Propiedades P-V-T 48

El primer sector corresponde a condiciones cercanas a las atmosféricas (o de gas ideal) con valores de
presión reducida desde 0 hasta 0.1. En primer término vemos el sector 1 y luego los demás sectores.

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 Propiedades P-V-T 49

En el eje de ordenadas tenemos el factor de compresibilidad en función de la presión reducida en el eje de

abscisas, y de distintas curvas paramétricas que corresponden a isotermas reducidas en línea llena. Ade-
más se pueden observar en línea cortada las curvas que corresponden a distintos valores del volumen seu-
do reducido definido en la ecuación (2-14).

Ejemplo 2.1 Cálculo del factor de compresibilidad.

Hallar el valor del coeficiente de compresibilidad del etano a 1.2 ata y 17 ºC.
Datos
En la tabla de propiedades críticas encontramos los siguientes valores.
Tc = 305.43 °K Pc = 48.20 ata.
Solución
290 1.2
En consecuencia: Tr = = 0.95 Pr = = 0.025
305.43 48.2
En la gráfica 1 obtenemos: Z = 0.988
Puesto que para un gas ideal Z = 1, el error que se comete si se considera al etano como un gas ideal es:
1 − .988
Error (%) = 100 = 1.2
1
Este error es tolerable para muchas aplicaciones normales de ingeniería.

El sector 2 comprende las presiones bajas, con valores de presión reducida desde 0 hasta 1.0.

Ejemplo 2.2 Cálculo del factor de compresibilidad.

Evaluar el coeficiente de compresibilidad para el dióxido de carbono a 600 ºK y 40 ata.
Datos
Tc = 304.2 °K Pc = 72.85 ata
Solución
Calculamos las propiedades reducidas.

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 Propiedades P-V-T 50

600 40
Tr = = 1.37 Pr = = 0.55
304.2 72.85
En la gráfica 2 obtenemos:
Z = 0.91
Puesto que para un gas ideal Z = 1, el error que se comete si se considera al etano como un gas ideal es:
1 − .91
Error (%) = 100 =9
1
Este error es probablemente demasiado grande en muchos casos.

El sector 3 que se observa a continuación comprende la zona de presiones medias, con valores de presión
reducida desde 0 hasta 10.

Ejemplo 2.3 Cálculo del factor de compresibilidad.

Determinar el coeficiente de compresibilidad para el etileno a 100 ºC y 150 ata.
Datos
Tc = 283.06 °K Pc = 50.5 ata
Solución
Calculamos las propiedades reducidas.
373 150
Tr = = 1.32 Pr = = 2.97
283.1 50.5
En la gráfica 3 obtenemos:
Z = 0.673
El error que se comete si se considera al etano como un gas ideal es:
1 − .673
Error (%) = 100 = 32.7
1
Este error es tan grande que invalida cualquier diseño o cálculo basado en la hipótesis de comportamiento
ideal.

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 Propiedades P-V-T 51

El sector 4 comprende las presiones altas, con valores de presión reducida desde 0 hasta 40.

Además Nelson y Obert desarrollaron una gráfica que ayuda a resolver problemas en los que se conoce el
volumen pero se desconoce la temperatura o la presión. Puesto que la ecuación (2-13) relaciona tres
parámetros de estado, para obtener el factor de compresibilidad hace falta conocer al menos dos de ellos.
En consecuencia, si desconocemos la presión o la temperatura y tenemos el volumen, el problema de
calcular el factor de compresibilidad se complica porque hay que operar por aproximaciones sucesivas.
Esto se puede evitar con la gráfica 5 ya que el cálculo es directo. En la gráfica 5 se tiene el factor presión-
volumen en el eje de ordenadas en función de la presión reducida, y de isotermas reducidas en forma de
curvas paramétricas en el eje de abscisas. Además se ha dibujado un haz de rectas que pasa por el origen
de coordenadas y que representa los distintos valores del volumen seudo reducido. Esta gráfica se usa de
la siguiente manera. Supongamos que conocemos la temperatura y el volumen de un gas. Calculamos el
volumen seudo reducido por medio de la ecuación (2-14) y ubicamos el punto que representa al estado del
sistema en la gráfica. Esto nos permite obtener el factor presión-volumen en el eje vertical, de donde por
despeje obtenemos el factor de compresibilidad. La otra situación posible es que sean conocidas la presión
y el volumen. Ubicamos el punto que representa al sistema calculando la presión reducida y el volumen
seudo reducido. Puesto que el producto presión-volumen es igual al producto Z×Tr no podemos obtener Z,
porque no conocemos T. No obstante, como se conoce el volumen es posible encontrar un punto que re-
presenta el estado del sistema, y la temperatura reducida se obtiene interpolando en la gráfica entre las iso-
termas reducidas adyacentes al punto que describe al sistema.
La gráfica 5 se puede observar a continuación.

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 Propiedades P-V-T 52

Ejemplo 2.4 Cálculo del factor de compresibilidad.

3/
Calcular el factor de compresibilidad del neón a –75 ºC y un volumen específico de 200 cm mol.
Datos
Tc = 44.39 °K Pc = 26.86 ata
Solución
Calculamos las propiedades reducidas.
198 v′Pc 200 × 26.9
Tr = = 4.46 vr′ = = = 1.48
44.4 R′Tc 82.05 × 44.4
En la gráfica 5 obtenemos que el producto presión-volumen vale 4.67, de donde:
4.67 4.67
Z × Tr = 4.67 ⇒ Z = = = 1.06
Tr 4.46
Observe que la recta del ejemplo que representa el volumen seudo reducido en la gráfica está mal trazada,
con una pendiente equivocada. En efecto, para v’r = 1.48 corresponde una recta que tiene una inclinación
distinta a la de la figura. Interpolando entre v’r = 1.25 y v’r = 1.67 resulta una recta exactamente simétrica
con respecto a la bisectriz del ángulo formado por las rectas adyacentes.

Se han publicado varios trabajos en los que se ajustan los datos experimentales para una gran cantidad de
sustancias por métodos no lineales obteniendo expresiones analíticas para el factor de compresibilidad. La
siguiente se debe a Ott, Goates y Hall (Journal of Chemical Education, 48, 515 (1971)).
Pr  7 .5 
Z = 1+ 1 − 2 
17 Tr  T 
 r 

Ejemplo 2.5 Cálculo del factor de compresibilidad.

Calcular mediante la correlación de Ott, Goates y Hall el factor de compresibilidad del vapor de agua en las
siguientes condiciones: Pr = 1.5, Tr = 1.3. En la primera gráfica de este mismo apartado encontramos que el
valor experimental para estas condiciones es Z = 0.8.

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 Propiedades P-V-T 54

Z0 y Z1 son ambos función de Pr y Tr, y se pueden obtener de las gráficas que se adjuntan.

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 Propiedades P-V-T 55

Si no se conoce " del fluido se puede estimar de la siguiente ecuación.

3 #   T 
"=   log10 Pc  donde # = b  (2-17)
7  1− #   Tc 
Pc está en ata. Tb es la temperatura normal de ebullición, es decir, la temperatura a la que hierve el fluido a
la presión atmosférica. Tb se puede medir con extremada facilidad en cualquier laboratorio y por lo tanto es
uno de los parámetros mas usados en las correlaciones de la Termodinámica. Si no es posible medirla se
puede buscar en libros de referencia tales como el “Handbook of Chemistry and Physics”, Hodgman (ed.).
Véase el desarrollo de Pitzer en “Thermodynamics” (Lewis y Randall) Apéndices 1 y 2, pág. 605.

b) Método del factor de compresibilidad crítico

De la ecuación (2-11) aplicada en el punto crítico se deduce que el factor crítico de compresibilidad es:
Pc vc′
Zc = (2-18)
R′Tc
El fundamento de la elección de Zc como tercer parámetro es un estudio de 82 compuestos comunes en la
industria química que demostró que el 60% de ellos tenía valores de Zc comprendidos entre 0.26 y 0.28.
(
Tomando Zc = 0.27 se usó este valor como tercer parámetro de modo que: Z = f Tr , Pr , Z c = 0.27 . )
Para aquellos compuestos en los que Zc ≠ 0.27 se deben efectuar correcciones, que se pueden obtener de
tablas o gráficos. Cada propiedad tiene una gráfica básica en función de Pr y Tr, donde se obtiene el valor
para Zc = 0.27. Este valor se puede corregir mediante un par de gráficas o tablas provistas para cada pro-
piedad en donde se obtiene (también en función de Pr y Tr) dos correctores llamados Da y Db. Da (alto) co-
rresponde a valores de Zc > 0.27 y Db (bajo) corresponde a valores de Zc < 0.27. Luego se emplea la si-
guiente fórmula correctora:
( )
P = P(a Zc =0.27) + D Z c − 0.27 (2-19)
P es la propiedad, y D es Da o Db según que el Zc sea mayor o menor a 0.27.

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 Propiedades P-V-T 56

A continuación vemos la gráfica de factor de compresibilidad generalizado (rango de baja presión) para Zc =
0.27.

En la gráfica de la siguiente página vemos el factor de compresibilidad para el rango amplio de presiones.

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 Propiedades P-V-T 57

Si el factor de compresibilidad crítico es distinto de 0.27 se debe corregir el factor de compresibilidad Z me-
diante el factor de corrección D. Las gráficas de la corrección se pueden ver en la página siguiente. Estas
gráficas sólo son válidas para el estado gaseoso. Para mas detalles ver “Principios de los Procesos Quími-
cos”, Houghen, Watson y Ragatz, tomo II, Termodinámica. En ese texto se dan las tablas de valores de Z y
otras propiedades que sirvieron de base para construir las gráficas. Estas tablas permiten obtener valores
mas exactos de Z y D.

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