos proporciona
la alcalinidad de un agua?
Su capacidad amortiguadora.
Su pH.
La dureza del agua.

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-133
¿Qué información nos proporciona
la alcalinidad de un agua?
Su capacidad amortiguadora.
Su pH.
La dureza del agua.

R. González Luque
Reacciones Ácido Base-134

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