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UNIVERSIDAD DE ORIENTE

NÚCLEO DE MONAGAS
VICERRECTORADO ACADÉMICO
CONSEJO DE ESTUDIOS DE POSTGRADOS
MAESTRÍA EN INGENIERÍA DE GAS
CÁTEDRA: USOS DEL GAS NATURAL EN LA INDUSTRIA
PETROQUÍMICA

OBTENCIÓN DEL AMONÍACO, LA


UREA Y PRODUCTOS DERIVADOS
Autores:
Ing. Mariangelis Arévalo
Ing. Jesús Viaje
Ing. Jhon Bello
Ing. Lenin Ducuara
Ing. Luis Garcia

Profesor:
Dr. Luis F. Isernia

Sección “B”

Maturín, 16 de Septiembre de 2021.


1. El Amoníaco

El amoníaco debe su nombre a los romanos, que lo encontraron cerca del


templo de Amón, en la actual población de Luxor, Egipto. Aquel cristal blanco-
grisáceo que los romanos llamaron “Sal de Amón” era lo que hoy conocemos
como cloruro amónico. La sal de Amón fue un ingrediente muy importante en
alquimia, utilizado por los alquimistas árabes del siglo VIII, así como por sus
colegas europeos en la Edad Media.

El (NH3) se utiliza en muchos ámbitos industriales, pero también


domésticos. Podemos encontrarlo en fertilizantes, medicamentos o productos de
limpieza. Es también llamado gas de amonio o formulado como trihidruro de
nitrógeno, es un compuesto químico. Tiene un olor muy fuerte y desagradable y
se encuentra habitualmente en forma de gas incoloro. Disolviéndolo en agua, a
través de un procedimiento, se obtiene amoniaco en estado líquido. Es este el que
podemos encontrarnos en diferentes formatos y de esta forma se comercializa para
usos domésticos.

El amoníaco o se produce de forma natural mediante la descomposición de


la materia orgánica, pero se produce a gran escala de forma industrial. El proceso
que se utiliza para obtener amoniaco es el proceso de Haber-Bosch y su nombre
viene de los primeros químicos que lo llevaron a cabo: Fritz Haber y Carl Bosch.
Este proceso consiste en la reacción de nitrógeno e hidrógeno en forma gaseosa.
El nitrógeno proviene de la atmósfera mientras que el hidrógeno viene del gas
natural. La fórmula sería la siguiente:

N2(g) + 3H2(g) → 2NH3(g)

Consiste en una reacción que se lleva a cabo lentamente, ya que se necesita


muchísima energía de activación para ello. Esto hace que el nitrógeno se
mantenga estable. Para que la reacción sea más rápida se utiliza un catalizador y

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de esta forma se aumenta la presión y la temperatura hasta que se consigue,
teniendo en cuenta que se trata de un gas incoloro, de olor muy penetrante,
bastante soluble en agua, y en estado líquido es fácilmente evaporable. Se
caracteriza porque es una base fuerte, corrosiva y que reacciona violentamente
con ácidos, oxidantes fuertes y halógenos.

1.2 Proceso Haber-Bosch

Consiste en la síntesis de amoníaco a partir de nitrógeno e hidrógeno, en


condiciones de elevada presión (200 atm) y elevada temperatura (450-500ºC). La
reacción que tiene lugar es:

N2(g) + 3H2(g) <-> 2 NH3(g) -92,2 KJ

Para que la reacción tenga lugar se utilizan diversos catalizadores,


principalmente compuestos de hierro, aunque también óxidos de aluminio y de
potasio. El nitrógeno que se usa como reactivo se obtiene directamente del aire. El
hidrógeno se obtiene a partir de un hidrocarburo, siendo el gas natural la materia
prima más utilizada para este fin. En el caso del metano, componente principal del
gas natural, la reacción que tiene lugar es:

CH4(g) + H2O(g) <-> CO(g) + 3H2(g)

El monóxido de carbono generado debe ser eliminado. Este paso es muy


importante, ya que si no se lleva a cabo podría acortar considerablemente la vida
útil del catalizador. Bosch solventó este problema convirtiendo previamente el CO
en CO2, y realizando posteriormente un sistema de lavados con lejías cupríferas
que permiten la absorción de ambos compuestos. La conversión de CO en CO 2 se
produce mediante la siguiente reacción:

CO(g) + H2O(g) <-> CO2(g) + H2(g)

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El proceso de Haber-Bosch lleva utilizándose más de 100 años, y sin
embargo sigue sin comprenderse por completo cómo tiene lugar la reacción de
síntesis de amoniaco en la superficie de los catalizadores. El proceso de Haber-
Bosch es eficiente, pero es difícil de comprender, porque la reacción ocurre sólo
en la superficie del catalizador, y esto es difícil de estudiar directamente.

1.3 Condiciones para la síntesis de amoníaco

La reacción para obtener amoniaco no se origina con mucha facilidad, sobre


todo si se desea producir a nivel industrial. En el campo de la química, la síntesis
del amoníaco, representa la reacción, tanto del nitrógeno como del hidrógeno para
la producción de amoniaco a nivel industrial.

Las condiciones que permiten el correcto desarrollo de la síntesis son las


siguientes:

 Elevadas presiones.
 Altas temperaturas.
 El empleo de catalizadores férricos.

Durante el proceso, el nitrógeno es suministrado en cantidades importantes,


obteniéndose por medio de la destilación fragmentada del aire licuado. El
hidrógeno, por su parte, se produce al reactivar el vapor de agua con metano. Es
por esto que en estas condiciones, aproximadamente el 30% de los reactivos son
capaces de transformarse en amoniaco. Los gases calientes que se encuentran en
la cámara de reacción, proceden a enfriarse, para luego realizar el licuado y
separación del amoniaco. De esta forma es como se logra la separación del
nitrógeno y el hidrógeno que no lograron la reacción y se reciclan y se vuelven a
inyectar en el reactor.

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1.3.1 Efecto de la temperatura en la formación de amoníaco

Puesto que la reacción es exotérmica, según el Principio de Le Chatelier, la


formación de amoníaco se verá favorecida por una disminución de la temperatura.
Sin embargo, la velocidad de una reacción química aumenta con la temperatura,
en cualquiera de los dos sentidos; es decir, el factor cinético se favorece a
elevadas temperaturas. A medida que la temperatura disminuye, la velocidad de la
reacción se hace cada vez menor y, en consecuencia, la obtención del amoníaco
no tendría interés en la práctica, ya que se tardaría mucho tiempo para conseguir
una pequeña concentración de NH3.

Por tanto, hay un dilema: si se aumenta la temperatura, se aumenta la


velocidad de la reacción, pero entonces dentro del reactor hay mucho N 2 y H2 y
poco NH3. Si se disminuye la temperatura, la reacción es lentísima. En la práctica,
para resolver esta dificultad, se trabaja a una temperatura de 500-600ºC y se añade
un catalizador (de platino, tungsteno u óxidos de hierro), para aumentar así la
velocidad de la reacción química.

1.3.2 Efecto de la presión y los catalizadores en la producción de amoníaco

Solo con la ayuda de un catalizador, no podría aprovecharse industrialmente


la reacción si no interviniese el factor: presión. Según el Principio de Le Chatelier,
un aumento de la presión favorecerá el desplazamiento de la reacción hacia la
derecha, ya que a la izquierda hay 4 moles de gas y a la derecha únicamente 2
(recordemos que el aumento de la presión favorece el sentido de reacción en el
que hay menos moles gaseosos). Por tanto, al aumentar la presión se favorece la
formación de NH3, que es lo deseado. Esa es la causa de que en el proceso de
Haber - Bosch se empleen presiones tan elevadas.

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En concreto se emplean presiones que van desde las 200 atmósferas a las
1000 atmósferas. La utilización de presiones superiores está limitada por el coste
que representa utilizar recipientes que resistan presiones tan elevadas.

La adición del catalizador de hierro finamente dividido, o también tungsteno


o platino, disminuye la energía de activación del proceso y, por tanto, acelera la
reacción, tanto la directa como la inversa.

2. Urea

Compuesto químico cristalino e incoloro, de forma esférica o granular.


Considerada como una sustancia higroscópica, es decir, que tiene la capacidad de
absorber agua de la atmosfera y presenta un ligero olor a amoníaco. Su fórmula
química es NH2 – CO – NH2. También es conocida como carbonildiamida o ácido
arbamídico. El nombre IUPAC es diaminocetona.

2.1. Propiedades físicas de la Urea.

 Fórmula semidesarrollada:CH4N2O/CO (NH2)2/NH2CONH2


 Densidad:1.335 g/ml o 768 Kg/m3 a 25°C
 Masa molecular UMA Unidad de Masa Atómica, Dalton:60.07 g/mol
 Punto de fusión Temperatura del momento en el cual una sustancia pasa
del estado sólido al estado líquido 135°C
 Calor de fusión: 24.18J/g
 Calor de combustión: 10590 J/g
 Calor de disolución en agua: 241.8 J/g
 Punto de ebullición Temperatura que debe alcanzar una substancia para
pasar del estado líquido al estado gaseoso.
 Altamente corrosivo al acero al carbono. Poco al aluminio, zinc y cobre.
No corrosivo al vidrio y aceros especiales.

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2.2 Etapas del proceso de producción de la urea.

El proceso químico de la urea granulada se explicara por etapas las cuales


son:
2.2.1. Obtención del dióxido de carbono (CO2):

El CO2 se obtiene a partir de gas natural, mediante la reacción conocida


como reformado (Es un método para la obtención de hidrógeno a partir de
hidrocarburos, y en particular gas natural. Este proceso requiere de una gran
cantidad de energía para realizar el reformado y en el caso de algunos
combustibles, se necesita una remoción de contenidos de azufre y otras
impurezas).

Antes del reformado, deben separarse las impurezas del gas, tales como
gotas de aceite, partículas de polvo, y sobre todo desulfurar el gas, ya que el
azufre interfiere con la acción de los catalizadores. Luego de purificar el gas, se
procede a la obtención de CO2 mediante dos etapas de reformado catalítico con
vapor de agua.

El calor necesario para la reacción, la cual es endotérmica, proviene de la


combustión del gas natural y de los gases parcialmente reformados. Se deja entrar
aire al reactor para obtener la relación necesaria de H2/N2 para la posterior
obtención del amoníaco.

La reacción es la siguiente: 2 CH4 + 3 H2O CO + CO2 + 7 H2

Las dos etapas de reformado se verifican según la reacción expuesta, y a la


salida de la segunda etapa, se obtiene un gas con las siguientes proporciones: 56%
H2, 12% CO, 8% CO2, 23% N2 y menos de 0,5% CH4. Para eliminar el CO y
convertirlo en CO2, se realiza la conversión de CO haciendo que reaccione

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catalíticamente con vapor de agua para formar CO2 y H2 usando hierro y cobre
como catalizadores.

Del gas resultante se separa el CO2 mediante una solución de mono etanol
amina (MEA), mediante la siguiente reacción:

MEA (CO2) ⇨MEA + CO2

2.2.2. Compresión del anhídrido carbónico

El dióxido resultante es enviado a dos etapas sucesivas de compresión en las


cuáles se eleva la presión a 160 atmósferas absolutas. Al dióxido se le agregan
pequeñas cantidades de aire pasivante para inhibir la acción corrosiva.

2.2.3. Obtención de amoníaco (NH3):

El otro reactivo necesario para la producción de urea es el amoníaco. Éste se


obtiene a partir del gas reformado (Una vez adecuado el gas natural se le somete a
un reformado catalítico con vapor de agua (craqueo-rupturas de las moléculas de
CH4). El gas natural se mezcla con vapor en la proporción (1: 3,3)-(gas: vapor) y
se conduce al proceso de reformado, el cual se lleva a cabo en dos etapas separado
del CO2. Se produce primeramente una etapa de metanación para convertir a
metano las bajas proporciones que quedan de CO y CO 2 en circulación, dado que
éstos interferirían en la acción del catalizador en la etapa final de síntesis del
amoníaco.
CO + 3 H2 CH4 + H2O
CO2 + 4 H2 CH4 + 2 H2O

Luego de la metanación, el gas circulante se compone de aire, metano y


vapor de agua, los cuales reaccionan con catalizador de hierro para formar
amoníaco en estado gaseoso según:

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7CH4 + 10H2O + 8N2 + 2O2 16NH3 + 7CO2

El amoníaco gaseoso se condensa por enfriamiento y se separa del gas para


almacenarlo a presión de unas 13 atmósferas. El amoníaco gaseoso remanente es
recirculado al loop de síntesis.

2.2.4. Síntesis de urea:

El carbonato se deshidrata a urea mediante la reacción:

NH2-COONH4 (l) NH2 –CO –NH2 (l) + H2O

La reacción es endotérmica, es mucho más lenta que la de producción de


carbonato. La cinética de la reacción aumenta con la temperatura, con una mayor
relación NH3/CO2 y disminuye con una mayor presencia de agua.

La producción de la Urea se realiza en un reactor vertical, que opera a 188 –


190 ºC y 160 kgf/cm 3 absoluta, una relación N/C de 3,6 –3,8, un tiempo de
residencia de alrededor de 45 minutos y un grado de conversión (en un paso) del
65 –70 %. Esta operación combina la formación de carbonato, en su parte inferior,
por la alimentación de CO2 y NH3 en exceso y la descomposición del carbonato en
urea (mucho más lenta y endotérmica).

2.2.5. Concentración

La corriente de Urea y agua obtenida en las etapas de Descomposición, la


cual contiene aproximadamente 70% de Urea, es concentrada al 80% en un
concentrador de vacío mediante la aplicación de calor externo utilizando vapor de
agua. Esta corriente se denomina Urea de Síntesis, y es bombeada hacia la unidad
de Evaporación.

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2.2.6. Evaporación

La corriente proveniente del Concentrador se sigue concentrado en dos


etapas de Evaporación, la primera de ellas (se concentra hasta 95 %) operando a
0.3 Kg/cm2 absolutos y la segunda (se concentra hasta 99.8 %) a muy alto vacío,
para lograr la evaporación del agua sin descomponer térmicamente la Urea. Un
equipo clave de esta etapa es un eyector de importantes dimensiones que permite
lograr los niveles de vacío requeridos.

Se obtiene de este modo una corriente de Urea fundida a 132 °C con muy
bajo contenido de agua, del orden de 0.5%. Esta corriente es enviada a la Torre de
Prilling para la formación de perlas de Urea.

2.2.7. Granulación

Luego se pasa al perlado de Urea (formación de pequeñas perlas del orden


de 2 – 4 mm de diámetro) se realiza en la Torre de Perlado (Torre de Prilling).
La Urea fundida es bombeada a la parte superior de la torre de 80 mts de altura y
16 mts de diámetro. Mediante un canasto giratorio con unas 6000 pequeñas
perforaciones se logra obtener una lluvia de Urea fundida, cuyas gotas se van
solidificando primero y enfriando luego durante su caída libre, a la vez que se
hace circular aire en sentido contrario mediante grandes ventiladores ubicados en
la parte superior de la torre. Se obtiene de este modo el producto final, a unos 40 –
50 °C de temperatura, el cual es transportado mediante elevadores y cintas a los
silos de almacenaje.

2.3 Formación y descomposición del carbonato:

2.3.1. Formación de carbonato de amonio:

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La reacción de síntesis de Urea se lleva a cabo a altas presiones (200 atm) y
el nivel térmico óptimo (190ªC) en un reactor construido en acero inoxidable
especial.

La reacción se produce entre el amoníaco, el CO2 y la solución reciclada de


carbonato, proveniente de la etapa de absorción. El carbonato de amonio se forma
a partir de CO2 y NH3 según la siguiente reacción (esta reacción genera calor):

2NH3 (g)+CO2 (g) ⇨NH2-CO2NH3


Amoníaco + Gas Carbónico = Carbonato de Amonio

Antes de ingresar al reactor, el CO2 es comprimido hasta 200 atm, mediante


un compresor eléctrico y el amoníaco hasta 145 atm.

El NH3 y el CO2 reaccionan rápida y exotérmicamente, en una etapa


primera, para formar el carbonato, que luego se deshidrata a urea + agua. Esta
reacción logra cerca del 100% en condiciones normales.

2.3.2 Descomposición del carbonato:

No todo el Carbonato de Amonio se descompone en Urea y Agua. La


fracción que se descompone para formar Urea en relación a la cantidad total que
ingresa al reactor se denomina conversión. La conversión de Carbonato en Urea
en el reactor está en el orden de 70%. Es decir que de cada 100 kg de carbonato
que se forman, sólo 70 kg pasan a Urea. El resto debe reciclarse permanentemente
y en forma continua al reactor para lograr una conversión total.

El carbonato se forma mucho más rápido que la urea. Al ser altamente


corrosivo, su manejo es muy difícil. Por ésta razón, lo que se hace es degradarlo
nuevamente a NH3 y CO2 para luego volver a formarlo.

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La Reacción de Descomposición: NH2 –CO2NH4 ⇨ 2NH3 (g) + CO2 (g)

Se logra de dos formas:

1. Bajando la presión y temperatura, se desplaza el equilibrio hacia los


reactivos. Luego la mezcla gaseosa se vuelve a comprimir causando su
recombinación. Si hay amoníaco en exceso, este se separa en forma
gaseosa de la solución de carbonato. Para disminuir los costos totales de la
recompresión, esta se realiza en dos etapas.
2. La otra forma es mediante el stripping del amoníaco, desplazando la
reacción hacia productos. Al bajar la presión parcial del reactivo, el
sistema evoluciona hacia su equilibrio degradando el carbonato. Esta
forma tiene la ventaja de poder hacerse a la presión de síntesis, lo que
reduce el costo de recompresión.

2.4 Formación del Biuret:

El Biuret se forma cuando dos moléculas de urea se unen liberando una


molécula de amoníaco según:

2 NH2 – CO – NH2 ⇨NH2 – CO – NH – CO – NH2 + NH3

Se trata de una sustancia altamente tóxica para las plantas, por lo cual su
concentración en la urea debe ser muy baja, menor al 0.4%. Para lograr bajas
concentraciones se usa un exceso de amoníaco en la síntesis de urea

2.5 Subproductos del proceso de producción industrial de la urea.

 Fertilizante‫ ׃‬El 91 % de la urea producida se emplea como fertilizante. Se


aplica de forma directa al suelo y provee nitrógeno a la planta. También se
utiliza la urea de bajo contenido de Biuret (menor al 0.03 %) como

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fertilizante de uso foliar. Se disuelve en agua y se aplica a las hojas de las
plantas, sobre todo frutales, cítricos.

La urea como fertilizante presenta la ventaja de proporcionar un alto


contenido de nitrógeno, esencial en el metabolismo de la planta ya que se
relaciona directamente con la cantidad de tallos y hojas, quienes absorben
la luz para la fotosíntesis. Además el nitrógeno está presente en las
vitaminas y proteínas, y se relaciona con el contenido proteico de los
cereales.

 Fertilización foliar‫ ׃‬La fertilización foliar es una antigua práctica, pero en


general se aplican cantidades relativamente exiguas con relación a las de
suelo, en particular de macronutrientes. Sin embargo varios antecedentes
internacionales demuestran que el empleo de urea bajo de Biuret permite
reducir las dosis de fertilizantes aplicados al suelo, sin pérdida de
rendimiento, tamaño y calidad de fruta.
 Industria química y de los plásticos‫ ׃‬Se encuentra presente en adhesivos,
plásticos, resinas, tintas, productos farmacéuticos y acabados para
productos textiles, papel, metales y tabaco. Como por ejemplo la resina
urea formaldehído . Estas resinas tienen varias aplicaciones en la industria,
como la producción de madera aglomerada. También se usa en la
producción de cosméticos y pinturas.
 Suplemento alimenticio para el ganado: Se mezcla en el alimento del
ganado y aporta nitrógeno, que es vital en la formación de las proteínas.
 Producción de drogas‫ ׃‬Se usa como adulterante para la fabricación de
drogas como la metanfetamina.
 Componente del aditivo Adblue o urea AUS32, aditivo que se utiliza
para reducir las emisiones de óxidos de nitrógeno (NOx) causadas por los
escapes de los motores diésel, mediante un proceso denominado reducción
catalítica selectiva (RCA).

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 Industria cosmética: La urea se utiliza en formulaciones cosméticas por
su propiedad hidratante (5-20%) y sus propiedades exfoliantes o
queratolíticas (30-50%). Ayuda a la remoción de células muertas y
callosidades. En la piel interactúa con la proteína queratina rompiendo las
interacciones del enlace hidrógeno que estabilizan su estructura
secundaria.

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REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

Amo Químicos Colombia, S.A. (2021). [Página web en línea]. Disponible en:
www.amoquimicos.com

Chemical Safety. (2021). [Página web en línea]. Disponible en:


www.chemicalsafetyfact.org

Ciencias en el CIC. (2011). [Página web en línea]. Disponible en:


www.worldlingo.com/ma/enwiki

Cosmos online (2016). Información técnica y comercial de la urea. [Página web


en línea]. Disponible en: https://www.cosmos.com.mx/wiki/urea-
cfwm.html

Textos científicos (2005). Urea en la Naturaleza. [Página web en línea].


Disponible en: https://www.textoscientificos.com/quimica/urea

Textos científicos (2005). Producción de Urea. [Página web en línea]. Disponible


en: https://www.textoscientificos.com/quimica/urea/produccion

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