Electrólisis

Historia.
Fue descubierta accidentalmente en
1800 por William Nicholson mientras
estudiaba el funcionamiento de las
baterías. En 1834 el físico y químico
inglés Michael Faraday desarrolló y
publicó las leyes de la electrólisis
que llevan su nombre y acuñó los
términos.

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 Primera ley de Faraday
Las leyes de Faraday de la electrólisis expresan relaciones
cuantitativas basadas en las investigaciones electroquímicas
publicadas por Michael Faraday en 1834.
1a Ley de Faraday de la electrólisis - La masa de una
sustancia depositada en un electrodo durante la electrólisis
es directamente proporcional a la cantidad de electricidad
transferida a este electrodo. La cantidad de electricidad se
refiere a la cantidad de carga eléctrica, que en general se
mide en coulomb.

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Segunda ley de Faraday.
2a Ley de Faraday de la electrólisis - Para una
determinada cantidad de electricidad (carga eléctrica),
la masa depositada de una especie química en un
electrodo , es directamente proporcional al peso
equivalente del elemento. El peso equivalente de una
sustancia es su masa molar dividido por un entero que
depende de la reacción que tiene lugar en el material.

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La leyes de Faraday se pueden resumir en la forma moderna:

𝑄 𝑀
𝑚= .
𝐹 𝑧

donde:

𝑚 es la masa de la sustancia producida en el electrodo (en gramos).

𝑄 es la carga eléctrica total que pasó por la solución (en culombios).
𝐹 es la constante de Faraday.
𝑀 es la masa molar de la sustancia (en gramos por mol).
𝑧 es el número de valencia de la sustancia como ion en la solución (electrones por ion).
Nótese que 𝑀/𝑧 es el peso equivalente de la sustancia alterada.
Para la primera ley de Faraday, dado 𝑀, 𝐹 𝑦 𝑧 constantes, 𝑄 ∝ 𝑚
𝑀
Para la segunda ley, si 𝑄, 𝐹 𝑦 𝑧 son constantes , 𝑚 ∝
𝑧

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En el caso que la electrólisis tenga lugar en corriente continua:
𝑄 = 𝐼. 𝑡
donde:
𝐼 es la intensidad de corriente eléctrica (en amperios).
𝑡 es el tiempo transcurrido (en segundos).

Sustituyendo esta expresión para la carga 𝑄 en la ecuación anterior, obtenemos:

𝐼𝑡 𝑀
𝑚= .
𝐹 𝑧
𝑚
y por lo tanto con 𝑛 = 𝑀 ∶
𝐼𝑡 1
𝑛= .
𝐹 𝑧
Donde 𝑛 es la cantidad de sustancia liberada en moles.

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 Electrólisis.
La electrólisis es el proceso que
separa los elementos de un
compuesto por medio de la
electricidad. En ella ocurre la
captura de electrones por los
cationes en el cátodo (una
reducción) y la liberación de
electrones por los aniones en el
ánodo (una oxidación).

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Electrolisis se refiere a la reacción o reacciones químicas que
acompañan el paso de una corriente suministrada por una fuente
externa, a través de una solución electrolítica.

𝑞 𝑛𝑒 −
𝐼= =
𝑡 𝑡

𝐼 = intensidad.
𝑡= tiempo.
𝑞= numero de electrones.

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 𝑣 = 𝑚𝑡 + 𝑏

1
𝑚∝
𝐹

𝐹 = 𝑒. 𝑁𝐴
𝑒= numero de electrones.
𝐹= constante de Faraday
𝑁𝐴 = numero de Avogadro.

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La reacción de electrolisis difiere de otras ya que en la mitad de esta
tiene lugar en un electrodo, y en la otra mitad en el segundo
electrodo, que puede encontrarse a cierta distancia del primero.
Ejemplo: la electrolisis del agua.

Puede romperse en dos medias reacciones:

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La densidad de corriente en cualquier electrodo, depende de las
concentraciones de reactivos y productos cerca del electrodo, igual
que cualquier velocidad de reacción depende de concentración.
Los fenómenos asociados con la electrolisis se encuentran
propiamente relacionados con la cinética de reacciones en superficie

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Electrólisis del agua.
• Nunca deben unirse los electrodos, ya que la corriente eléctrica no va a conseguir el
proceso y la batería se sobrecalentará y quemará.
• Debe utilizarse siempre corriente continua (energía de baterías o de adaptadores de
corriente), nunca corriente alterna (energía del enchufe de la red).
• La electrólisis debe hacerse de tal manera que los dos gases desprendidos no
entren en contacto, de lo contrario producirían una mezcla peligrosamente explosiva
(ya que el oxígeno y el hidrógeno resultantes se encuentran en proporción
estequiométrica).
• Una manera de producir agua otra vez, es mediante la exposición a un catalizador.
El más común es el calor; otro es el platino en forma de lana fina o polvo. El
segundo caso debe hacerse con mucho cuidado, incorporando cantidades
pequeñas de hidrógeno en presencia de oxígeno y el catalizador, de manera que el
hidrógeno se queme suavemente, produciendo una llama tenue. Lo contrario nunca
debe hacerse sin debida investigación y ayuda profesional.

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• La energía necesaria para separar a los iones
e incrementar su concentración en los
electrodos es aportada por la fuente de
alimentación eléctrica.
• En los electrodos se produce una
transferencia de electrones entre estos y los
iones, produciéndose nuevas sustancias. Los
iones negativos o aniones ceden electrones al
ánodo (+) y los iones positivos o cationes
toman electrones del cátodo (-).
• En definitiva lo que ocurre es una reacción de
oxidación-reducción, donde la fuente de
alimentación eléctrica se encarga de aportar
la energía necesaria

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Proceso de electrólisis.
• Se aplica una corriente eléctrica continua mediante un par de
electrodos conectados a una fuente de alimentación eléctrica y
sumergidos en la disolución. El electrodo conectado al polo positivo se
conoce como ánodo, y el conectado al negativo como cátodo.
• Cada electrodo atrae a los iones de carga opuesta. Así, los iones
negativos, o aniones, son atraídos y se desplazan hacia el ánodo
(electrodo positivo), mientras que los iones positivos, o cationes, son
atraídos y se desplazan hacia el cátodo (electrodo negativo).
• en el ánodo se produce la oxidación y en el cátodo la reducción.

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Ejercicio 1.
Calcule el tiempo en horas ,que debe pasar una corriente de 20 A a través de una
celda electrolítica que contiene cloruro de sodio fundido NaCl para que genere
112L de cloro.Cl2 (g) . medido a condiciones normales de presión y temperatura .
1faraday =96500C
Masas atómicas
Na =23 Cl =35.5

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cantidad de carga 2𝐶𝑙 − → 𝐶𝑙₂ +2𝑒 − ∶ reacción en el
ánodo

𝑄 = 𝐼. 𝑡 = 20. 𝑡

2 96500𝐶 → 22,4𝑙
20𝑡 → 112𝑙

20𝑡 = 965.000
𝑡 = 48.250𝑠

48.250𝑠
𝑡= = 13,4ℎ
3.600𝑠
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Ejercicio 2.
En un proceso de cincado se somete a electrolisis el ZnCl2 fundido haciendo
pasar una corriente de 3 A, Hasta que se depositan 25,4g de Zn metálico.
Determine el tiempo en horas que demoro el proceso electrolítico.

𝐼 = 3𝐴 𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑖𝑐𝑎 𝑍𝑛 = 65,6𝑔 𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑖𝑐𝑎 𝑑𝑒𝑙

𝐶𝑙 = 35,5𝑔
1𝐹 = 96500𝐶 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑎𝑑𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑍𝑛 = 25,4𝑔

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Peso equivalente:
𝑀𝐴 65,4
𝑃𝑒𝑞 = = = 32,7 𝑍𝑛𝐶𝑙₂
𝜃 2
𝜃 𝑝𝑎𝑟𝑎𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑟𝑔𝑎 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛
El peso equivalente es igual a la masa atómica(MA) dividido el sub parámetro.

𝑃𝑒𝑞. 𝐼. 𝑡 32,7.3. 𝑡
𝑚= = 25,4 =
96500 96500

25,4 . 96500
𝑡= = 24985,7𝑠
32,7 . 3

24985,7𝑠
𝑡= 𝑡 = 6,94ℎ
3600𝑠
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Aplicaciones de la electrólisis.
• Producción de aluminio, litio, sodio, potasio, y magnesio.
• Producción de hidróxido de sodio, ácido clorhídrico, clorato de sodio y clorato de
potasio.
• Producción de hidrógeno con múltiples usos en la industria: como combustible, en
soldaduras, etc
• La electrólisis de una solución salina permite producir hipoclorito (cloro): este
método se emplea para conseguir una cloración ecológica del agua de las
piscinas.
• La electrometalurgia es un proceso para separar el metal puro de compuestos
usando la electrólisis. Por ejemplo, el hidróxido de sodio es separado en sodio
puro, oxígeno puro e hidrógeno puro.
• La anodización es usada para proteger los metales de la corrosión.
• La galvanoplastia, también usada para evitar la corrosión de metales, crea una
película delgada de un metal menos corrosible sobre otro penco. 18
Ejercicio 3

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Ejercicio 3

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