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Química verde
Alternativa más ecológica al análisis cualitativo
para cationes sin H2S y otros compuestos que contienen
azufre
Indu Tucker Sidhwani * y Sushmita Chowdhury
Departamento de Química, Gargi College, Universidad de Delhi, Delhi-110049, India; *sidhwaniindu@hotmail.com
En todo el mundo, y en particular en países en desarrollo como la
India, existe una creciente preocupación por la contaminación ambiental y
el deseo de asegurar una tierra saludable para las generaciones futuras.
Para garantizar el progreso y el desarrollo sostenible, es fundamental
abordar los efectos tóxicos y peligrosos de los productos químicos en la vida
que nos rodea. Por lo tanto, existe un marcado aumento en el interés por la
química verde.
En comparación con los países desarrollados donde hay un mayor enfoque
en la instrumentación, los países en desarrollo, particularmente el sur de Asia,
todavía se basan más en los métodos clásicos. Hay alrededor de 700 universidades
y aproximadamente 5000 colegios en la India que ofrecen química como disciplina.
Además, hay innumerables escuelas secundarias donde se enseña química. En
todos los casos se realiza un análisis inorgánico cualitativo; sin embargo, el nivel
de complejidad varía. Un estudiante de ciencias, independientemente de su
materia principal, tiene laboratorios de química durante cinco años en los que se
manipula sulfuro de hidrógeno durante al menos tres años. En las escuelas
secundarias, hay una clase de laboratorio a la semana durante dos horas. Se
asignan un máximo de ocho clases de este tipo por año para el análisis cualitativo.
En la Universidad, los estudiantes trabajan cinco horas a la semana durante unas
treinta semanas haciendo tales experimentos. El número promedio de estudiantes
que realizan análisis cualitativos en una universidad es de aproximadamente 150.
El h2Esquema S dado por Fresenius (1) es un universalmente ac-
esquema aceptado. H2S tiene una gran importancia pedagógica, brinda una
comprensión detallada de los productos de solubilidad, iónicos y completos.
equilibrios de exación, el principio de Le Châtelier y el efecto del ion común (
2). Permite que el estudio de la teoría se correlacione de la mejor manera
con la práctica analítica. Es económico, se puede generar fácilmente y ha
resistido la prueba del tiempo durante más de un siglo.
Los químicos probablemente han desarrollado tal inmunidad a
el olor de H2S que no se reconoce como un veneno mortal. En
concentración tan baja como 0.05 por ciento, por volumen en aire, H2S
puede ser fatal (2) y puede matar más rápido que el HCN (3). En virtud de un
excelente sistema inmunológico, un individuo puede escapar de la muerte,
pero las alteraciones fisiológicas no son infrecuentes. Aparte del aire
contaminación, H2S tiene una solubilidad apreciable en agua, mejorada si el
medio es alcalino y se une a metales pesados tóxicos (ac-
ID en el concepto HSAB) (4) formando compuestos solubles
estables y dificultando la purificación del agua.
H2S se genera utilizando el aparato de Kipp a través de la
siguiente reacción:
FeS (s) H2ASI QUE4(aq) FeSO4(aq) H2S (g)
Para una clase de 40 estudiantes trabajando durante ~ 3 h casi 40 dm3
de H2S se genera utilizando dos aparatos de Kipp. Algunos H2S
© División de Educación Química • www.JCE.DivCHED.org • Vol. 85 No. 8 de agosto de 2008 • Revista de educación química
En el laboratorio
editado por
María M. Kirchhoff
División de Educación de ACS
Washington, DC 20036
se escapa a la atmósfera, contaminando el aire, mientras que el resto
contamina el agua.
Hemos estado realizando laboratorios a nivel de pregrado
durante más de 25 años y he notado muchos problemas con el H2Esquema
S. Si bien el esquema funciona eficazmente para el análisis de un
sal simple, surgen dificultades en el análisis de la mezcla (tres cationes y tres
aniones). La preparación de una mezcla para el análisis es una tarea tediosa
y se debe tener cuidado al elegir varias combinaciones de sales para
asegurar un análisis fluido. Por ejemplo, exceso de nitrato
y Fe3+ Deben evitarse las sales. Estas sales oxidan H2S a S
y a veces SO 2– 4, lo que hace que la detección del grupo II
difícil porque el azufre coloidal oscurece los precipitados del grupo II y
Ba2+, Sr2+, Ca2+ se precipitan previamente en el grupo II como sulfatos
poco solubles.
La gente es consciente de las dificultades asociadas con la
H2Esquema S (5-9). Un cambio de macroanálisis a semimicroanálisis
reduce el consumo de H2S. Generación in situ de H2S usando
tioacetamida, tritiocarbonato de potasio (5), amonio
sulfuro y sulfuro de sodio (7) se han informado, pero todos adolecen
de desventajas inherentes. El ajuste del pH es crucial, la contaminación
del agua no se elimina y los materiales de partida para estos reactivos
no son verdes. En muchas escuelas, los estudiantes usan
agua saturada con H2S, pero la contaminación del aire y el agua no son
eliminado de hecho, más H2Se genera S para saturar el agua de lo que
se necesita de otra manera.
Desarrollo experimental
Para eliminar el uso de H tóxico2S y para aumentar la eficiencia y garantizar
la certeza de los resultados analíticos, se diseñó un esquema verde.
desarrollado. El análisis de compuestos de arsénico y mercurio no se
realiza porque son altamente tóxicos, pero pueden ser analizados con
éxito mediante este esquema. Los reactivos del grupo son ácido
clorhídrico, sulfato de sodio, hidróxido de sodio y solución de
amoníaco. Pruebas puntuales ecológicas(10) han aumentado la
velocidad de análisis a pesar de que las pruebas convencionales verdes
(6) también se han realizado.
Una revisión de la literatura muestra algunos esquemas sin sulfuro que son
infalibles (7). En un caso, se utiliza acetato de sodio como reactivo de grupo. (9); sin
embargo, la formación de acetato básico es dudosa y el autor menciona que se
necesita un control extremadamente riguroso del pH para evitar la precipitación
de otros hidróxidos, acetatos y acetatos básicos. La mayoría de las referencias se
refieren a la detección de pocos cationes.(11,
12) o separación de metales específicos como cobre y cadmio
(13). En un caso, la prueba de llama se utiliza para la identificación de pocos
metales. (14).
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 En el laboratorio

El presente esquema asegura la separación sobre la base de Tabla 1. Clasificación de los cationes en el esquema actual
propiedades químicas comunes y requiere menos pasos ya que el número
de grupos se reduce de seis a cuatro (Tabla 1). En este método, el Grupo Catión Precipitado como

calentamiento se necesita en solo unos pocos pasos. Otra ventaja es la

Cero 4, K+
NUEVA HAMPSHIRE + Detectado directamente en extracto
detección temprana de K+ y Mg2+. En la H2Esquema S, estos se
de agua
detectan en el grupo VI (6). La solución se vuelve muy diluida y
estos cationes son difíciles de detectar y con frecuencia se pierden.
I Pb2+, Ag+ Cloruros

II Licenciado en Letras2+, Sr2+, Ca2+, Pb2+ Sulfatos

Esquema más ecológico propuesto para el análisis de cationes
IIIA Fe3+, Mn2+, Mg2+ Hidróxidos
El presente esquema de análisis se ha llevado a cabo en una
IIIB Cu2+, CD2+, Ni2+, Co2+ Complejos de aminas solubles
mezcla en la que no están presentes aniones interferentes tales como
fluoruro, oxalato, fosfato y borato. Estamos en el proceso de modificar IV Cr3+, Al3+, Zn2+, Sn2+ Presente como complejos de
y hacer que este esquema sea aplicable en presencia de aniones hidroxo solubles; (Cr3+ como CrO 42 ¯ ̄)
interferentes. (Como3+ y Hg2+ no están incluidos debido al alto nivel de
nortebeneficios según objetivos: El ion de plomo puede aparecer en el grupo II si no se precipita
toxicidad).
completamente en el grupo I.

Riesgos

Hay muy pocos peligros asociados con este experimento.
El corrosivo H2ASI QUE4 usado anteriormente (8) ha sido reemplazado por Na
2ASI QUE4. HNO concentrado3 (6) utilizado para oxidar Fe2+ a Fe3+
ha sido reemplazado por 6% H2O2, que es menos corrosivo. El calentamiento se
reduce considerablemente, lo que reduce los casos de chorros de líquido.
En g. Debido a su naturaleza tóxica, se utiliza una solución muy diluida del
reactivo de Nessler. La concentración se puede reducir aún más utilizándola
como reactivo puntual. Una lista de los reactivos y los números CAS están
disponibles en el material en línea.
Resultados y discusión
En presencia de HCl 2 M, Pb2+ y Ag+ se precipitan
como los cloruros escasamente solubles (Ksp valores: PbCl2, 1,6 ×
10–5; AgCl, 1,78 × 10–10). Se elimina el análisis de mercurio debido
a su extrema toxicidad, sin embargo, si el Hg22+
está presente también estará
precipitado como cloruro. losKsp de PbCl2 es más alta que la de AgCl y
algo de Pb2+puede quedar atrás (como en H2Esquema S). Esta
se precipitará en el grupo II como PbSO4(s). Licenciado en Letras2+, Sr2+
, Ca2+y Pb2+ se precipitan como sulfatos.
La solubilidad de CaSO4 es más alto que los demás (Ksp, valores:
CaSO4, 1,4 × 10–5; BaSO4, 1,1 × 10–10; SrSO4, 2,8 × 10–7; PbSO4, 1,6 ×
10–8) y se agrega alcohol para reducir la solubilidad del CaSO4 y
asegurar una precipitación completa. El precipitante
el agente es sulfato de sodio. Na sólida2ASI QUE4 Se puede agregar,
pero la solución debe enfriarse para evitar la volatilización del alcohol.
Una ventaja adicional sobre el otro esquema es el uso de rodizonaato
de sodio, un único reactivo, para la detección de Ba2+, Sr2+y Ca2+. Sin
embargo, el reactivo debe estar recién preparado.
El grupo III se ha subdividido en los grupos IIIA y IIIB. El
NaOH comúnmente disponible y económico se usa como agente
de precipitación. Se aprovecha el hecho de que los hidróxidos de
Al3+, Zn2+y Sn2+ son anfóteros y se disuelven como complejos de
hidroxo. Aquí el estudiante se familiariza con el concepto de
complejación y el efecto de la complejación en la solubilidad. los
agentes oxidantes convencionales, conc HNO3 y agua de bromo, para
oxidar Fe2+ a Fe3+ (usado en otro esquema) han sido reemplazados
por el reactivo más verde, peróxido de hidrógeno al 6%, un solo reactivo que
oxida Fe2+y Cr3+. Una gran ventaja es la detección temprana
de Mg2+ en el grupo III, en lugar del grupo VI como en el H2Esquema S.
Los cationes del grupo IIIB están presentes como complejos de amina
y se detectan en presencia unos de otros mediante el uso de agentes
enmascaradores. Se eliminan las tediosas separaciones, lo que hace que el
análisis sea simple y rápido. CD2+ se detecta fácilmente, la prueba es muy
específica y no es necesario un control rígido del pH ni una dilución.
Los cationes del grupo IV se detectan en una porción diferente de la misma
solución porque las pruebas son altamente selectivas. En algunos casos, la
selectividad se mejora mediante el uso de agentes enmascaradores.
El esquema propuesto tiene las siguientes ventajas:
• Análisis verde a nivel de alumno.
• Sencillo con menos pasos porque se reduce el número de
grupos ahorrando energía térmica y asegurando una mayor
velocidad de análisis.
• Los estudiantes aprenden sobre el producto de solubilidad, varios
equilibrios (solubilidad, complejación, reversible, etc.) y el
concepto de anfoterismo.
• La separación es nítida y eficaz. Las pruebas son altamente sensibles
y selectivas, por lo que se pueden detectar varios cationes en
diferentes porciones de la misma solución. A los estudiantes
también se les enseñan pruebas puntuales (primer intento en los
niveles de pregrado y bachillerato).
Conclusión
El presente esquema se probó junto con el H2Esquema S en
estudiantes universitarios seleccionados y se realizó un estudio exhaustivo
realizado por tres estudiantes de posgrado. Los resultados fueron
comparables. Los estudiantes se sintieron más cómodos con el
esquema actual y lo encontraron fácil y rápido.
Reconocimiento
Agradecemos la aprobación y la financiación de este proyecto
por parte de la Comisión de Becas Universitarias. También
agradecemos a los estudiantes de pregrado y posgrado que probaron
este esquema de análisis.

1100 Revista de Educación Química • Vol. 85 No. 8 de agosto de 2008 • www.JCE.DivCHED.org • © División de Educación Química
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Literatura citada 11. Kilner, C. J. Chem. Educ.1985, 62, 80.

12. Grenda, Carolina del Sur J. Chem. Educ.1986, 63, 720.
1. Fresenius, HZ Analyt. Chem.1897, 30, 10.
13. Hayden, DW; Caza, RLJ. Chem. Educ.mil novecientos ochenta y dos, 59, 59.
2. Brockman, CJ J. Chem. Educ.1939, dieciséis, 133.
14. Blitz, JP; Sheeran, DJ; Becker, TLJ Chem. Educ.2006, 83,
3. Manahan, SE Química Ambiental, 7ª ed .; Editores Lewis: Boca
277.
Raton, FL, 1999; pág 728.
4. Miessler, GL; Tarr, DAQuímica Inorgánica, 3ª ed .; Pearson
Education: Nueva Delhi, 2005. Secundario JCE en línea Material
5. Johri, KN Análisis macro y semimicro sin H2 S Usando reactivo http://www.jce.divched.org/Journal/Issues/2008/Aug/abs1099.html
de tritiocarbonato de potasio (PTC), 2ª ed .; Asia Publish-
ing House: Bombay, 1971. Resumen y palabras clave

6. Svehla, G. Análisis inorgánico cualitativo, 7ª ed .; Pearson

Texto completo (PDF)
Education: Nueva Delhi, 2006.
7. Weisz, HJ J. Chem. Educ.1956, 33, 334. Enlaces a los citados JCE artículos

8. Prokopov, TS Mikrochimica Acta (Viena) 1970, 697–701.

Suplemento
9. Rathnamma, DV J. Chem. Educ.1980, 57, 287.
Folletos para estudiantes
10. Feigl, F .; Ira, V.Pruebas puntuales en análisis inorgánicos, 6ª ed .;
Elsevier: Nueva York, 2006. Notas para el instructor

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