FACULTAD DE INGENIERÍA GEOLÓGICA, MINERA Y METALÚRGICA
ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA METALÚRGICA
ANALISIS QUIMICO Seminario Examen Parcial
Mg. Ing. María Flor Suárez Sánchez
2021 - 2 1 Preguntas teóricas 1. Analice los enunciados referidos a la actividad en la ley de acción de masas y conteste (V) o (F). Justifique su respuesta a) Los electrolitos están menos ionizados en la solución más concentradas, porque el grado de disociación se aproxima al 100% solo a medida que la dilución tiende al infinito.
b) La actividad de los iones aumenta debido a las fuerzas entre iones positivos y los iones negativos.
c) El coeficiente de actividad es un factor que convierte una concentración molar en un valor que expresa cuantitativamente el verdadero efecto de la ley de acción de masas.
d) Los coeficientes de actividad varían con la temperatura y, en general, aumentan con el aumento de la concentración. Preguntas teóricas 1. Analice los enunciados referidos a la actividad en la ley de acción de masas y conteste (V) o (F). Justifique su respuesta a) Los electrolitos están menos ionizados en la solución más concentradas, porque el grado de disociación se aproxima al 100% solo a medida que la dilución tiende al infinito. V a) La actividad de los iones aumenta debido a las fuerzas entre iones positivos y los iones negativos. F a) El coeficiente de actividad es un factor que convierte una concentración molar en un valor que expresa cuantitativamente el verdadero efecto de la ley de acción de masas. V a) Los coeficientes de actividad varían con la temperatura y, en general, aumentan con el aumento de la concentración. F Preguntas teóricas 2. Qué opinión le merece la siguiente afirmación: Justifique su respuesta en cada caso.
• a) En el caso de los ácidos, la constante de ionización es una medida de fuerza del
ácido.
• b) La separación de los cationes del grupo II y III se logra precipitando los sulfuros del grupo del Cu – As con una concentración bastante alta de iones sulfuro y los sulfuros del grupo níquel – aluminio con una concentración de iones sulfuro mucho menor. Preguntas teóricas 2. Qué opinión le merece la siguiente afirmación: Justifique su respuesta en cada caso.
• a) En el caso de los ácidos, la constante de ionización es una medida de fuerza del
ácido.
• V
• b) La separación de los cationes del grupo II y III se logra precipitando los sulfuros del grupo del Cu – As con una concentración bastante alta de iones sulfuro y los sulfuros del grupo níquel – aluminio con una concentración de iones sulfuro mucho menor.
• F Preguntas prácticas • 3. ¿Cuál es la concentración aproximada de iones S= y de iones HS- en una solución de H2S 0,070M? (suponga que prácticamente todos los iones H+ provienen de la ionización primaria).
• Datos: H2S ⇄ H+ + HS- Ki = 9,1x10-8 (tablas)
• HS- ⇄ H+ + S= Ki = 1,2x10-15 (tablas)
Preguntas prácticas Solución: H2S ⇄ H+ + HS- Inicio: 0,070 - - 𝐻 + [𝐻𝑆 − ] Rx: x x x Ki= [𝐻2 𝑆] = 9,1x10-8 (𝑥)(𝑥) -8 Eq: 0,070-x x x = 9,1x10 0.070−𝑥
(0,070-x) ≈ 0,070 ⇒ x2 = 9,1 x 0,070 x10-8
Consideramos despreciable a “x” x = 8,0 x10-5M = [𝐻𝑆 − ]
Ahora la segunda disociación:
HS- ⇄ H+ + S= Inicio: 8 x10-5M 8 x10-5M - 𝐻 + [𝑆 = ] Rx: y y y K2= [𝐻𝑆 − ] = 1,2x10-15 (8𝑥10−5 +𝑦)(𝑦) Eq: 8 x10-5-y 8 x10-5+y y = 1,2x10-15 8𝑥10−5 −𝑦
(8 x10-5-y) ≈ 8 x10-5 (8 x10-5+y) ≈ 8 x10-5 ⇒ y = 1,2x10-15M [𝑆 = ] = 1,2x10-15M Preguntas prácticas 4. El ácido fórmico es monobásico, el cual a cierta temperatura se encuentra ionizado en un 3,2% en una solución 0,20M a) ¿Cuál es la constante de ionización del ácido fórmico a esa temperatura y cuál es el porcentaje de ionización en una solución 0,050M? b) ¿Cuál es el valor pKa del ácido? Preguntas prácticas Solución: a) HCOOH → HCOO- + H+ Inicio: 0.20M - - Rx: 3.2x0.20/100 3.2x0.20/100 3.2x0.20/100 Eq: 19.87x10-2 6.4x10-3 6.4x10-3
(6.4𝑥10−3 )(6.4𝑥10−3 ) 40.96𝑥10−6
Ki = = 19.87𝑥10−2 = 2.1𝑥10−4 19.87𝑥10−2
En la solución 0.050M el porcentaje de ionización será: x%
(5𝑥10−4 X )(5𝑥10−4 X ) Ki = = 2.1𝑥10−4 5𝑥10−2 −5.0𝑥10−4 𝑋 X = 6.5 ∴ el % de ionización es de 6.5%
b) El pKa = -logKi = -log2.1x10-4 = 3,68
PKa = - (log2.1 + log10-4) Preguntas prácticas 4. Una solución 0.1M en Cu++ y 0.10M en Cd++ se trata con NH4OH y con KCN, formando Cu(CN)3= y Cd(CN)4=. La solución es 0.020M en exceso de iones CN. Si se pasa H2S por la solución para dar una concentración de iones sulfuro de 0.010M, demuestre que se precipitará: Cu2S o CdS • Datos de tablas: • constante de ionización Cu(CN)3= es 5.0x10-28 • constante de ionización Cd(CN)4= es 1.4x10-17 • KPs Cu2S es 1.0x10-46 • KPs CdS es 3.6x10-29 Preguntas prácticas Solución: Análisis del cobre (Cu+) [𝐶𝑢+ ][𝐶𝑁 − ]3 [𝐶𝑢(𝐶𝑁)= = 5.0 x 10-28 Por tanto: 3]
8.7x10-14>3.6x10-29 El CdS si precipitará Preguntas prácticas • 6. Al calentar bicarbonato de sodio (o carbonato ácido de sodio), en un recipiente cerrado, se establece el equilibrio y se obtienen los productos: Carbonato de sodio, vapor de agua y dióxido de carbono. Comente ¿cómo afectaría el equilibrio?:
• a) Si se retira CO2 del sistema
• b) Si se adiciona agua al sistema
• c) Si se retira parte del bicarbonato del sistema
Preguntas prácticas • 6. Al calentar bicarbonato de sodio (o carbonato ácido de sodio), en un recipiente cerrado, se establece el equilibrio y se obtienen los productos: Carbonato de sodio, vapor de agua y dióxido de carbono. Comente ¿cómo afectaría el equilibrio?:
• a) Si se retira CO2 del sistema
• b) Si se adiciona agua al sistema
• c) Si se retira parte del bicarbonato del sistema
• Rp: a) El sistema se desplaza a la derecha
• b) El sistema se desplaza a la izquierda
• c) No afecta al equilibrio Preguntas prácticas • 7. ¿Cual es la concentración de 𝐶𝑑 ++en una solución 0.040M de 𝐶𝑑(𝑁𝐻3 )++ 4 y 1.5M de 𝑁𝐻3 ? 𝐾𝑖 = 2.5𝑥10 −7 Preguntas prácticas ++ ++ • 7. ¿Cual −7 es la concentración de 𝐶𝑑 en una solución 0.040M de 𝐶𝑑(𝑁𝐻3 )4 y 1.5M de 𝑁𝐻3 ? 𝐾𝑖 = 2.5𝑥10 • Solución:
• 𝐶𝑑(𝑁𝐻3 )++ 4 ⇌ 𝐶𝑑 ++ + 4𝑁𝐻3
• inicio 0.040M − 1.5
• Rx: X X 4X
• Eq: (0.040 − X) X (1.5 + 4X)
Cd++ 𝑁𝐻3 4 • 𝐾𝑖 = 𝐶𝑑(𝑁𝐻3 )++ 4
Cd++ (1.5)4 • 𝐾𝑖 = = 2.5x10−7 0.040
• ⇒ Cd++ = 2x10−9
• Como X es muy pequeña podemos considerar
• (1.5+4X)≈ 1.5 y (0.040-X)=0.040
Preguntas prácticas • 8. Se tiene una solución de una amina, base monohidroxilada (𝑅𝑁𝐻2 ) 0,1M. Si la constante de ionización es 4𝑥10−7 , ¿Cuál es el pH de la solución? Preguntas prácticas Solución: Si la amina se comporta como base monohidroxilada en solución acuosa produce un ion hidróxido 𝑂𝐻 − cuando el 𝐻2 𝑂 se comporta como ácido de Bronsted-Lowry, según la siguiente reacción de protólisis. Preguntas prácticas • 9. Para la siguiente reacción
• 𝑁2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) ⇌ 2𝑁𝑂(𝑔)
𝐾𝐽 • El cambio entalpía estándar para la reacción es 180,5 . Si la constante de equilibrio 𝐾𝑝 a 25°C 𝑚𝑜𝑙 es 4,6𝑥10−31 , calcule la constante de equilibrio 𝐾𝑝 a 2400 K. Preguntas prácticas • Solución: 𝐽 • Datos: 𝑇1 = 298𝐾 𝑇2 = 2400𝐾 𝐾1 = 4,6𝑥10−31 𝐾2 =? ∆𝐻° = 180,5𝑥103 𝑚𝑜𝑙
• Tomando el antilogaritmo y efectuándolo se obtendrá que
𝐾2 • = 1027,7 = 100.7 𝑥1027 𝐾1
• 𝐾2 = 5,0 𝑥 1027 x 4,6 𝑥10−31
• 𝐾2 = 2,3𝑥10−3 Preguntas prácticas • 10. Se tiene una solución que es 0,012 N en KCl. ¿Cuántos gramos de nitrato de sodio habría que agregar a 800 mL de solución para aumentar la fuerza iónica a 0,040? Si se agrega sulfato de sodio para efectuar el cambio. ¿Cuántos gramos habría que agregar de esta sal?
