TEMA 7 ELEMENTOS DEL GRUPO IVA (14)

Este grupo está conformado por tres clases de elementos:

Carbono – no metal
Silicio – no metal
Germanio, estaño – elementos anfóteros
Plomo – metal
CARBONO.-
Estructura electrónica.-
C 1s2 2s2 2px1 2py12pZ0 (2+)
C* 1s2 2s1 2px1 2py1 2pZ1 ( 4+ , 4-) ; hibridación sp3
ESTADO NATURAL.- El carbono existe en la naturaleza en dos formas
alotrópicas: grafito y diamante. También se encuentra en minerales, los màs
abundantes son los siguientes:
Caliza
Dolomita
Witherita
Celestina
El carbono es un elemento presente en el:
Gas natural
Petroleo
PROPIEDADES FISICAS DE GRAFITO Y DEL DIAMANTE.-
El diamante es carbono cristalino, de transparente a opaco, ópticamente isótropo. Es el
material natural más duro conocido, gracias a su enlace covalente, aunque su tenacidad
no es tan buena debido a importantes defectos estructurales.

Dureza: 10 Mohs
Hábito cristalino: Octaédrico, esférico o masivo
Fractura: Conchoidal
Solubilidad: Resiste a los ácidos, funde en acero caliente
Color: Incoloro a amarillo-marrón. Raramente rosa, verde o azul
Densidad: 3,516 - 3,525 g/cm3

El grafito es una de las formas polimórficas en las que se puede presentar el carbono en
la naturaleza. A presión atmosférica y temperatura ambiente el polimorfo más estable es
el grafito.
Densidad: 2,09 a 2,23 g/cm³
Sistema cristalino: Hexagonal (6/m 2/m 2/m)
Hábito cristalino: Tabular, de seis caras foliada, las masas granulares compactados
Dureza: 1-2 (Mohs)
Solubilidad: Fundido Ni
Color: gris y gris oscuro

Clases de carbono.-
Carbón vegetal- de la combustión de arbustos
Carbón animal - de la combustión de huesos
Carbón de coque - de la combustión de troncos de árboles
Carbón activado - de la combustión azúcar
Negro de humo - de la combustión de grasas y gasolina , diesel
Antracita -
Propiedades químicas del carbono.-
Como reductor: C0 - 4e  C4+
Como oxidante: C0 + 4e  C4-
Por acción del calor se somete a las siguientes reacciones:
C + O2(exc.) ----------- CO2
C + S ----------- CS2
C + Cl2 ----------- CCl4

Carbono calentado al rojo reaccionan con vapor de agua:

C + H2O(v) ----------- CO + H2 (gas de agua)
C + HNO3(conc) ------ CO2 + NO2 + H2O
C + H2SO4(conc) ------ CO2 + SO2 + H2O
C + HCl -X
C + NaOH(ac) X

Compuestos principales.-
HIDRUROS.- CX H Y HIDROCARBUROS(Química orgánica)
- OXIDOS DE CARBONO.-

CO –monóxido de carbono.

C + O2(def..) ----------- CO
CX H Y + O2(def..) ----------- CO + H2O

CO- agente reductor

CO + O2 - CO2

CO + Fe2O3 + calor - CO2 + Fe

CO - OXIDO NEUTRO

CO + H2O  X

T,P
CO + H2 ------ CH3OH
Cr2O3

CO - gas incoloro, no tiene olor, LETAL

CO2.- OXIDO ACIDO(anhídrido)

C + O2(EXC..) ----------- CO2

CX H Y + O2(exc..) ----------- CO2 + H2O
CaCO3 + calor - CaO + CO2
CaCO3 + HCl - CaCl2 + CO2 + H2O

CO2 + H2O < H2CO3

CO2 - gas , tóxico, soluble

CARBONATOS IA(solubles) , IIA (insolubles)

HIDROCARBONATOS IA (solubles) , IIA (solubles)
SILICIO.-
Estructura electrónica.-
Si 1s2 2s2 2p6 3s2 3px1 3py1 3pZ0
Si * 1s2 2s2 2p6 3s1 3px1 3py1 3pZ1 ( 4+ , 4-) ; hibridación sp3
ESTADO NATURAL.- El silicio no existe en la naturaleza en estado libre, se
encuentra en minerales, los màs abundantes son los siguientes:
arena, sílice
cuarzo, SiO2
amatista,
ágata, pedernal,
arcilla o caolinita
PROPIEDADES FISICAS DEL SILICIO.-
Propiedades químicas del silicio.-
Como reductor: Si0 - 4e  Si4+
Como oxidante: Si0 + 4e  Si4-
Por acción del calor se somete a las siguientes reacciones:
Si + O2(exc.) ----------- SiO2
Si + F2 ----------- SiF4
Si + HF -------- SiF4 + H2
Si + NaOH + H2O  Na2SiO3 + H2
Obtención del silicio:
SiO2 + C + calor Si + CO
Compuestos principales.-
- HIDRUROS.- SiH4 silano
SiCl4 + LiAlH4 + calor  SiH4 + LiCl + AlCl3 ; ( Si2H6) , Si3H8)
SiH4 - gas
SiH4 - reductor
SiH4 + O2 + calor  SiO2 + H2O
SiH4 + KMnO4 + HCL  SiO2 + KCl + MnCl2 + H2O
SiH4 - combustible
 - Oxido de silicio.-

Si + O2 + calor ----------- SiO2

SiH4 + O2(exc..) ----------- SiO2 + H2O
CaSiO3 + HCl - CaCl2(ac) + SiO2 + H2O

PROPIEDADES FISICAS DEL DIOXIDO DE SILICIO.-

Apariencia Translúcido

Densidad 2634 kg/m³; 2,634 g/cm³

Masa molar 60,0843 g/mol

Punto de fusión 1986 K (1713 °C)

Punto de ebullición 2503 K (2230 °C)

Estructura Cuarzo, cristobalita o

cristalina tridimita

Solubilidad en
0,012 g en 100 g de agua
agua

PROPIEDADES QUIMICAS DEL DIOXIDO DE SILICIO.-

SiO2 + HF  SiF4 + H2O
SiO2 + HF(exc)  H2 [SiF6 ] + H2O
SiO2 + Na2CO3  Na2SiO3 + CO2
SiO2 + Na2CO3  Na4SiO4 + CO2
SiO2 + CaCO3  CaSiO3 + CO2
SiO2 + CaCO3  Ca2SiO4 + CO2

El óxido de silicio (IV) se usa, entre otras cosas, para hacer vidrio común, y
otras variedades de vidrio de acuerdo con que sustancias se funde la sílice, en
la fabricación de cerámicas, en la industria del cemento.

Por ejemplo, en la fabricación del vidrio Pyrex además de los silicatos de calcio
y de sodio se agrega bórax.

El gel de sílice SiO2 . xH2O es un desecante, es decir que absorbe la

humedad del lugar en que se encuentra.
El óxido de silicio (IV) se usa como catalizador en el proceso de creación de
ácido sulfúrico.

El dióxido de silicio coloidal se usa en la mayoría de compuestos fármacos

(analgésicos, antiinflamatorios...)

- SILICATOS.-

Silicatos del grupo IA: Na2SiO3 , Na4SiO4 – solubles

Silicatos del grupo IIA: CaSiO3 , Ca2SiO4 - insolubles

GERMANIO, ESTAÑO Y PLOMO

Estructura electrónica.-

Ge 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4px1 4py1 4pZ0 (2+)
Ge * 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s1 4px1 4py1 4pZ1 ( 4+ ) ; hibridación sp3
Sn 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d10 5s25px1 5py1 5pZ0 (2+)
Sn* 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d105s1 5px1 5py1 5pZ1; ( 4+) hibridación sp3
Pb 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d10 4f14 5s2 5p6 5d10 6s26px1 6py1 6pZ0 (2+)
Pb* 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d10 4f145s2 5p6 5d10 6s16px1 6py1 6pZ1; (4+)
hibridación sp3
Estado natural.-
Germanita Cu13Ge2Fe2S16

Estannita Cu2FeSnS4

Casiterita SnO2

Galena PbS

Cerusita PbCO3

Obtención de Ge,Sn y Pb.-

Si la materia prima contiene azufre:
1° Tostación:
Cu13Ge2Fe2S1 + O2  CuO + GeO2 + Fe2O3 + SO2
Cu2FeSnS4 + O2  CuO + SnO2 + Fe2O3 + SO2
PbS + O2  PbO + SO2
2° Reducción:
GeO2 + C + calor  Ge + CO
SnO2 + C + calor  Sn + CO
PbO + C + calor  Pb + CO

3° Refinación electrolítica: Es un proceso mediante el cual el metal purificado

mediante una reacción electroquímica, que permite separar al metal de sus
impurezas. Para esto se introducen planchas del metal en una solución
conductora (electrolito) es decir de una sal de estaño y se hace pasar una gran
corriente, lo que ocasiona que los átomos del metal se depositen sobre el (o
los) cátodos del metal y las impurezas quedan alrededor del ánodo.

Ge:

Propiedades físicas

Estado ordinario Sólido

Densidad 5323 kg/m3

Punto de fusión 1211,4 K (938 °C)

Punto de ebullición 3093 K (2820 °C)

Entalpía de vaporización 330,9 kJ/mol

Entalpía de fusión 36,94 kJ/mol

Presión de vapor 0,0000746 Pa a 1210 K

Sn:

Estado sólido

Punto de fusión 505.08 K

Punto de ebullición 2875 K

Calor de fusión 7.029 kJ/mol

Presión de vapor 5,78·10-21Pa a 505 K

Electronegatividad 1,96

Calor específico 228 J/(K·kg)

Conductividad eléctrica 9,17·106S/m

Conductividad térmica 66,6 W/(K·m)

Pb:

Propiedades físicas

Estado ordinario Sólido

Densidad 11340 kg/m3

Punto de fusión 600,61 K (327 °C)

Punto de ebullición 2022 K (1749 °C)

Entalpía de vaporización 177,7 kJ/mol

Entalpía de fusión 4,799 kJ/mol

Presión de vapor 4,21 × 10-7 Pa a 600 K

Temperatura crítica 5500 K (5227 °C)

Propiedades químicas.-
Ge, Sn: (IV)
Sn + O2 + calor - SnO2
Sn + Cl2 + calor - SnCl4
Sn + S + calor - SnS2
Sn + HNO3(conc) - ↓SnO2 + NO2 + H2O
Sn + H2SO4(conc) - Sn(SO4)2(ac) + SO2 + H2O

Sn + H2SO4(dil) - SnSO4(ac) + H2 reacción muy lenta

Anfoterismo del Ge y Sn:

Sn + HCl - SnCl2 + H2
Sn + NaOH(ac) + H2O - Na2[Sn(OH)6] + H2
Na2SnO3
Pb: (II)
Pb + O2 + calor - PbO
Pb + Cl2 + calor - PbCl2
Pb + S + calor - PbS
Pb + HNO3(conc) - Pb(NO3)2(ac) + NO2 + H2O
Pb + H2SO4(conc) - ↓PbSO4 + SO2 + H2O
Pb + HCl- no reacciona.
Pb – es metal, no es anfótero
Compuestos principales.-
- Oxidos.-
MO
GeO2 + Ge  GeO
SnC2O4 + calor  SnO + CO + CO2
PbO2 + calor  PbO + O2
Pb(NO3)2 + calor  PbO + NO2 + O2
SnS + O2 + calor  SnO + SO2
PbS + O2 + calor  PbO + SO2

Los óxidos MO - son reductores:

GeO + O2  GeO2
SnO + K2Cr2O7 + HCl  SnCl4 + CrCl3 + KCl + H2O
PbO + O2 + calor  Pb3O4

SnO – es un óxido débilmente anfótero:

SnO + HCl - SnCl2 + H2O

SnO + NaOH + H2O - Na2[Sn(OH)4]

MO2 –
Ge + HNO3(conc)  GeO2 + NO2 + H2O
Sn + HNO3(conc)  SnO2 + NO2 + H2O
SnS2 + O2 + calor  SnO2 + SO2
Pb(NO3)2 + NaOCl + H2O  PbO2 + NaCl + HNO3

GeO2 y SnO2 -son óxidos anfóteros

SnO2 + HCl - SnCl4 + H2O

SnO2 + NaOH + H2O - Na2[Sn(OH)6]

 MO2 - oxidantes:

PbO2 + HCl  PbCl2 + Cl2 + H2O

SnO2 + KI + H2SO4  SnSO4 + I2 + H2O + K2SO4

- Haluros.- Donde X= F, Cl, Br y I

MX2 -

Sn + HCl  SnCl2 + H2
SnO + HCl  SnCl2 + H2O
Pb + X2 + calor  PbX2
Pb(NO3)2(ac) + NaX(ac)  ↓PbX2 + NaNO3(ac)

Los dihaluros de Ge y de Sn son sólidos anhidros solubles en agua

SnBr2(ac) + H2S ↓ SnS + HBr
SnCl2(ac) + NaOH  ↓ Sn(OH)2 + NaCl
PbX2 -son sólidos insolubles en agua
PbCl2 pp blanco
PbI2 pp anaranjado

MX4 –

Ge + X2 + calor  GeX4
Sn
GeO2 + HX  GeX4 + H2O
SnO2
PbX4 es totalmente inestable
PbX4  PbX2 + X2

GeX4 , SnX4 - solubles en agua

- Sulfuros.- son insolubles en agua.

MS

SnCl2I(ac) + H2S  ↓SnS + HCl

Pb(NO3)2(ac) + H2S  ↓PbS + HNO3

MS + O2 + calor  MO + SO2
MS + HCl  MCl2 + H2S
 MS2 –

SnS + S + calor  SnS2

Sn(SO4)2(ac) + H2S  ↓SnS2 + H2SO4

SnS2 + O2 + calor SnO2 + SO2

SnS2 + HCl  SnCl4(ac) + H2S

SnS2 + KMnO4 + H2SO4 MnSO4 + SO2 + K2SO4 + H2O + Sn(SO4)2(ac)

Otras sales: nitratos, sulfatos, acetatos, oxalatos, etc
SnO + HNO3(ac)  Sn(NO3)2(ac) + H2O
SnS + HNO3(ac)  Sn(NO3)2(ac) + H2S

SnO + H2SO4(ac)  SnSO4(ac) + H2O

SnS + H2SO4(ac)  SnSO4(ac) + H2S
SnO2 + H2SO4(ac)  Sn(SO4)2(ac) + H2O
SnO + H2C2O4(ac)  SnC2O4(ac) + H2O
PbO + CH3COOH  Pb(CH3COO)2(ac) + H2O