1 – Determinar el trabajo de expansión realizado por un mol de una sustancia al pasar

del estado sólido al estado líquido bajo la presión de 1 atm, sabiendo que su volumen
específico en el estado líquido supera al del estado sólido en 0,16 cm³/gr. Otros datos:
masa de un mol de la sustancia: 60gr/mol.

Tenemos 60gr por mol, y el incremento de volumen por gramo es 0,16 cm³/gr, luego el
incremento de volumen total es 60gr/mol · 0,16 cm³/gr = 9.6 cm³/mol. Sólo queda
pasar todas la unidades a sistema internacional

1 atm = 1. 013·10⁵ N/m²; 9.6 cm³ = 9.6 · 10⁻⁶m³

W = 1. 013·10⁵ N/m² · 9.6 · 10⁻⁶m³ = 0.972 Nm = 0.972 J

El trabajo bien dado por W =P(V 2−V 1), Como es expansión el trabajo será negativo

Siendo una gas ideal, se cumple la ecuación de estado PV = nRT, y como T es

constante, se cumple PV = cte, o sea que P1V1=P2V2

Por lo tanto W =nRT ln ( PP 12 )

Aquí se debe reordar lla ecuación de los gases ideales y el valor de n y R

Sustituyendo los valores numéricos:

0.8 atm = 0.8 · 1. 013 · 10⁵ N/m² = 0.8104 · 10⁵ N/m² ,

3.5 atm = 3.5 · 1. 013 · 10⁵ N/m² = 3.5455 · 10⁵ N/m² ,

18⁰C = 18 + 273⁰K = 291⁰K,

0.8104 x 105
W =1∗8314∗294 ºK∗ln ( )
3.5455 x 105
=−3496 J .

2. - Un gas ideal encerrado en un émbolo a 25⁰C y presión inicial P = 2 atm (estado A)

se calienta suministrándole un calor Q sin variar el volumen (émbolo fijado). A
continuación, una vez absorbido el calor por el gas (estado B) se libera el émbolo
permitiendo que el gas se expanda adiabáticamente, de forma que la presión final es 1,1
atm y la temperatura final la misma que la inicial, 25⁰C (estado C). Calcular la presión y
la temperatura en el estado intermedio B, y el calor suministrado. Se supone que todos
los cambios son reversibles. Datos adicionales: masa del gas m = 1Kg, calor específico
molar a volumen constante c = 5R/2, siendo R la constante universal del los gases
perfectos.

Solución. En la imagen 1 vemos los estados del sistema y su evolución en un diagrama

PV. La línea vertical AB es a volumen constante, y el sistema absorbe un calor Q,
aumentando su presión; por el punto A se ha dibujado en discontinuo la curva isoterma
correspondiente a la T = 25⁰C, observemos que el estado final C, al estar a la misma
temperatura, está también sobre la isoterma, debe de ser así pues al ser todo el proceso
reversible, el estado C es de equilibrio, y al estar A, C  a la misma temperatura, han de
estar unidos por una isoterma. La curva BC es adiabática de temperatura variable.

Resumimos lo que sabemos y lo que desconocemos:

Estado A: PA = 2 atm, VA = ? , TA = 25⁰C

Estado B: PB = ?, VB = VA, TB = ?

Estado C: PC = 1.1 atm, VC = ?, TC = 25⁰C

Transformación A->B a volumen constante

Transformación B->C adiabática Q = 0

Para el estado A es immediato calcular VA, usando PV = nRT -> VA = nRTA / PA = (100·R·295) /
(2·1.013·10⁵) = 295R/2026 m³ . Luego también tenemos VB = VA = 295R/2026 m³ = 0,146.

Lo mismo sucede con el estado C: VC = nRTC / PC = (100·R·295) / (1.1·1.013·10⁵) =

2950R/11143 m³ = 0,265. Los estados A y C quedan totalmente determinados, y del B nos falta
la presión y el volumen.

Transformación B->C. Es una adiabática, aplicaremos lo visto en Trabajo, calor, 1r principio de

la Termodinámica apartado Transformaciones adiabáticas; aplicación a los gases perfectos:
cp
PV γ =cte , siendo γ =
cv

además se cumple la relación de Mayer, cp-cv=R. Con los datos del enunciado, encontramos el
valor de la constante gamma:

5R
R+
cp R+ cv 2 7
γ= = = = =1,4
cv cv 5R 5
2

Por tanto, en la transformación B->C, PV 1,4=cte, y podemos escribir:

PbVb 1,4=PcVc 1,4

Vc1,4 0,265
Pb=Pc 1,4
=1, 1 =1.996
Vc 0.146

Nos falta TB . Veamos la transformación A->B.

Transformación A-B. Siendo un gas ideal se cumple PV = nRT, y como el volumen es fijo, se
cumple la ley de Gay-Lussac (que se deduce directamente de la ecuación PV=nRT considerando
el volumen constante):

Pa Pb Pb
= ⟺ Tb=Ta
Ta Tb Pa

1.996
Tb=298 =297,404
2

Las presiones no las hemos convertido a sistema internacional pues el cociente \frac{P_B}{P_A}
vale lo mismo en atmósferas que en Pascales. Ahora podemos obtener el calor absorbido por
el sistema, que es absorbido a volumen constante; el incremento de temperatura viene dado
por:

5
Q=n cv ΔT =100 x 8,314 x ( 297,404−298 )=−1238,78 J
2

3.- En su luna de miel, James Joule viajó de Inglaterra a Suiza. Trató de verificar su idea de la
convertibilidad entre energía mecánica y energía interna al medir el aumento en temperatura
del agua que caía de una catarata. Si el agua de una catarata alpina tiene una temperatura de
10°C y luego cae 50 m (como las cataratas del Niágara cuyo ΔT=0,117ºC) , ¿qué temperatura
máxima podría esperar joule que hubiera en el fondo de las cataratas?

m= 1 kg

m
(
ΔU =mgh=( 1 kg ) 9.81
seg3 )
( 50 m )=490,5 J

Pero ΔU =Q=mcΔT =( Ikg ) ( 4186 j

kgºC )
ΔT =¿490,5 J; ΔT=tT2-T2

Q 490,5
T 2= +T 1 ⟺ T 2= +10=10,117 ºc
mc 4186

4.- A 25◦C y 1 atm la entalp´ıa para el agua l´ıquida es de -285.8 kJ. Determinar la variaci´on de
energ´ıa interna para la reacci´on:

H2 (g) + 1/2 O2 (g) → H2O (l) ∆H = −285,8 kJ

∆U = ∆H − P ∆V = ∆H − R T ∆n

∆U = −285,8 kJ − 8,31 J/(K mol) 298 K (−1,5 mol) = −282,1 kJ

5.- Determinar la entalp´ıa de reacci´on para el proceso

N2 H4 (l) + 2 H2 O2 (l) → N2 (g) + 4 H2 O (l) ∆H =??

a partir de los datos siguientes:

(a) N2H4 (l) + O2 (g) → N2 (g) + 2 H2 O (l) ∆Ha = −622,2 kJ

(b) H2 (g) + 1/2 O2 (g) → H2 O (l) ∆Hb = −285,8 kJ

(c) H2 (g) + O2 (g) → H2 O2 (l) ∆Hc = −187,8 kJ

Seg´un la ley de Hess la entalp´ıa de reacci´on es la suma de las entalp´ıas de las recciones por

etapas que dan la reacci´on deseada. En este caso:

∆H = ∆Ha + 2 ∆Hb − 2 ∆Hc = −622,2 − 2285,8 + 2187,8 = −818,2 kJ

6.- Un proceso qu´ımico tiene variaci´on de entalp´ıa y de entrop´ıa positivas. Razonar cuales
ser´ıan

las condiciones m´as adecuadas para que el proceso pueda ser espont´aneo.

Usando la relaci´on termodin´amica para temperatura constante:

∆G = ∆H − T ∆S

el proceso ser´a espont´aneo cuando se cumpla ∆G < 0; si ∆G = 0 decimos que el proceso est´a
en equilibrio. Podemos calcular la temperatura de equilibrio haciendo:

∆G = 0 ; ∆H = Teq. ∆S ; Teq. =∆H / ∆S

por tanto, al ser ∆H > 0 y ∆S > 0 para que el proceso sea espont´aneo (∆G < 0) ser´a necesario

que domine el t´ermino negativo (-T ∆S) lo cual ser´a posible si y s´olo si T > Teq.