Instituto Politécnico Nacional

Escuela Nacional de Ciencias Biológicas

Laboratorio de Fisicoquímica II
3IV2
Profesores: Paul García Bucio, Patricia Plazola Jacinto
y Jorge Alberto Mariscal Gómez

Integrantes:
Lara Valdez Ana Erika
Quiroz Sánchez Dannia Belén
Rangel Vargas Brandon Rubén

Introducción:
Los electrones, los cationes y los aniones son partículas cargadas que interactúan químicamente.
Con frecuencia, los electrones se desplazan de una especie química a otra para formar algo nuevo.
Al analizar la interacción entre partículas cargadas debemos comprender el trabajo que implica
acercar o apartar partículas cargadas y la energía que se requiere para efectuar dicho trabajo. Las
reacciones de óxido-reducción o reacciones redox, son aquellas en donde existe transferencia de
electrones de una sustancia a otra. Es posible dividir cada reacción electroquímica en una parte de
oxidación, en la que las especies pierden electrones, y una parte de reducción, en la que ganan
electrones con el fin de relacionar cantidades termodinámicas, en particular ΔG, con el trabajo y la
energía implicados en el movimiento de especies cargadas. El agente oxidante quita electrones de
a otra sustancia adquiriéndolos él mismo, y por tanto el agente oxidante se reduce. De manera
similar, un agente reductor, es una sustancia que cede electrones, con lo cual hace que otra
sustancia se reduzca. El agente reductor se oxida durante el proceso. Esto es para que una
reacción redox ocurra se requiere de por lo menos un oxidante y un reductor, así, a todo oxidante le
corresponde un reductor, y a todo reductor le corresponde un oxidante, lo que se conoce como
pares redox.
La facilidad con la que un átomo, ión o molécula puede ser reducido u oxidado puede ser
relacionado con su valor de potencial de oxidación o reducción, y cuando dos especies químicas
interaccionan en una reacción de óxido-reducción, la diferencia entre sus potenciales da una
medida del valor de la constante de equilibrio para la reacción que se lleva a cabo. Al tratar el
equilibrio química, cualquier modificación del sistema en el que se establezca una diferencia de
potencial, ocurre a través de de un cambio de energía libre del sistema. Ya que la diferencia de
potencial que se establece implica la capacidad del sistema para realizar trabajo deberá originarse
por un cambio en el balance energético del sistema electrodo/solución. Resulta claro entonces que
este cambio en la energía libre está directamente relacionado con un cambio en la composición
química de disolución. El cambio en la concentración provoca un cambio en la energía libre del
sistema electrodo/solución. Así la energía libre del sistema estará dada por:
ΔG= ΔH-TΔS
para una reacción espontánea ΔH es negativo y ΔS es positivo, de manera que tanto ΔH como ΔS
favorecen la espontaneidad. Sabemos que:
ΔG=ΔG° + RTln[Productos]/[Reactivos]
El trabajo que realizó Nernst consistió en relacionar lo que ocurre en las reacciones electroquímicas
(redox) con la termodinámica. Él estableció una relación entre el cambio en la energía libre del
sistema con el cambio de electrones. Que ocurre en la reacción electroquímica a través de una
diferencia de potencial E. Lo que lo condujo a generar la ecuación:
E= E° +(0.059/n)log[Ox]/[Red]
Resultados:

Amortiguador Ferrocianuro Ferricianuro

Vaso Volumen Volumen M Volumen M

(ml) (ml) (Moles/L) (ml) (Moles/L)

1 18 2.00 1.0x10-3 0.00 0.0

2 18 1.82 9.1x10-4 0.18 9.0x10-5

3 18 1.60 8.0x10-4 0.40 2.0x10-4

4 18 1.50 7.5x10-4 0.50 2.5x10-4

5 18 1.00 5.0x10-4 1.00 5.0x10-4

6 18 0.50 2.5x10-4 1.50 7.5x10-4

7 18 0.40 2.0x10-4 1.60 8.0x10-4

8 18 0.18 9.0x10-5 1.82 9.1x10-4

9 18 0.00 0.0 2.00 1.0x10-3

Vaso E obs E obs Ereal= Ereal=

(mV) (V) Eobs+268 (mV) Eobs+0.268 (V)

1 36 0.036 304 0.304

2 125 0.125 393 0.339

3 159 0.159 427 0.427

4 177 0.177 445 0.445

5 193 0.193 461 0.461

6 217 0.217 485 0.485

7 234 0.234 502 0.502

8 251 0.251 519 0.519

9 338 0.338 606 0.606

Vaso E obs (V) Ereal= (Productos) / Log (Productos)

Eobs+0.268 (V) (Reactivos) / (Reactivos)

1 0.036 0.304 0 -
 2 0.125 0.339 0.098 -1.0087

3 0.159 0.427 0.25 -0.6020

4 0.177 0.445 0.33 -0.4814

5 0.193 0.461 1 0

6 0.217 0.485 3 0.4771

7 0.234 0.502 4 0.6020

8 0.251 0.519 10.11 1.0048

9 0.338 0.606 - -

Figura 1.Gráfico del log [𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠]/[𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠] en función del potencial de electrodo de

reducción (E)
E = E0 + (0.0591/n) log (productos / reactivos)
Y = 0.0323x + 0.2927

0.0323 = 0.0591 / n n = 0.0591 / 0.0323 n = 1.82

Discusión
Se utilizó un electrodo de platino/ calomel debido a que los electrodos construidos de
platino, sirven como electrodos indicadores para sistemas de oxido reducción. Este tipo de
electrodo es por sí mismo inerte; el potencial que desarrolla depende únicamente del
potencial del sistema de oxidorreducción de la solución en la que está sumergido.Por otra
parte el electrodo saturado de calomel (SCE) es el más utilizado por facilidad de su
preparación. Sin embargo, posee un coeficiente de temperatura algo mayor.
Con la ecuación obtenida de la gráfica que se muestra en la figura 1 podemos deducir que
la ordenada al origen cuyo valor es de 0.2927 representa el potencial normal aparente (E°),
mientras que la pendiente tiene un valor de 0.0323, este último denota a la variación de los
potenciales con respecto al incremento de las concentraciones molares.

Al igualar los valores de ambas pendientes y mediante el despeje del número de moles de
electrones transferidos (n) se obtuvo que este último tiene un valor de 1.82 lo cual está muy
alejado de uno lo cual indica que los datos pueden ser equívocos puesto que el valor
debería de ser igual a uno o ligeramente mayor.Los electrones involucrados en el sistema
ferrocianuro/ferricianuro es de uno como se muestra en la siguiente semirreacción
3+ − 2+
𝐹𝑒 + 1𝑒 ↔ 𝐹𝑒 .

+
El pH solo afecta a los sistemas redox que involucran iones 𝐻 por ejemplo
Fe2O3(s) + 6H+ (ac) + 2e- 2Fe2+(ac) + 3H2O(l) .
En esta reacción redox, en la cual intervienen protones el potencial del par Fe2O3/Fe2+ es
función del pH de la solución. Podemos calcular esta dependencia utilizando la ecuación de
3+
Nernst. En el caso del Fe(III) cuya semirreacción de reducción es la siguiente: 𝐹𝑒 (ac) +
2+
e- 𝐹𝑒 (ac), no involucra iones H + , por lo que su potencial es independiente del pH del
medio.

Aplicaciones
Separación de metales pesados en aguas residuales: Se utiliza la aplicación de una
corriente eléctrica en aguas residuales producto de la extracción minera, curtido, etc. Con
el fin de oxidar o reducir la especie en un compuesto que precipita con facilidad o que se
deposita en un material.
Electrodiálisis: Es un proceso que puede ser analizado desde dos posturas: La primera
consiste en la separación electroquímica de iones mediante membranas al suministrar
corriente, pues se promueve la transferencia de iones en contra de una gradiente de
potencial eléctrico, pero también se puede analizar desde la transferencia de iones
siguiendo un gradiente de concentración.
Celdas electroquímicas: Son dispositivos utilizados para la descomposición mediante
corriente eléctrica de sustancias ionizadas denominadas electrolitos. La descomposición
electrolítica es la base de un gran número de procesos de extracción y fabricación muy
importantes en la industria moderna. La sosa cáustica (un producto químico importante
para la fabricación de papel, rayón y película fotográfica) se produce por la electrólisis
de una disolución de sal común en agua . La reacción produce cloro y sodio.
Los métodos electrolíticos se utilizan también para refinar el plomo, el estaño, el cobre, el
oro y la plata. La ventaja de extraer o refinar metales por procesos electrolíticos es que el
metal depositado es de gran pureza. La galvanotecnia, otra aplicación industrial
electrolítica, se usa para depositar películas de metales preciosos en metales base.

Conclusión
Con base en los resultados obtenidos podemos decir que en la reacción de óxido-
reducción del ferrocianuro/ ferricianuro solo se transfiere un electrón, así como también que
el potencial normal aparente (𝐸°) tiene un valor de 0.2927 el cual es muy parecido al
reportado en la bibliografía que es de 0.361.

Bibliografía

Ball, D. W. (2004). Fisicoquimica (1.a ed.). I.T.P. Latin America. pp. 206

Reyes, C. L. A. (2014). Fisicoquímica. McGraw-Hill Education. pp.182-185

Gomez, R. H. (2007). Equilibrios Redox. http://depa.fquim.unam.mx

Larumbe, A. (2009). Aplicaciones de la Electroquímica. https://www.studocu.com

Otero L y Queiro M. (2006). Sistemas redox.

http://dec.fq.edu.uy/catedra_inorganica/general2/biblio16.pdf

Brunatti C. , Napoli H. , (s.f) Métodos potenciométricos.

http://materias.fi.uba.ar/6305/download/Metodos%20Potenciometricos.pdf

Anexo
Cálculos para preparar 500mL de una solución amortiguadora de ácido acético/acetato de
sodio 50mM con un pH de 4.5

Datos
𝑉 = 500𝑚𝐿
[𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛] = 50𝑚𝑀 = 0. 05𝑀
𝑝𝐻 = 4. 5
𝑝𝐾𝑎 = 4. 75

Fórmulas
pH=pka+log [sal]/[ácido]
[regulador]=[sal]+[ácido]
C1V1=C2V2
M=n/v

Solución
pH=pka+log [sal]/[ácido]
4.5=4.75 +log [sal]/[ácido]
4.5-4.75= log [sal]/[ácido]
-0.25= log [sal]/[ácido]
−0.25
10 = [𝑠𝑎𝑙]/[á𝑐𝑖𝑑𝑜]
0.5623= [sal]/[ácido]
0.5623 [ácido]=[sal]

[regulador]=[sal]+[ácido]
0.05M= 0.5623 [ácido] + [ácido]
0.05M= 1.5623 [ácido]
0.05M / 1.5623= [ácido]
[ácido]=0.032

[regulador]=[sal]+[ácido]
0.05= [sal] + 0.032
0.05-0.032= [sal]
[sal]=0.018M

C1V1=C2V2
C1=1M
V1=?
C2=0.032M
V2=500mL
V1= (C2)(V2)/C1
V1=(0.032M)(500mL)/1M
V1=16mL

M=n/v
n= (0.018mol/L)/0.5L
n=0.036M

n=0.036mol 82.04g 2.95g

mol

2.95 g de acetato de sodio