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R. González Luque
Reacciones Ácido Base-1
EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE
HX + MOH MX + H2O
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-5
OBJECIÓNES A LA TEORÍA DE ARRHENIUS
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-6
TEORÍA DE BRÖNSTED-LOWRY
Ácido: Especie que tiene tendencia a ceder un H+
AH A- + H+
Base: Especie que tiene tendencia a aceptar un H+
B + H+ BH+
HA + B A- + HB+
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-7
TEORÍA DE BRÖNSTED-LOWRY
HA + B A- + HB+
BASE ÁCIDO
ÁCIDO CEDE H+ ACEPTA H+
CONJUGADA CONJUGADO
FORMA A- FORMA HB+
DE HA DE B
ÁCIDO BASE
CONJUGADO CONJUGADA
Cuanto más fuerte
DE A- DE HB+
es un ácido más
débil es su base
ANFÓTERO O ANFIPRÓTICO
OXIDOS BÁSICOS
Li2O
Na2O
CaO + H2O Ca(OH)2
MgO
CaO
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-11
ÁCIDO BASE ÁCIDO BASE
pH = -log [ H3O+]
Kw = [ H3O+ ] [ OH- ] = 10-14 25°C
pH = -log [ H3O+] pOH= -log [OH-]
pH + pOH =14
ESCALA DE pH
pH > 7 pH < 7
pH 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
[H3O+] (M) 1 10-2 10-4 10-6 10-7 10-8 10-10 10-12 10-14
Acidos fuertes y débiles
HA A- H3O+ HA HA
H2O H2O
A- H3O+
[A-][H3O+]
Ka=
[HA]
-logKa= pKa
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-17
Bases fuertes: Se disocian completamente en agua
[NH4+][OH-]
Kb= = 1,8x10-5
[NH3]
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-18
ACIDOS POLIPROTICOS
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-20
ACIDOS POLIPROTICOS
CO2 (g)+ H2O ↔ CO2 (ac) ↔ H2CO3 (ac) (1)
S
KH =
P
[H 3O + ] [HCO 3− ]
K a1 = = 4.6 10-7
[H 2 CO 3 ]
[HCO 3− ]
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-21
¿Cuál de las siguientes especies
puede actuar como base de
Brönsted en disolución acuosa?
SO42-
NH4+
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-22
¿Cuál de las siguientes especies
puede actuar como base de
Brönsted en disolución acuosa?
SO42-
NH4+
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-23
¿Cuál de las siguientes
especies es un anfólito?
CH3COO-
HCO3-
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-24
¿Cuál de las siguientes
especies es un anfólito?
CH3COO-
HCO3-
ácido base
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-26
Kb(NH3) es la constante de equilibrio de la reacción:
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-27
Kb(HS-) representa constante de equilibrio de la
reacción:
HS- (ac) + H2O(l) S2- (ac) + H3O+(ac)
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-28
Kb(HS-) representa constante de equilibrio de la
reacción:
HS- (ac) + H2O(l) S2- (ac) + H3O+(ac)
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-29
¿Qué ácido es más débil?
HNO2 (Ka =4,5 x 10-4)
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-30
¿Qué ácido es más débil?
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-31
¿ Cuál es la base más fuerte?
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-32
¿ Cuál es la base más fuerte?
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-33
CÁLCULO DEL pH. ÁCIDO fUERTE
HClO4 10-4 M
pH = -log 10-4 = 4
− +
[ A ] [ H 3O ] x2
Ka = Ka =
[HA ] (c o − x )
+ −
[H 3O ] = [A ] ≅ K a ca
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-35
CÁLCULO DEL pH. BASES
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-36
pH = – log [H3O+]
3
-3
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-37
El pH de una disolución con [H3O+] 10-3 M es:
-3
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-38
pH = – log [H3O+]
-pH = log [H3O+]
En una disolución cuyo pH es 10,
su concentración de protones es:
10-10 M
1010 M
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-39
14 = pH + pOH
4
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-40
pH = – log [H3O+]
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-41
El pH de una disolución de HClO4 10-8 M es:
7 (6,98)
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-42
pOH = – log [OH-] 14 = pH + pOH
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-44
mayor pH más básica mayor Kb menor pKb
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-45
pH = – log [H3O+] HA(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + A-(ac)
1-x x x
[ A − ] [ H 3O + ] x 2 x2
Ka = = ≈ ≈ x2
[ HA ] 1− x 1
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-46
pH = – log [H3O+]
[ A − ] [ H 3O + ] x 2 x2
Ka = = ≈ ≈ x2
[ HA ] 1− x 1
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-47
NH3 (ac) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH- (ac)
0,1-x x x
[ NH 4+ ] [OH − ] x2 x2
Kb = = ≈ ≈ 10 −5
[ NH 3 ] 0,1 − x 0,1
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-48
NH3 (ac) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH- (ac)
0,1-x x x
[ NH 4+ ] [OH − ] x2 x2
Kb = = ≈ ≈ 10 −5
[ NH 3 ] 0,1 − x 0,1
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-49
Propiedades ácido base de las disoluciones salinas
Disolución
¿neutra, ácida ó básica?
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-50
HA(ac) + MOH(ac) A-(ac) + M+(ac) + H2O(l)
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-51
Propiedades ácido base de las disoluciones salinas
Disolución
¿neutra, ácida ó básica?
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-52
NaCl(s) → Na+(ac) + Cl-(ac)
Na+ + H2O →
X No reacción
Cl- + H2O →
X No reacción
DISOLUCIÓN NEUTRA
SAL NEUTRA
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-53
SAL BÁSICA
A
Ac-(ac) + H2O(l) ⇄ HAc(ac) + OH-(ac)
DISOLUCIÓN BÁSICA
−
− [HAc] [OH ]
K b (Ac ) =
−
[Ac ]
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-54
Grado de hidrólisis (α): Fracción de sal que se hidroliza.
A
Ac-(ac) + H2O(l) ⇄ HAc(ac) + OH-(ac)
R. González Luque
SAL ÁCIDA
DISOLUCIÓN ÁCIDA
+
+ [ NH3 ] [H3O ]
K a ( NH 4 ) =
+
[ NH 4 ]
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-56
Par ácido-base conjugado.
Relación Ka Kb
Kb
NH3 (ac) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH- (ac)
Ka
NH4+ (ac) + H2O (l) NH3 (ac) + H3O+ (ac)
[ NH +4 ] [OH − ] [ NH 3 ] [H 3O + ]
Kb = Ka =
[ NH 3 ] [ NH 4+ ]
+
[ NH +4 ] [OH − ] [ NH 3 ] [H 3O ] + −
Ka Kb = +
= [ H 3 O ][ OH ] = Kw
[ NH 3 ] [ NH 4 ]
Ka Kb = Kw
¿Cuál de las siguientes sales da una disolución
básica?
KClO4 K+ + ClO4-
KF K+ + F-
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-60
El ácido conjugado y la base conjugada del HSO4-
son:
ácido base
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-61
El ácido conjugado y la base conjugada del HCO3-
son:
ácido base
H2CO3 + OH- HCO3- + H2O CO32- + H3O+
ácido base
SAL BÁSICA
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-62
De las siguientes disoluciones con igual
concentración ¿Cuál es la más ácida?
Datos: ( pKa(HF ) = 3,45;
NaF
NaNO3
NaF Básica
NaNO3 Neutra
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-64
DISOLUCIÓN TAMPÓN
Disoluciones amortiguadoras (o tampón): Disoluciones que
mantienen un pH aproximadamente constante cuando se agregan
pequeñas cantidades de ácido o base o cuando se diluyen.
Composición
CH3COOH/CH3COONa
NH4Cl / NH3
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-65
Disolución tampón
Mecanismo de acción:
[A − ][H 3O + ] + [HA]
Ka = [H 3O ] = K a
[HA] [A − ]
[A − ]eq
pH = pK a + log
[HA]eq
[NaA]o Ecuación de
pH = pK a + log Aproximada
[HA]o Henderson-Hasselbach
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-67
[A - ]
MECANISMO DE UN TAMPÓN pH = pK a + log
[HA]
HA + OH- A- + H2O A- + H3O+ HA + H2O
+ OH- + H3O+
HA A- HA A- HA A-
−
[NaA]o + [A ]Neutra [NaA]o − [A − ]Neutr
pH = pK a + log pH = pK a + log
[HA]o - [HA]Neutra [HA]o + [HA]Neutr
Capacidad amortiguadora: Cantidad de ácido o base
que se puede agregar a un tampón antes de que el pH
comience a cambiar de modo apreciable.
-
[A ]
pH = pK a + log
[HA]
Si [ HA ] = [ A- ] [ H3O+]= Ka pH = pKa
1) Seleccionamos un ácido o base cuyo pKa o pKb mejor se ajuste al pH
HCl/NaCl
HAc/NaAc
NaOH/NaCl
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-71
¿De las siguientes disoluciones
formadas por dos componentes,
ambos con la misma concentración
¿Cuál es una disolución tampón?
HCl/NaCl
HAc/NaAc
NaOH/NaCl
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-72
¿De las siguientes disoluciones
¿Cuál posee una mayor
capacidad amortiguadora?
1 M HAc/ 1 M NaAc
10 M HAc/0,1 M NaAc
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-73
¿De las siguientes disoluciones
¿Cuál posee una mayor
capacidad amortiguadora?
1 M HAc/ 1 M NaAc
10 M HAc/0,1 M NaAc
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-74
pKa1(H2CO3) ≈ 6.
¿Qué especies estarán presentes con igual
concentración a este pH?
HCO3-/ H2CO3
CO32-/ H2CO3
CO32-/HCO3-
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-75
pKa2(H3PO4) = pKa(H2PO4-) ≈ 7.
¿Qué especies estarán presentes con
igual concentración a este pH?
H3PO4/ H2PO4-
H2PO4-/ HPO42-
HPO42-/ PO43-
pKa2(H3PO4) = pKa(H2PO4-)
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-76
El pH de una disolución acuosa con
HF 0,01 M (pKa = 3,5) y
NaF 0,01 M será:
3,5
2,0
[NaA]o Ecuación de
pH = pK a + log Aproximada
[HA]o Henderson-Hasselbach
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-77
El pH de una disolución acuosa con
HF 0,01 M (pKa = 3,5) y
NaF 0,01 M será:
3,5
2,0
[NaF]o
pH = pK a + log = pK a + log1 = pK a = 3,5
[HF]o
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-78
TAMPÓN BÁSICO (pH = 9)
pK b ( NH 3 ) ≈ 5
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-79
VALORACIONES ÁCIDO-BASE
[Desconocida] [Conocida]
Indicador
HX(ac) + MOH(ac) MX(ac) + H2O(l)
[Conocida] [Desconocida]
¿Cuál es el pH
Punto de equivalencia: del punto
La reacción ha terminado. de equivalencia?
Punto final:
El indicador cambia de color.
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-80
pH del punto de equivalencia
• Acido fuerte con base fuerte
HCl + NaOH NaCl + H2O
Sal neutra ⇒ pH = 7
•Acido débil con base fuerte
Punto de
equivalencia
¿Cómo determinar el
punto de equivalencia?
Volumen de base
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-83
INDICADORES
[HIn]
•Si
−
≤ 0.1 Color B
[In ]
predomina la forma básica
[HIn]
•Si 0.1≤ −
≤ 10 Color A+B
[In ]
ambas formas
¿En que rango de pH se produce el cambio de color?
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-85
pH de viraje
[In − ][H 3O + ] + [HIn]
K HIn = [H 3O ] = K HIn
[HIn]
[In − ]
[HIn]
pH = pK HIn − log −
[In ]
[HIn] Intervalo de viraje
= 10 ⇒ pH = pK HIn − 1 (2 unidades de pH)
−
[In ]
pH = pKIn ± 1
[HIn] pH = pK HIn + 1
−
= 0.1 ⇒
[In ]
¿Cuál es el indicador ideal?
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-86
HCl + NaOH NaCl + H2O n(H+)= n(OH-)
n(HCl) = n(NaOH)
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-87
HCl + NaOH NaCl + H2O
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-88
H2SO4 + 2 NaOH Na2SO4 + 2 H2O
n(H2SO4) = ½ n(NaOH)
n(H2SO4) = ½ n(NaOH)
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-92
¿Cuál de los siguientes indicadores será el
más apropiado para titular HCl 0,10 M con
KOH 0,10 M?
Azul de bromotimol (pKa = 7,1)
Azul de bromofenol (pKa = 3,9)
Fenolftaleína (pKa = 9,2)
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-93
HAc + KOH KAc + H2O
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-94
REACCIONES ÁCIDO-BASE EN LA ATMÓSFERA
BASES
NH3 + HNO3 NH4NO3
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-95
REACCIONES ÁCIDO-BASE EN LA ATMÓSFERA
ACIDOS
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-97
Factores que determinan el pH del suelo
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-98
Factores que determinan el pH del suelo
SUELOS BÁSICOS
SUELOS ÁCIDOS
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-100
Factores que determinan el pH del suelo
SUELOS ÁCIDOS
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-101
Factores que determinan el pH del suelo
SUELOS ÁCIDOS
Oxidación de piritas
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-102
Factores que determinan el pH del suelo
RESIDUOS de la
MATERIA ORGÁNICA
CO2
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-103
Factores que determinan el pH del suelo
PRECIPITACIONES
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-104
Factores que determinan el pH del suelo
INTERCAMBIO IÓNICO
1 = soporte 5
3 4
+ 2
2 = iones fijos - - 1
+
+ - + - + -
3 = iones móviles + - - + -
+ - + + -
+ - - -
4 = cationes +
+
-
- -
+
+
+ -
+ -
+ - - + -
en disolución + + -
-
+ - + -
A + - - + - B
5 = aniones + - - + + -
+ - + -
en disolución + - + + -
+ - - + -
+ - - + -
+ - -
+ + -
+ - + + -
Intercambiador + - -
-
+ -
aniónico (A) + -
Intercambiador
catiónico (B) 2 NaR + H+ ⇔ MH + Na+
Reacciones Ácido Base-106
Control del pH del suelo
Otros Tampones :
- boratos, aluminatos. Al(OH)3/Al(OH)4-
- ácidos débiles orgánicos e inorgánicos.
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-107
Tratamiento de suelos ácidos y básicos
SUELOS ÁCIDOS
CaCO₃(s) + 2 H3O+(ac) Ca2+(ac) + H₂O(l) + CO₂(g)
SUELOS BÁSICOS
- Cationes ácidos:Al3+ o Fe3+.
Fe(H2O)63+(ac) Fe(OH)3(s) + 3 H3O+(ac)
El terreno
- Vertidos industriales
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-110
ALCALINIDAD
Capacidad del agua a aceptar protones
pH ≠ alcalinidad
pH alto = básico
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-111
Alcalinidad = [HCO3-] + 2 [CO32-]+ [OH-] -[H+]
pH 8,3 11
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-112
DETERMINACIÓN EXPERIMENTAL DE LA
ALCALINIDAD
Fenolftaleína
HCl HCl
OH- + H+ H2O
CO32- + H+ HCO3-
muestra muestra
pH~ 7-8
VHCl(Fen) = VHCl(CO32-) + VHCl (OH-)
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-113
DETERMINACIÓN EXPERIMENTAL DE LA
ALCALINIDAD
HCO3- + H+ H2CO3
HCl HCl
Naranja de metilo
muestra muestra
pH~ 4
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-114
Valoración con OH-
FENOLFTALEÍNA
CO32-
OH- + H+ H2O
HCO3-
CO32- + H+ HCO3-
VHCl(Fen) = VHCl (OH-) + VHCl(CO32-)
Valoración con
NARANJA DE METILO
HCO3-
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-116
¿Cuáles de las siguientes especies son las
principales causantes de la acidez en la
atmósfera?
SO3
CO2
HCl
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-117
¿Cuáles de las siguientes especies son
causantes de la basicidad en la
atmósfera?
NaOH
NH3
Ca(OH)2
CO32-
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-118
¿Cuáles de las siguientes especies son
causantes de la basicidad en la
atmósfera?
NaOH
NH3
Ca(OH)2
CO32-
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-119
¿Cuál de las siguientes especies
contribuye a la acidez del suelo?
Fe3+
CO32-
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-120
¿Cuáles de las siguientes especies son
causantes de la acidez del suelo?
Fe3+
CO32-
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-121
De los siguientes ¿Cuáles son
contaminantes primarios causantes
de la lluvia ácida?
CO2
NO2
HNO3
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-122
De los siguientes ¿Cuáles son
contaminantes primarios causantes
de la lluvia ácida?
CO2
NO2
HNO3
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-123
¿Qué tipo de suelos neutralizan el efecto
de la lluvia ácida?
Calcáreos (CaCO3)
De granito (SiO2)
Arcillosos, [arcilla]-K
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-124
¿Qué tipo de suelo(s) neutralizan el
efecto de la lluvia ácida?
Calcáreos (CaCO3)
De granito (SiO2)
Arcillosos, [arcilla]-K
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-125
¿Cuáles de las siguientes propiedades
poseen los intercambiadores iónicos?
Poseen una fase estacionaria sólida e inerte.
Poseen grupos cargados fijos ligados en forma
covalente a la fase estacionaria.
Dependiendo de la carga del grupo fijo
intercambian cationes u aniones.
Intercambian iones de la misma carga.
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-126
Factores que determinan el pH del suelo
INTERCAMBIO IÓNICO
1 = soporte
5
2 = iones fijos 3 4
+ 2
- 1
3 = iones móviles -
+
+ - + - + -
+ - - + -
4 = cationes + - + + -
+ - - -
en disolución + - + + -
+ - - + + -
+ - - + -
5 = aniones + - + -
+ - + -
A + - - + - B
en disolución + - - + + -
+ - + -
+ - + + -
+ - - + -
+ - - + -
Intercambiador + - +
-
+ -
+ - + + -
aniónico (A) + - -
-
+ -
+ -
Intercambiador
catiónico (B) 2 NaR + H+ ⇔ MH + Na+
Reacciones Ácido Base-127
¿Cuáles de las siguientes frases sobre la alcalinidad
de una disolución son ciertas?
La alcalinidad es la capacidad del agua a aceptar
protones
La alcalinidad viene determinada por el número de
moles de H+ que neutralizan 1L de agua.
Aguas con un pH elevado son muy alcalinas
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-128
ALCALINIDAD
Capacidad del agua a aceptar protones
pH ≠ alcalinidad
pH alto = básico
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-129
¿Cuáles de las siguientes frases sobre la alcalinidad
de una disolución son ciertas?
La alcalinidad es la capacidad del agua a aceptar
protones
La alcalinidad viene determinada por el número de
moles de H+ que neutralizan 1L de agua.
Aguas con un pH elevado son muy alcalinas
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-130
¿Cuáles de los siguientes iones determinan
principalmente la alcalinidad de un agua
HCO3-
CO32-
Ca2+
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-131
¿Cuáles de los siguientes iones determinan
principalmente la alcalinidad de un agua
HCO3-
CO32-
Ca2+
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-132
¿Qué información nos proporciona
la alcalinidad de un agua?
Su capacidad amortiguadora.
Su pH.
La dureza del agua.
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-133
¿Qué información nos proporciona
la alcalinidad de un agua?
Su capacidad amortiguadora.
Su pH.
La dureza del agua.
R. González Luque
Reacciones Ácido Base-134