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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA GEOLÓGICA, MINERA Y METALÚRGICA


ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA METALÚRGICA

ANALISIS
QUIMICO
Seminario Examen Parcial

Mg. Ing. María Flor Suárez Sánchez


2021 - 2
1
Preguntas teóricas
1. Analice los enunciados referidos a la actividad en la ley de acción de masas y conteste (V) o (F).
Justifique su respuesta
a) Los electrolitos están menos ionizados en la solución más concentradas, porque el grado de disociación
se aproxima al 100% solo a medida que la dilución tiende al infinito.

b) La actividad de los iones aumenta debido a las fuerzas entre iones positivos y los iones negativos.

c) El coeficiente de actividad es un factor que convierte una concentración molar en un valor que expresa
cuantitativamente el verdadero efecto de la ley de acción de masas.

d) Los coeficientes de actividad varían con la temperatura y, en general, aumentan con el aumento de la
concentración.
Preguntas teóricas
1. Analice los enunciados referidos a la actividad en la ley de acción de masas y conteste (V) o (F).
Justifique su respuesta
a) Los electrolitos están menos ionizados en la solución más concentradas, porque el grado de disociación se
aproxima al 100% solo a medida que la dilución tiende al infinito.
V
a) La actividad de los iones aumenta debido a las fuerzas entre iones positivos y los iones negativos.
F
a) El coeficiente de actividad es un factor que convierte una concentración molar en un valor que expresa
cuantitativamente el verdadero efecto de la ley de acción de masas.
V
a) Los coeficientes de actividad varían con la temperatura y, en general, aumentan con el aumento de la
concentración.
F
Preguntas teóricas
2. Qué opinión le merece la siguiente afirmación: Justifique su respuesta en cada
caso.

• a) En el caso de los ácidos, la constante de ionización es una medida de fuerza del


ácido.

• b) La separación de los cationes del grupo II y III se logra precipitando los sulfuros
del grupo del Cu – As con una concentración bastante alta de iones sulfuro y los
sulfuros del grupo níquel – aluminio con una concentración de iones sulfuro mucho
menor.
Preguntas teóricas
2. Qué opinión le merece la siguiente afirmación: Justifique su respuesta en cada
caso.

• a) En el caso de los ácidos, la constante de ionización es una medida de fuerza del


ácido.

• V

• b) La separación de los cationes del grupo II y III se logra precipitando los sulfuros
del grupo del Cu – As con una concentración bastante alta de iones sulfuro y los
sulfuros del grupo níquel – aluminio con una concentración de iones sulfuro mucho
menor.

• F
Preguntas prácticas
• 3. ¿Cuál es la concentración aproximada de iones S= y de iones HS- en una solución de H2S
0,070M? (suponga que prácticamente todos los iones H+ provienen de la ionización primaria).

• Datos: H2S ⇄ H+ + HS- Ki = 9,1x10-8 (tablas)

• HS- ⇄ H+ + S= Ki = 1,2x10-15 (tablas)


Preguntas prácticas
Solución:
H2S ⇄ H+ + HS-
Inicio: 0,070 - -
𝐻 + [𝐻𝑆 − ]
Rx: x x x Ki= [𝐻2 𝑆]
= 9,1x10-8
(𝑥)(𝑥) -8
Eq: 0,070-x x x = 9,1x10
0.070−𝑥

(0,070-x) ≈ 0,070 ⇒ x2 = 9,1 x 0,070 x10-8


Consideramos despreciable a “x” x = 8,0 x10-5M = [𝐻𝑆 − ]

Ahora la segunda disociación:


HS- ⇄ H+ + S=
Inicio: 8 x10-5M 8 x10-5M -
𝐻 + [𝑆 = ]
Rx: y y y K2= [𝐻𝑆 − ]
= 1,2x10-15
(8𝑥10−5 +𝑦)(𝑦)
Eq: 8 x10-5-y 8 x10-5+y y = 1,2x10-15
8𝑥10−5 −𝑦

(8 x10-5-y) ≈ 8 x10-5
(8 x10-5+y) ≈ 8 x10-5 ⇒ y = 1,2x10-15M
[𝑆 = ] = 1,2x10-15M
Preguntas prácticas
4. El ácido fórmico es monobásico, el cual a cierta temperatura se encuentra ionizado
en un 3,2% en una solución 0,20M
a) ¿Cuál es la constante de ionización del ácido fórmico a esa temperatura y cuál es el
porcentaje de ionización en una solución 0,050M?
b) ¿Cuál es el valor pKa del ácido?
Preguntas prácticas
Solución:
a) HCOOH → HCOO- + H+
Inicio: 0.20M - -
Rx: 3.2x0.20/100 3.2x0.20/100 3.2x0.20/100
Eq: 19.87x10-2 6.4x10-3 6.4x10-3

(6.4𝑥10−3 )(6.4𝑥10−3 ) 40.96𝑥10−6


Ki = = 19.87𝑥10−2 = 2.1𝑥10−4
19.87𝑥10−2

En la solución 0.050M el porcentaje de ionización será: x%


HCOOH → HCOO- + H+
Inicio: 0.050 - -
Rx: (x)(0.050)/100 (x)(0.050)/100 (x)(0.050)/100
Eq: 0.050-(x)(0.050)/100 (x)(0.050)/100 (x)(0.050)/100

(5𝑥10−4 X )(5𝑥10−4 X )
Ki = = 2.1𝑥10−4
5𝑥10−2 −5.0𝑥10−4 𝑋
X = 6.5 ∴ el % de ionización es de 6.5%

b) El pKa = -logKi = -log2.1x10-4 = 3,68


PKa = - (log2.1 + log10-4)
Preguntas prácticas
4. Una solución 0.1M en Cu++ y 0.10M en Cd++ se trata con NH4OH y con KCN, formando Cu(CN)3= y
Cd(CN)4=. La solución es 0.020M en exceso de iones CN. Si se pasa H2S por la solución para dar
una concentración de iones sulfuro de 0.010M, demuestre que se precipitará: Cu2S o CdS
• Datos de tablas:
• constante de ionización Cu(CN)3= es 5.0x10-28
• constante de ionización Cd(CN)4= es 1.4x10-17
• KPs Cu2S es 1.0x10-46
• KPs CdS es 3.6x10-29
Preguntas prácticas
Solución: Análisis del cobre (Cu+)
[𝐶𝑢+ ][𝐶𝑁 − ]3
[𝐶𝑢(𝐶𝑁)=
= 5.0 x 10-28 Por tanto:
3]

[𝐶𝑢+ ](0.020)3
= 5.0 x 10-28 Q=[𝐶𝑢+ ]2 [𝑆 = ] = (6.2x10-24)2(0.01)
0.10
+
[𝐶𝑢 ] = 6.2x10-24 Q=[𝐶𝑢+ ]2 [𝑆 = ] = 3.8x10-49
𝑄𝐶𝑢2𝑆 <𝐾𝑃𝑠 𝐶𝑢2 𝑆 (𝑑𝑎𝑡𝑜)

3.8x10-49<1.0x10-46 ; el Cu2S no precipitará


Análisis del cadmio (Cd)
[𝐶𝑑++ ][𝐶𝑁 − ]4
[𝐶𝑑(𝐶𝑁)=
= 1.4 x 10-17 Por tanto:
4]

[𝐶𝑑++ ](0.020)4
= 1.4 x 10-17 [𝐶𝑑 ++ ][𝑆 = ] = (8.7x10-12)(0.01)
0.10
[𝐶𝑑++ ] = 8.7x10-12 [𝐶𝑑 ++ ][𝑆 = ] = 8.7x10-14
Q>𝐾𝑃𝑠 𝐶𝑑𝑆

8.7x10-14>3.6x10-29
El CdS si precipitará
Preguntas prácticas
• 6. Al calentar bicarbonato de sodio (o carbonato ácido de sodio), en un recipiente cerrado, se
establece el equilibrio y se obtienen los productos: Carbonato de sodio, vapor de agua y dióxido de
carbono. Comente ¿cómo afectaría el equilibrio?:

• a) Si se retira CO2 del sistema

• b) Si se adiciona agua al sistema

• c) Si se retira parte del bicarbonato del sistema


Preguntas prácticas
• 6. Al calentar bicarbonato de sodio (o carbonato ácido de sodio), en un recipiente cerrado, se
establece el equilibrio y se obtienen los productos: Carbonato de sodio, vapor de agua y dióxido de
carbono. Comente ¿cómo afectaría el equilibrio?:

• a) Si se retira CO2 del sistema

• b) Si se adiciona agua al sistema

• c) Si se retira parte del bicarbonato del sistema

• Rp: a) El sistema se desplaza a la derecha

• b) El sistema se desplaza a la izquierda

• c) No afecta al equilibrio
Preguntas prácticas
• 7. ¿Cual es la concentración de 𝐶𝑑 ++en una solución 0.040M de 𝐶𝑑(𝑁𝐻3 )++
4 y 1.5M de 𝑁𝐻3 ? 𝐾𝑖 =
2.5𝑥10 −7
Preguntas prácticas
++ ++
• 7. ¿Cual
−7
es la concentración de 𝐶𝑑 en una solución 0.040M de 𝐶𝑑(𝑁𝐻3 )4 y 1.5M de 𝑁𝐻3 ? 𝐾𝑖 =
2.5𝑥10
• Solución:

• 𝐶𝑑(𝑁𝐻3 )++
4 ⇌ 𝐶𝑑 ++ + 4𝑁𝐻3

• inicio 0.040M − 1.5

• Rx: X X 4X

• Eq: (0.040 − X) X (1.5 + 4X)


Cd++ 𝑁𝐻3 4
• 𝐾𝑖 = 𝐶𝑑(𝑁𝐻3 )++
4

Cd++ (1.5)4
• 𝐾𝑖 = = 2.5x10−7
0.040

• ⇒ Cd++ = 2x10−9

• Como X es muy pequeña podemos considerar

• (1.5+4X)≈ 1.5 y (0.040-X)=0.040


Preguntas prácticas
• 8. Se tiene una solución de una amina, base monohidroxilada (𝑅𝑁𝐻2 ) 0,1M. Si la constante de
ionización es 4𝑥10−7 , ¿Cuál es el pH de la solución?
Preguntas prácticas
Solución:
Si la amina se comporta como base monohidroxilada en solución acuosa produce un ion hidróxido 𝑂𝐻 − cuando el
𝐻2 𝑂 se comporta como ácido de Bronsted-Lowry, según la siguiente reacción de protólisis.
Preguntas prácticas
• 9. Para la siguiente reacción

• 𝑁2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) ⇌ 2𝑁𝑂(𝑔)

𝐾𝐽
• El cambio entalpía estándar para la reacción es 180,5 . Si la constante de equilibrio 𝐾𝑝 a 25°C
𝑚𝑜𝑙
es 4,6𝑥10−31 , calcule la constante de equilibrio 𝐾𝑝 a 2400 K.
Preguntas prácticas
• Solución:
𝐽
• Datos: 𝑇1 = 298𝐾 𝑇2 = 2400𝐾 𝐾1 = 4,6𝑥10−31 𝐾2 =? ∆𝐻° = 180,5𝑥103 𝑚𝑜𝑙

• Según Van´t Hoff, planteamos

𝐾2 ∆𝐻 ° 𝑇2 −𝑇1
• log =
𝐾1 2,303𝑅 𝑇2 𝑥𝑇1

𝐾2 (180,5𝑥103 )(2400−298)
• log = = 27,7
𝐾1 2,303 𝑥 8,314 𝑥 2400 𝑥 298

• Tomando el antilogaritmo y efectuándolo se obtendrá que


𝐾2
• = 1027,7 = 100.7 𝑥1027
𝐾1

• 𝐾2 = 5,0 𝑥 1027 x 4,6 𝑥10−31

• 𝐾2 = 2,3𝑥10−3
Preguntas prácticas
• 10. Se tiene una solución que es 0,012 N en KCl. ¿Cuántos gramos de nitrato de sodio habría que agregar a
800 mL de solución para aumentar la fuerza iónica a 0,040? Si se agrega sulfato de sodio para efectuar el
cambio. ¿Cuántos gramos habría que agregar de esta sal?

• Datos: P.A. N:14, Na:23, S:32

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