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Clase n°5
• Las leyes de la termodinámica de orden cero, primera y segunda nos dan las
funciones de estado T, U y S.
• La segunda ley nos permite determinar si un proceso dado es posible.
• Un proceso que disminuya Δ Suniv no puede ocurrir;
• uno que aumente Δ Suniv es posible e irreversible.
• Los procesos reversibles son aquellos para los que Δ Suniv = 0. Tales procesos son
factibles en principio pero difíciles de realizar en la práctica.
➢ Proceso a P cte , variando T
T2
dT T
q p = H S = CP = CP ln 2
T1
T T1
EJERCICIO
6-.
➢ Proceso reversible a T cte. , variando V
V 2
v2
T = 0 U = 0 q = −W PdV nRT ln
v1 V1
V 2
S = nR ln
V1
T2
dT
v2
dV T V
S3 = Cv + P = Cv ln 2 + nR ln 2
T1
T v1 T T1 V1
✓Energía de Helmholtz
✓Energía de Gibbs
Equilibrio
• Equilibrio mecánico
• Equilibrio material
Equilibrio material
Definición:
Equilibrio
Material
Equilibrio
Transporte de materia entre fases
De Fases
Entropía y equilibrio
Principio de maximización de la
entropía
Equilibrio
alcanzado
t
En general trabajaremos con sistemas que no están
aislados , por lo que el criterio de la segunda ley nos
será poco útil.
Wtotalmax = −A
a) Cuando el sistema se mantiene a T y P constantes, la condición de equilibrio
material es la minimización de la función de Gibbs, G = H - TS.
Wutil−max = −G
Ejemplo
Calcular G y A para el proceso de vaporización reversible de 1 mol de agua líquida a 1
atm y 100°C.
Datos:
volumen molar del agua líquida a 100 °C es 18,8 cm3/mol.
Podemos estimar con exactitud el volumen molar Vm del gas a partir de la ley de los gases ideales: Vm = RT/P