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Balance de Energía y
Equilibrio Químico
Calores de reacción. Primera ley de la
termodinámica en procesos con reacción química

Facultad de Ingeniería
Departamento de Ingeniería Química- Sede Bogotá
Profesor Santiago Torres Salamanca
 Calores de reacción: Estados de
referencia
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
Reordenamiento de estructuras moleculares
Energía química: Enlaces intermoleculares.

Estado de referencia no se puede fijar arbitraria.

Para todos los balances con reacción:

ESTADO ESTÁNDAR
T=25 °C P=101,3 kPa

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 Calores de formación
Cambios de entalpía en estados puntuales

Calor/Entalpía de formación estándar:

• Valor de entalpía para las sustancias puras en estado
estándar.
• Energía necesaria para la formación de una sustancia a
condiciones estándar a partir de átomos
constituyentes, tal como se encuentran en la
naturaleza.
• Tabuladas y disponibles para muchas sustancias y
estados de agregación.

4
Calores de formación

5
 Calores de formación
Calor/Entalpía de formación estándar para átomos
constituyentes:
• Por definición es 0, tal cual como se encuentran en la
naturaleza.
• Ejemplos:
Δ𝐻°𝑓,𝐶 𝑠 = 0 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
Δ𝐻°𝑓,𝑂2 𝑔 = 0 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
Δ𝐻°𝑓,𝑁2 𝑔 = 0 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
Δ𝐻°𝑓,𝐻2 𝑔 = 0 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
Δ𝐻°𝑓,𝐹𝑒 𝑠 = 0 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
Δ𝐻°𝑓,𝐶𝑙2 𝑔 = 0 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙

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 Calor de Combustión
Calor de combustión superior de propano gaseoso:
𝐶3 𝐻8 𝑔 + 5𝑂2 𝑔 → 3𝐶𝑂2 𝑔 + 4𝐻2 𝑂 𝑙
Δ𝐻°𝑅 = 3 −393522 + 4 −285830 − −103900
𝑘𝐽 𝑘𝐽
= −2219986 = −50343
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑔
Calor de combustión inferior de propano gaseoso:
𝐶3 𝐻8 𝑔 + 5𝑂2 𝑔 → 3𝐶𝑂2 𝑔 + 4𝐻2 𝑂 𝑔
Δ𝐻°𝑅 = 3 −393522 + 4 −241826 − −103900
𝑘𝐽 𝑘𝐽
= −2043970 = −46352
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑔
12
 Segunda ley de la termoquímica
Ley de Hess
Ejercicio:
Calcule el calor de reacción estándar para la reacción de
deshidrogenación de etano para obtener etileno:
𝐶2 𝐻6 𝑔 → 𝐶2 𝐻4 𝑔 + 𝐻2 𝑔
a. Con los calores de formación
b. Con los calores de combustión

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 Calores de reacción y formación
Monóxido de carbono:
1
𝐶(𝑠) + 𝑂2 → 𝐶𝑂(𝑔)
2
1
𝛥𝐻°𝑅 = 1 ⋅ 𝐻°𝑓,𝐶𝑂 𝑔 − 1 ⋅ 𝐻°𝑓,𝐶 𝑠 − ⋅ 𝐻°𝑓,𝑂2 𝑔
2
𝛥𝐻°𝑅 = 𝐻°𝑓,𝐶𝑂 𝑔 = −110,52 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
Agua
1
𝐻2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 𝐻2 𝑂(𝑙) 𝐻°𝑓,𝐻2 𝑂 𝑙 = −285,84 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
2
1
𝐻2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 𝐻2 𝑂(𝑔) 𝐻°𝑓,𝐻2 𝑂 𝑔 = −241,82 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
2

9
 Calor de Combustión
𝐶𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 + 𝑂2
→ 𝐶𝑂2 + 𝐻2 𝑂 +𝑁2 𝑔 + 𝑆𝑂2 𝑔 + 𝐻𝐶𝑙 𝑎𝑐
𝐶𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 + 𝑂2 → 𝐶𝑂2 + 𝐻2 𝑂
Reacciones exotérmicas más usadas. Se pueden
encontrar 4 tipos de calores:
Combustible Agua Propiedad
Líquido Líquido Calor de combustión superior/grueso/bruto del combustible líquido
Líquido Gas Calor de combustión inferior/neto del combustible líquido
Gas Líquido Calor de combustión superior/grueso/bruto del combustible gaseoso
Gas Gas Calor de combustión inferior/neto del combustible gaseoso

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 Calor de Combustión
Calor de combustión superior de propano líquido:
𝐶3 𝐻8 𝑙 + 5𝑂2 𝑔 → 3𝐶𝑂2 𝑔 + 4𝐻2 𝑂 𝑙
Δ𝐻°𝑅 = 3 −393522 + 4 −285830 − −120216
𝑘𝐽 𝑘𝐽
= −2203670 = −49973
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑔
Calor de combustión inferior de propano líquido:
𝐶3 𝐻8 𝑙 + 5𝑂2 𝑔 → 3𝐶𝑂2 𝑔 + 4𝐻2 𝑂 𝑔
Δ𝐻°𝑅 = 3 −393522 + 4 −241826 − −120216
𝑘𝐽 𝑘𝐽
= −2027654 = −45982
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑔
11
 Calor de Combustión
Calor de combustión superior de propano gaseoso:
𝐶3 𝐻8 𝑔 + 5𝑂2 𝑔 → 3𝐶𝑂2 𝑔 + 4𝐻2 𝑂 𝑙
Δ𝐻°𝑅 = 3 −393522 + 4 −285830 − −103900
𝑘𝐽 𝑘𝐽
= −2219986 = −50343
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑔
Calor de combustión inferior de propano gaseoso:
𝐶3 𝐻8 𝑔 + 5𝑂2 𝑔 → 3𝐶𝑂2 𝑔 + 4𝐻2 𝑂 𝑔
Δ𝐻°𝑅 = 3 −393522 + 4 −241826 − −103900
𝑘𝐽 𝑘𝐽
= −2043970 = −46352
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑔
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 Primera ley de la termoquímica en
procesos con reacción química
Ley de Lavoisier-Laplace:
El calor que se requiere para una reacción en un
sentido tiene el mismo valor pero de signo
contrario al de la reacción inversa.
1
𝐻2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 𝐻2 𝑂(𝑙)
2
𝐻°𝑓,𝐻2 𝑂 𝑙 = −285,84 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
1
𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐻2(𝑔) + 𝑂2(𝑔)
2
𝐻°𝑅 = 285,84 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙

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 Segunda ley de la termoquímica
Ley de Hess
Si existen múltiples reacciones y se suman, el calor de
todo el proceso, el calor de reacción es la suma de las
reacciones individuales.
Ejemplo: Calcular el calor de formación de CO a partir de
datos experimentales.
𝑘𝐽
𝐶 𝑠 + 𝑂2 𝑔 → 𝐶𝑂2 𝑔 Δ𝐻°𝑟 = −393,51
𝑚𝑜𝑙
1 𝑘𝐽
𝐶𝑂 𝑔 + 𝑂2 𝑔 → 𝐶𝑂2 𝑔 Δ𝐻°𝑟 = −282,99
2 𝑚𝑜𝑙

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 Segunda ley de la termoquímica
Ley de Hess
𝑘𝐽
𝐶 𝑠 + 𝑂2 𝑔 → 𝐶𝑂2 𝑔 Δ𝐻°𝑟 = −393,51
𝑚𝑜𝑙
1 𝑘𝐽
𝐶𝑂 𝑔 + 𝑂2 𝑔 → 𝐶𝑂2 𝑔 Δ𝐻°𝑟 = −282,99
2 𝑚𝑜𝑙
Si se invierte la segunda reacción y se suma a la primera:
𝑘𝐽
𝐶 𝑠 + 𝑂2 𝑔 → 𝐶𝑂2 𝑔 Δ𝐻°𝑟 = −393,51
𝑚𝑜𝑙
1 𝑘𝐽
𝐶𝑂2 𝑔 → 𝐶𝑂 𝑔 + 𝑂2 𝑔 Δ𝐻°𝑟 = 282,99
2 𝑚𝑜𝑙

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 Segunda ley de la termoquímica
Ley de Hess
1
𝐶 𝑠 + 𝑂2 𝑔 → 𝐶𝑂 𝑔
2
Δ𝐻°𝑟 = Δ𝐻°𝑓,𝐶𝑂
𝑘𝐽
= −393,51
𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽
+ 282,99
𝑚𝑜𝑙
Δ𝐻°𝑟 = Δ𝐻°𝑓,𝐶𝑂
kJ
= −110,52
mol

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 Segunda ley de la termoquímica
Ley de Hess
Ejercicio:
Calcule el calor de reacción estándar para la reacción de
deshidrogenación de etano para obtener etileno:
𝐶2 𝐻6 𝑔 → 𝐶2 𝐻4 𝑔 + 𝐻2 𝑔
a. Con los calores de formación
b. Con los calores de combustión

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Reactor intermitente o batch

18
Reactor continuo

19
 Trabajo de reacción
Una reacción puede generar energía eléctrica
Pila de Daniell
𝑍𝑛 + 𝐶𝑢𝑆𝑂4 → 𝑍𝑛𝑆𝑂4 + 𝐶𝑢

20
 Trabajo de reacción
Pila de Daniell
𝑍𝑛 + 𝐶𝑢𝑆𝑂4 → 𝑍𝑛𝑆𝑂4 + 𝐶𝑢
Δ𝐺 = 𝐹𝑒 = −𝑞𝜀0 = −𝑞 𝜀𝐶 − 𝜀𝐴

21
 22

Gracias