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Mg. Quím.

Mary Flor Cesare Coral


mcesare@lamolina.edu.pe.

Primera Unidad Sesión 1


1. Definición
2. Símbolos de puntos de Lewis.
3. El enlace iónico.
4. El enlace covalente.
5. Electronegatividad.
6. Escritura de las estructuras de Lewis.
7. Excepciones a la regla del octeto.
8. Geometría molecular
9. Momento dipolo
10.Teoría del enlace de valencia
11. Hibridación de orbitales atómicos
ENLACE QUÍMICO

Es una fuerza que mantiene unidos entre sí a los átomos de


los elementos, que trae como consecuencia la formación de
moléculas o redes iónicas.

Los protagonistas del enlace son los electrones de valencia

SODIO CLORO CLORURO DE SODIO

 Metal sólido  Es un no metal  Compuesto sólido


 Plateado gaseoso  De color blanco
 Blando  De color  Es fundamental en la
 Reacciona muy amarillo-verdoso alimentación.
rápido con el O y el  Olor irritante y  “Sal común”
H2O tóxico.
ENERGIA DE ENLACE QUÍMICO
La formación de un enlace estable (sistema resultante tiene menos energía que el que
constituían las partículas aisladas. > disminución de energía, > estabilidad del enlace
y del sistema formado.

CURVA DE MORSE

Desprendimiento de energía: la energía de enlace.


La distancia correspondiente a la energía potencial mínima es la
distancia de enlace.
NOTACIÓN O SÍMBOLO DE LEWIS

Es una simbología en la cual los electrones de valencia de un átomo o Ion se


representan por puntos o por asteriscos o por aspas colocados alrededor del
símbolo del elemento.

Se respeta la configuración electrónica en el estado basal ( antes de enlazarse)

1 2
6 8
5 3 Tiene 7e- de Valencia

4 7

Ejemplo: escriba el símbolo de Lewis del magnesio (Z = 12):

C.E.  1s2 2s2 2p6 3s2 


­¯ 
3s Mg
SÍMBOLO DE LEWIS PARA ELEMENTOS REPRESENTATIVOS
Grupo IA IIA IIIA IVA VA VIA VIIA VIIIA
CE ns1 ns2 ns2np1 ns2np2 ns2np3 ns2np4 ns2np5 ns2np6
       
  
X X X X X  X   X  X 
   

Regla del octeto

Todo átomo tiende a tener ocho electrones en nivel de


valencia, para lograr su configuración estable o de gas
noble, a excepción del Helio que tiene sólo 2 electrones.

Ejemplo 02:

2+ 2-
El óxido de magnesio: MgO Mg O
Pierde 2e- Gana 2e-
**
•• ••
Cl • * O * • Cl

••

••
El monóxido de dicloro: Cl2O **
•• ••
Comparten e-

Cada átomo en la estructura anterior cumplen con la regla del


octeto, ganando, perdiendo o compartiendo electrones.

 

Excepciones del octeto


Octeto incompleto:

Moléculas H2 BeCl2 BF3


Estructura F
de H H Cl Be Cl B
Lewis F F
Nº de
electrones
H = 2e- Be = 4e- B = 6e-
Octeto expandido

Moléculas PF5 SF6

Estructura
de
Lewis

Nº de
electrones
P = 10e- Se = 12e-

CLASIFICACIÓN DE LOS ENLACES

ENLACE IÓNICO O ENLACE


ELECTROVALENTE COVALENTE

ENLACE
METÁLICO
Enlace Iónico o Electrovalente

Es una fuerza química producida por la atracción electrostática de


cationes y aniones que trae como consecuencia la formación de redes
iónicas.

El catión generalmente es de un metal y el anión es de un no metal.

-
el cloruro de sodio, que está
formado por una red iónica
cristalina tridimensional de
cationes sodio (Na+) y aniones
cloruro (Cl-) que se atraen
por fuerzas electrostáticas
+
como puede verse en la
siguiente figura.
¡¡¡¡ No forman moléculas !!!!
ENERGIA DE RED

La magnitud que determina la mayor o menor estabilidad de un


compuesto iónico recibe el nombre de energía de red o energía
reticular, que se define como:

“La energía que se desprende en el proceso de formación de


un mol de cristal iónico sólido a partir de sus correspondientes iones
en estado gaseoso cuando entre ellos no existe interacción alguna”.
*
+

• Cl • + •
• Cl* •
-
Na • • ( Na ) • •
•• ••
1s22s22p63s1
1s22s22p63s23p5
Tiende a perder e-
“METAL” Tiende a ganar e-
“NO METAL” 1s22s22p6 1s22s22p63s23p6

¡¡¡ Cumplen con el octeto !!!


Estructuras de Lewis de compuestos
iónicos.

 Se separa en iones (catión y anión)


 Se escribe el ión positivo con su carga
respectiva y al lado derecho (o al centro) y
entre corchetes, el ión negativo con su octeto
de electrones y fuera del corchete, la carga
negativa.
 Los cationes poliatómicos también se •
escriben entre corchetes.
Compuesto CaO K2S NH4Cl
Estructura 2- 2- + -
de Lewis Ca 2+
O K+ S° K+ NH4 Cl

Enlace covalente

 Se forma por la compartición de pares de electrones entre los átomos.


 Un par electrónico hace un enlace covalente.
 Generalmente se produce entre átomos de no metales y trae como
consecuencia la formación de moléculas o iones poliatómicos.

Ejemplo 03:

Molécula de H2 :
Cada átomo comparte un par de electrones y hay
un enlace covalente por molécula.
H H
Según el tipo de átomos que lo forman, se pueden clasificar en:
* Enlace covalente homopolar o apolar.
* Enlace covalente heteropolar o polar.

Según el número de enlaces formados entre los átomos:


* simples
* dobles
* triples

Según se aporten los electrones al enlace:


*covalente puro: C/átomo aporta el mismo número de e- a los enlaces.
*covalente coordinado o dativo: Si uno de los átomos aporta los dos e-
al enlace.
Moléculas de agua: H2O

El átomo de oxígeno comparte


dos pares de electrones: un
par electrónico con un átomo
de hidrógeno y el otro par con
el otro átomo de hidrógeno.
Hay dos enlaces covalentes.

¡Aquí no hay pérdida ni ganancia de electrones, pues los átomos son


de elementos no metálicos!
El octeto lo logran compartiendo uno o más pares de electrones y el
resultado es la formación de moléculas
 

Molécula del bromuro de hidrógeno  HBr

H * Br  H Br  H  Br

La molécula de HBr tiene 3 pares libres de electrones


(3 pares no enlazados) y un par enlazado.
Molécula de O2

Ambos átomos de oxígeno están


••

*
*


• **
*
O ** •• O •• O=O  O=O rodeados de 8 electrones, la

**

••
*
molécula cumple con el octeto.

La molécula de oxígeno (O2) tiene :

 4 pares libres de electrones (4 pares no enlazantes) y 2 pares enlazantes.


 Se ha formado un doble enlace.
 El doble enlace define efectivamente 2 enlaces covalentes diferentes, uno
denominado sigma y otro denominado pi, los cuales serán estudiados en la
siguiente unidad.

Estructura de Lewis del enlace covalente:


Pautas:
 Se suman los electrones de valencia de cada átomo en la molécula.
 Se distribuye los átomos que están en mayor cantidad, alrededor del átomo
central y se unen estos átomos con enlace simple al átomo central.
 Se completa el octeto de electrones a cada átomo en la molécula.
 Si sobran electrones se colocan al átomo central.
 Si el átomo central no tiene el octeto, se desplazan pares de electrones no
enlazante al átomo central, formando enlaces dobles o triples.
Ejemplo 06

Representar la estructura de Lewis para la molécula del tricloruro de boro (BCl3):


Resolución:
1°) Electrones de valencia: 1Boro (3e-) + 3 cloro (7e-) = 24e- (se distribuye en la
molécula)

2°) Distribución de átomos: Cl – B – Cl

Cl

3°) Se completa el octeto al cloro: Cl – B – Cl

Cl

4°) El boro se rodea de 6 electrones (octeto incompleto)


Existen muchos compuestos covalentes que no cumplen la regla del octeto, ya sea por
defecto o por exceso.
En el caso de trihidruo de boro, éste no llegar a completar su octeto por falta de
electrones de valencia, quedando su estructura de la siguiente manera:

Por el contrario, el pentacloruro de fósforo o el hexafluroruo de azufre tienen cinco y seis


enlaces con el átomo central, con un exceso de electrones debido a la existencia de los niveles 3d
vacíos, lo que da lugar a un octete expandido.

P: 1s2 2s22p63s1 3p3 3d1 S: 1s2 2s2 2p6 3s1 3p3 3d2

También se producen algunos casos en los que el átomo central tiene un número impar
de electrones, como es el caso del monóxido de nitrógeno.

Por último, en el enlace covalente coordinado el par de electrones lo suministra el mismo átomo,
como es el caso del H3O+ y del NH4+.
Ejemplo: vamos a determinar la estructura de Lewis del ácido nítrico:

1. Determina el número total de electrones (n) y los de valencia (v):


n = 8e (N) + 3x8e (O) + 2e (H) = 34e
V = 5e (N) + 3x6e (O) + 1e (H) = 24e
2. número de electrones compartidos: n – v = 34 – 24 = 10e (5 pares o enlaces)
3. número de electrones no compartidos (libres) = v – c = 24 – 10 = 14e (7 pares no
enlazantes).
4. Se sitúa el átomo de nitrógeno como central ya que es el menos electronegativo
(exceptuando al hidrógeno), alrededor de él los átomos de oxígeno y el átomo de
hidrógeno junto a uno de los tres átomos de oxígeno:

O N O H
O
A continuación se coloca un par de electrones enlazantes entre cada dos átomos

y se colocan los pares no enlazantes hasta completar el octete de cada elemento

Para finalizar se coloca el par enlazante y el no enlazante de forma que se cumpla la regla del octete.

Si se puede escribir alguna estructura más se dice que la molécula presenta estructuras en
resonancia y la estructura real será un híbrido de todas ellas.
A continuación damos un listado de varias estructuras de Lewis de sustancias covalentes

H
••
N
C O C O H
H H
H
Dióxido H
H
de
Amoniaco
Metano carbono

ENLACE COVALENTE COORDINADO O DATIVO

Es aquel donde un solo átomo aporta el par de electrones a compartir

H+ H+
••
N
H H
 N
H H H
Amonio H
 Polaridad del Enlace Covalente

Según la electronegatividad, un enlace covalente puede ser polar o no polar (apolar).

Enlace covalente Apolar Enlace covalente


o No polar Polar
 Se produce cuando los dos  Se produce cuando los dos átomos
átomos enlazados enlazados covalentemente son
covalentemente son iguales diferentes (tienen  electronegat.) y
(tienen = electronegatividad) y no comparten por igual el orbital del
comparten por igual el orbital del enlace, adquiriendo cargas parciales
enlace positiva y negativa (no son iones)
 Por ejemplo el enlace H - H en la  Por ejemplo el enlace H - Cl en la
molécula de H2 es covalente no molécula HCl es covalente polar.
polar o apolar

+ -
H–H H–H H  Cl
Enlace apolar Enlace polar
Electronegatividad y Tipos de Enlace

Diferencia de
Tipo de enlace Sustancia Esquema
Electronegatividades
Covalente no
0 H–H
polar o apolar
Covalente + -
Menor que 1,7 H – Cl
polar
Mayor o igual que Iónico o -
NaCl +
1,7 electrovalente

Se señala como frontera el valor 1,7 pues se cumple en la mayoría de las situaciones, aunque
debemos indicar que algunos autores dan el valor 1,9. Realmente existe un porcentaje de carácter
iónico en cualquier enlace; si este porcentaje es mayor que 50% entonces se dice que el enlace es
iónico.

 
RESONANCIA

 Algunas sustancias presentan dos o más estructuras de Lewis, la


estructura real será un promedio (híbrido de resonancia) de las estructuras
resonantes.

 Sólo se cambia la posición de los electrones y no de los átomos

 Para la molécula de ozono (O3), experimentalmente muestra sus enlaces


de igual longitud, lo cual no puede ser explicado con una estructura de
Lewis, sino con dos, que se denomina “Estructuras resonantes:”.como se
muestra:

O O O
O O O
molécula de ácido nítrico contribuyen las dos estructuras en
resonancia siguientes:

Cargas formales
“Para determinar qué estructuras son las que mejor se adaptan a la real”
(CF) = nº e- de valencia – nº de e- no enlazantes – ½ nº de e- enlazantes.

Átomo de H: CF= 1 – 1 = 0
Átomo de N: CF = 5 – 0 – ½ (8) = +1
Átomo de Oxígeno (1): CF = 6 – 4 – ½ (4) = 0
Átomo de Oxígeno (2): CF = 6 – 4 – ½ (4) = 0
Átomo de Oxígeno (3): CF = 6 – 6 – ½ (2) = - 1
Así, la carga formal de la molécula es cero, ya que están
compensadas.
COMPUESTOS CON ENLACE IÓNICO Y COVALENTE A LA VEZ

Existen compuestos que presentan enlace iónico o covalente a la vez. Sin


embargo sus propiedades físicas y químicas son las de un compuesto
iónico.

Ejemplos: El bicarbonato de sodio: NaHCO3

Na+

El enlace entre el catión sodio Na+ y el anión bicarbonato HCO3-


es iónico pero los enlaces C=O y O-H son covalentes.
Clorato de amonio: NH4ClO3

Clorato de amonio: NH4ClO3


El enlace entre el catión amonio: NH4* y el anión clorato: ClO3- es
iónico pero los enlaces N-H y Cl-O internamente son covalentes.
ENLACE METÁLICO
 Es aquel que se produce entre átomos de elementos metálicos.
 Se produce por la atracción electrostática entre los electrones de
valencia de los mismos átomos metálicos que fluyen por sus intersticios
y los cationes instantáneos que se producen por la fluidez electrónica,
generando un “mar de electrones”

 Este tipo de enlace explica la alta cohesión atómica de los sólidos


metálicos y sus respectivas aleaciones, así también su brillo
característico y su gran conductividad térmica y eléctrica.
ELECTRONES DE VALENCIA Y VALENCIA

ELECTRONES DE VALENCIA :

Son los que se encuentran en el último nivel de la estructura electrónica de un


átomo.
Por ejemplo:
12Mg  1s 2s 2p 3s  Tiene 2e de valencia (grupo IIA)
2 2 6 2 -

16S  1s2 2s2 2p6 3s2 3p4  Tiene 6e- de valencia (grupo VIA)

26Fe  1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6  Tiene 2e- de valencia (grupo VIIIB)

VALENCIA:

Es la capacidad de combinación de un elemento, indica el número de e- que un


átomo pierde, gana o comparte cuando se enlaza con otros en un compuesto.
Ejemplo:
La estructura que se muestra es del ácido sulfúrico (H2SO4)

Indicar:
 Valencia del oxígeno = 2 # de e- de Valencia del S = 6
Valencia del azufre = 6 # de e- de Valencia del O = 6
Valencia del hidrógeno = 1 # de e- de Valencia del H = 1
CARACTERÍSTICAS DE LOS COMPUESTOS IÓNICOS Y COVALENTES.

COMPUESTOS COVALENTES O
COMPUESTOS IÓNICOS
MOLECULARES
Los iones se acomodan tridimensionalmente Los átomos forman unidades discretas
formando una red cristalina de cationes y denominadas moléculas (ver figura). Por ello
aniones (ver figura).no forman moléculas” se les llama también compuestos moleculares.
Son sólidos y debido a la intensidad del
Pueden ser sólidos, líquidos o gases pero con
enlace iónico presentan altos puntos de fusión
bajos puntos de fusión y ebullición.
y ebullición.
Solubles en disolventes polares como el agua Solo algunos son solubles en solventes
e insolubles en disolventes no polares como la polares como el agua. Otros son solubles en
gasolina. solventes no polares.
Fundidos o en solución son buenos
Generalmente son malos conductores de la
conductores de la electricidad (son
electricidad (son no electrolitos)
electrolitos)
Ejemplos de compuestos iónicos y compuestos covalentes importantes:

Compuestos iónicos Compuestos covalentes


Amoniaco (Azano) NH3 Acetileno C2H2
Bicarbonato de sodio NaHCO3 Acetona CH3COCH3

Cloruro de sodio
NaCl Cloroformo CHCl3
(sal común)

Dióxido de carbono CO2 Urea NH2CONH2

Hidróxido de sodio
NaOH Formaldehído HCHO
(soda cáustica)

Hipoclorito de sodio (lejía) NaClO Glucosa C6H12O6


Monóxido de carbono CO Alcohol etílico C2H5OH
Nitrato de potasio (salitre) KNO3 Benceno C6H6
Óxido de calcio (cal) CaO Ácido acético CH3COOH
Óxido férrico (hematita) Fe2O3 Sacarosa C12H22O11
RESUMEN

ENLACES QUÍMICOS

FORMACIÓN DEL TIPOS DE


ENLACE ENLACE

ELECTRONEGATIVIDAD IÓNICO
O ELECTROVALENTE

SÍMBOLO DE LEWIS COVALENTE

REGLA DEL OCTETO METÁLICO


Método de repulsión de los pares
electrónicos de la capa de valencia
(MRPECV)

La teoría de Lewis no nos indica para nada la geometría que


presentan las moléculas. Sidgwick y Powell, en 1940
explican a partir de repulsiones culombianas entre cargas
del mismo signo cómo los distintos átomos de una
moléculas o ión poliatómico se pueden distribuir en el
espacio.
TEORÍA DE LA REPULSIÓN DE LOS PARES ELECTRONICOS DEL
NIVEL DE VALENCIA (TRPEV)

 Los pares de electrones se repelen unos a otros, tanto si están en enlaces


químicos (pares enlazante) como si no están enlazados (pares solitarios).
Par no enlazante-Par no enlazante > Par no enlazante-Par enlazante > Par enlazante-Par enlazante
 Estos grupos de electrones se disponen alrededor de un átomo con
orientaciones que minimicen las repulsiones, determinando las formas
geométricas de las moléculas.

 Sin embargo, la forma de las moléculas se establece mediante experimentos o


mediante un cálculo mecánico-cuántico.

REGIONES DE ALTA DENSIDAD ELECTRÓNICA

Una región de alta densidad electrónica (o simplemente región) es una zona


concentrada en electrones. Estos grupos de electrones pueden ser:

Enlace Simple Enlace Doble Enlace Triple Par Libre

XX X≡X
X
X=X
GEOMETRÍA ELECTRÓNICA DEL ÁTOMO CENTRAL

La geometría electrónica de un átomo es la disposición espacial de todas


las regiones de alta densidad electrónica que están a su alrededor.

Tipos de Geometría Electrónica en Torno al Átomo Central

No de
regiones
2 3 4 5 6
LINEAL PLANA TETRAÉDRICA BIPIRAMIDAL OCTAÉDRICA
TRIGONAL TRIGONAL
Geometría : :
electrónica
: :
del átomo : :
central : : :
: :

Ángulos 180° 120° 109.5° 90°, 120°, 180° 90°, 90°, 180°
En moléculas en las que el átomo central no tiene ningún par de e- libre, no
enlazantes, la geometría de la estructura y de la molécula son coincidentes.
GEOMETRÍA MOLECULAR

La geometría molecular o geometría de una molécula es la distribución


geométrica de los núcleos atómicos (electrones enlazados) que se encuentran
alrededor del átomo central. No se toma en cuenta los pares libres

Para la molécula de dióxido de azufre, SO2, el átomo central tiene tres regiones
alrededor, por lo tanto la geometría electrónica del azufre es plana trigonal,
pero para describir la geometría molecular solo se toma en cuenta los átomos
presentes, se define así una geometría molecular angular.

S
O= S O  S  O O
O O
Estructura de Lewis
Geometría electrónica Geometría Molecular:
1° Paso del S: Plana Trigonal Angular
2° Paso
3° Paso
En moléculas en que el átomo central tenga algún par de e- sin compartir, la distribución
de todos los pares será igual a la estructura geométrica pero para determinación de la
geometría de la molécula habrá que fijarse solo en los átomos presentes, sabiendo
además que los ángulos de enlace se verán modificados por la presencia de las
repulsiones entre pares enlazantes y no enlazantes.

Es de destacar el hecho de que los dobles enlaces se cuentan, a efectos de pares,


como uno sólo.
la determinación de la geometría de los iones polivalentes se lleva a cabo
de modo análogo al caso anterior:

Para un estudio más detallado, tanto de la teoría de Lewis como el método de


repulsión de pares de electrones de la capa de valencia (MRPECV) es recomendable
visitar la página web siguiente:
http://www.uhu.es/quimiorg/covalente1.html
TEORÍA DEL ENLACE DE VALENCIA (TEV)

El modelo de Lewis fue solo una primera aproximación al estudio del


enlace covalente. Sin embargo no resolvía cuestiones como:

Por qué la compartición de electrones lleva a una unión estable.


Por qué unos electrones de valencia son enlazantes y otros no.
Qué determina la forma geométrica de las moléculas.
Por qué unos enlaces son más fuertes que otros.

Con la introducción del modelo mecano-cuántico fue posible dar


respuesta a estas cuestiones.
TEORÍA DEL ENLACE
TEORÍADEL DEVALENCIA
ENLACE DE VALENCIA (TEV)
(TEV)

 Según la teoría del enlace de valencia, el enlace covalente es el resultado de


un acercamiento y superposición o traslape máximo de orbitales entre un
orbital de un átomo con otro orbital de otro átomo.

 Los orbitales que participan pueden ser puros o híbridos.

Traslape
Enlace Puros: s – p – d - f
de
Covalente Híbridos: sp sp2 – sp3 –sp3d - sp3d2
orbitales

Dos átomos de Hidrógeno (Z = 1) se


unen por el traslape de sus
orbitales “s” puros 
Ejercicio 11
Describa el enlace covalente en la molécula de Cl2 mediante el método de la TEV.

   
17 Cl  Ne 3s 2
2p 5
 Ne 3s 3p 

C
l C
l

3
p 3
p

Orbital “p” puro Orbital “p” puro

El orbital puro 3p de un átomo de cloro se traslapa con


el orbital 3p puro del otro átomo de cloro en forma
frontal, produciéndose un enlace sigma

Cl Cl
TEORÍA DEL ENLACE DE VALENCIA (TEV)

De aquí se deduce que la valencia covalente o covalencia de un elemento


es el número de enlaces covalentes que puede formar, dependiendo del
número de electrones desapareados.
También se distinguen dos tipos de enlaces: sigma y pi

Enlace sigma (s): cuando la interacción de las dos nubes electrónicas


solapa el eje de unión de los centros atómicos. Se produce entre orbitales
s, entre orbitales p y entre un orbital s y un orbital p, produciéndose un
solapamiento frontal. Es el enlace que se produce en los enlaces
sencillos.
Hibridación de orbitales atómicos

 Un orbital híbrido es aquel producido por la combinación de orbitales


puros s, p, d ó f.

 Se le representa como: sp, sp2, sp3, sp3d ó sp3d2 en función al tipo y


número de orbitales puros que se combinaron.

 La forma y energía de los orbitales híbridos es diferente a los puros.

 El número de orbitales híbridos formados es igual al número de orbitales


atómicos puros que se mezclaron.
ENLACES COVALENTES SIGMA y PI
 Si dos orbitales puros y/o híbridos se traslapan en forma frontal, esto
es, a lo largo de la línea que une a los núcleos de los dos átomos, el
enlace es sigma (s )

 Si dos orbitales puros “p” se traslapan lateralmente , es decir, arriba y


abajo de la línea que une a los núcleos de los átomos, el enlace
formado es pi ()

A través de los gráficos se diferencian el traslape frontal y lateral:


p p p
p p p s sp s p

Enlace sigma, s Enlace sigma, s Enlace sigma, s


Enlace pi,  Enlace pi, 

Entre orbitales “p” puros


en forma lateral
Enlace pi (p): cuando la interacción de las dos nubles
electrónicas no solapa el eje de unión de los centros atómicos. Sólo se
produce entre orbitales p, una vez que entre los átomos ya se ha producido
un primer enlace, que será s. Por lo tanto aparece entre átomos enlazados
por un doble o triple enlace, mediante un solapamiento lateral.

La teoría del enlace de valencia, si bien explica muchas moléculas sencillas, no es


capaz de explicar la geometría de otros muchas. Por el ejemplo, en la molécula de agua, el
átomo de oxígeno, con dos orbitales p semiocupados debería dar lugar a dos enlaces s con
sendos átomos de hidrógeno, por lo que la geometría de la molécula debería ser angular, con
un ángulo de 90º. Sin embargo se sabe experimentalmente que la molécula del agua presenta
un ángulo de enlace de 104º, aproximadamente.

Lo mismo sucedía con la molécula de metano (CH4), en la que el carbono, en


principio tiene dos electrones desapareados, por lo que cabría esperar solo dos enlaces C-H.
Admitiendo una promoción de un electrón de un orbital 2s a un orbital 2p
quedarían cuatro electrones desapareados con la posibilidad de cuatro enlaces, uno entre un
orbital s del carbono y un orbital s del hidrógeno y otros tres enlaces entre orbitales p del
carbono y orbitales s de los hidrógenos. Daría lugar a una molécula con tres enlaces iguales
a 90º y un enlace especial s-s, en contra de encontrado experimentalmente en la que todos
los enlaces son idénticos y a una distancia de 109,5º.
 El traslape o superposición lateral de un orbital “p” de un
átomo con el orbital “p” de otro átomo se denomina enlace pi.

 Debido a que el traslape frontal es más efectivo, el enlace sigma


es más fuerte que el enlace pi.

 El enlace pi está presente únicamente en un doble enlace y en


un triple enlace.

s s

 En un doble enlace, uno es sigma y el otro es pi. C C
s
s s

 En un enlace triple, uno es sigma y dos son pi. s  s


C C
 s

 Definitivamente, un enlace triple es mas fuerte que un doble o


un simple, no solo por la longitud del enlace que es el de menor
longitud, sino también por la cantidad de electrones que
participan en el triple enlace, sin embargo es más reactivo
Un conjunto de orbitales híbridos siempre tiene
características direccionales definidas, por ejemplo:

 Cuando se forman los tres orbitales híbridos


sp2, quedan en un plano con ángulos de 120o
entre ellos definiendo una geometría plana
trigonal.

 Para el caso de los dos orbitales “sp” que se


forman, estos se orientan de tal manera que
hacen un ángulo de 180o entre ellos
definiendo una geometría lineal.
Tipos De Orbitales Híbridos Que Se Pueden Formar

Tipo de
Orbitales puros Cantidad de orbitales
orbital
que participan híbridos formados
híbrido

sp 1 orbital “s” + 1 orbital “p” 2 orbitales híbridos “sp”

sp2 1 orbital “s” + 2 orbitales “p” 3 orbitales híbridos “sp2”

sp3 1 orbital “s” + 3 orbitales “p” 4 orbitales híbridos “sp3”

1 orbital “s” + 3 orbitales “p” 5 orbitales híbridos


sp3d
+ 1 orbital “d” “sp3d”

1 orbital “s” + 3 orbitales “p” 6 orbitales híbridos


sp3d2
+ 2 orbital “d” “sp3d2”
Algunos Orbítales Híbridos y sus Orientaciones Geométricas

NÚMERO
TIPOS DE ORIENTACIÓN
DE
HIBRIDACIÓN GEOMETRÍA DE LOS
ORBITALES
EN EL ÁTOMO ELECTRÓNICA ORBITALES
HÍBRIDOS
CENTRAL (A) HÍBRIDOS
FORMADOS

A A
sp 2
Lineal 180°

sp2 3 A
A
120°
Plana triangular

sp3 4 Tetraédrica
A
A 109,5°
A A
sp3d 5

Bipiramidal triangular 90°, 120°, 180°.

A
A A
sp3d2 6

Octaédrica 90°, 90°, 180°.


- Moléculas poliatómicas. Estará polarizada si tiene un momento dipolar
resultante. Éste se calcula como la suma vectorial de los momentos dipolares de los enlaces
presentes en la molécula. La forma geométrica de la molécula es determinante, ya que puede
tener varios momentos dipolares y sin embargo no estar polarizada si la suma de dichos
momentos es nula.

La diferencia de electronegatividades (DEN) de los átomos que forman el enlace


puede dar lugar a que éste tenga un carácter iónico. En general se dice que si DEN < 1 el
enlace es de carácter covalente. Si, por el contrario DEN > 2 el enlace es de carácter iónico
y si 1< DEN < 2 el enlace es parcialmente iónico o parcialmente covalente.
Hibridación de orbitales atómicos
Para justificar la forma geométrica de muchas moléculas la teoría del enlace de valencia
introduce el método de hibridación de orbitales.

El método consiste en una Combinación Lineal de Orbitales Atómicos (CLOA),


mediante el cual se obtienen unos nuevos orbitales híbridos equivalentes entre sí en forma y
energía. La orientación de estos orbitales híbridos está condicionada por el tipo de hibridación
que a su vez, condiciona la forma geométrica de la molécula.

Existen los siguientes tipos de hibridación: sp3, sp2, sp, sp3d y sp3d2, fundamentalmente.

Orbitales atómicos

Orbitales híbridos
ENLACE y ESTRUCTURA DEL CH4.
H  Los cuatro orbitales del carbono son
orbitales híbridos sp3.
sp3
109,5°  Los orbitales de los átomos de
hidrógeno son 1s.

H  Se produce el traslape frontal de los


H orbitales híbridos del carbono “sp3” con
el orbital “s” del hidrógeno, generando
cuatro enlaces sigma (s)
H
sp3
 La estructura es tetraédrica, con
ángulos de enlace de 109,5°.

CASO DEL ETENO: (C2H4)

A cada átomo de Carbono, lo rodean tres regiones de alta densidad electrónica.


De allí, que el átomo de Carbono requiera 3 orbitales híbridos “sp2”
En el caso del Eteno, los tres orbitales híbridos tienen la misma energía y
su disposición espacial es plana triangular, pero sobra un orbital “p” puro que
espacialmente es perpendicular al triángulo que forman los híbridos.

Ahora el carbono traslapa frontalmente cada orbital “sp2” con el orbital “s” de
cada átomo de hidrógeno (ver figura ) formando 3 enlaces covalentes tipo
sigma en cada carbono.

El otro orbital “p” puro se traslapa con otro orbital “p” del siguiente
carbono, pero este traslape solo puede ser lateral y se llama enlace pi ()

Enlace 
Enlace s
Enlace s
Enlace s
Enlace s

Enlace s
CASO DEL METANO (CH4)

Debemos recordar la configuración


electrónica de carbono, 6C: 1s2 2s2 2p2 y   
sus electrones de valencia que están 2s 2p
distribuidos de la siguiente manera: px p y pz

Iniciamos el proceso, buscando un


reacomodo de los electrones, una suerte
­ ­ ­ ­
de promoción electrónica, es decir, el
2s 2p
átomo de carbono se excita y queda:
p x p y pz

La teoría del enlace de valencia (TEV) ­ ­ ­ ­


postula que después de la excitación
electrónica se produce una combinación de
orbitales puros para generar 4 orbitales
sp3 sp3 sp3 sp3
híbridos sp3 que presentan igual forma y
energía.
Los cuatro orbitales sp3 se orientan en el espacio hacía los
vértices de un tetraedro tal como se ilustra en la figura al final

Graficamente:
Orbitales puros “s” y “p”

z z z
y y y y
x x x x

s px py pz

Se combinan para formar cuatro orbitales sp3


z z z z
y y y y
x x x x

sp3 sp3 sp3 sp3

Que se orientan hacia los vértices de un tetraedro regular


Los cuatro orbitales híbridos
tienen la misma energía y su
disposición espacial es
congruente con la geometría del
metano pues se orientan hacía los
vértices de un tetraedro.
En el siguiente gráfico se muestra como se producen los tres orbitales
híbridos sp2 , que se orientan hacia los vértices de un triángulo equilátero

z z z
y y y

x x x

s px

Se combina para formar tres orbitales sp2

120°

z y z y z y
y

zx Que se
x x representan por x
el conjunto

El Esquema de Hibridación sp2


Hibridación sp (lineal). La combinación lineal de un orbital s y un orbital
p produce dos orbitales híbridos sobre el mismo eje, con un ángulo de
180º.

p
s

De esta forma se pueden explicar moléculas orgánicas con triple


enlace carbono-carbono como es el caso del acetileno.

Átomo de carbono
CASO DEL ETINO : (C2H2)

A cada átomo de Carbono, lo rodean dos regiones de alta densidad


electrónica. De allí, que el átomo de Carbono requiera 2 orbitales híbridos “sp”

z
y

x Se combinan
para formar dos
orbitales
Orbital “s” Orbital “s” Híbridos
Hibridación sp3 (tetraédrica o espacial). La combinación lineal de un orbital s y
tres orbitales p produce cuatro orbitales híbridos dirigidos hacia los vértices de
un tetraedro regular formando un ángulo de 109,5º

Orbitales atómicos

Orbitales híbridos
Hibridación sp2 (triangular o plana). La combinación lineal de un orbital s y dos orbitales p
produce tres orbitales híbridos dirigidos hacia los vértices de un triángulo equilátero, con un
ángulo de 120º.

s p
p Orbitales híbridos sp2

De esta forma se pueden explicar moléculas orgánicas con dobles enlaces carbono-carbono,
como es el caso del etileno.

Hibridación sp3d y sp3d2.
Para moléculas con hibridaciones superiores. Ejemplo: pentacloruro de
fósforo, el átomo central de fósforo reorganiza sus orbitales, uno s, tres p y
uno d, para dar lugar a una hibridación sp3d, dando una hibridación en
forma de bipirámide triangular.
El hexafluoruro de azufre presenta una hibridación de su átomo de azufre
en el que se han combinado linealmente un orbital s, tres orbitales p y dos
orbitales d, dando lugar a seis orbitales híbridos en forma de bipirámide
cuadrada (hibridación octaédrica).

F
Cl
F
Cl F S F
P Cl
F
Cl
F
Cl
TEORÍAS DEL
RESUMEN
ENLACE
COVALENTE

TEORÍA DE LA TEORÍA DE LA
REPULSIÓN (TRPENV) REPULSIÓN (TRPENV)

GEOMETRÍA GEOMETRÍA
ELECTRÓNICA MOLECULAR HIBRIDACIÓN

POLARIDAD
MOLECULAR
Las fuerzas intermoleculares
Capítulo Vi

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Fuerzas intermoleculares
Fuerzas intermoleculares son fuerzas de atracción entre las moléculas.
Fuerzas intramoleculares mantienen juntos a los átomos en una
molécula.
intermolecular contra intramolecular
• 41 kJ para evaporar 1 mol de agua (inter) intermolecular
H2O(líquido) H2O(vapor)
• 930 kJ para romper todos los enlaces O-H en 1 mol de agua (intra)
H2O H2 + ½ O2 intramolecular

“Medida” de fuerza intermolecular


Por lo general, las punto de ebullición
fuerzas intermoleculares
punto de fundición
son mucho más débiles
que las fuerzas DHvap
intramoleculares. DHfus
DHsub
11.2
Factores que influyen en las fuerzas intermoleculares.

Carga eléctrica.
Momento dipolar de la molécula. (electronegatividad de los elementos
que forman la molécula).
Polarizabilidad (facilidad con la cual la distribución electrónica en el
átomo o la molécula puede ser distorsionada).

Propiedades que dependen de las fuerzas intermoleculares

Punto de fusión y ebullición. (Presión de vapor).


Viscosidad
Tensión superficial
Solubilidad.
Densidad.
5.- Fuerzas intermoleculares
Como consecuencia de la estructura que presentan las moléculas, se producen
entre ellas diferentes fuerzas de atracción. Estas fuerzas son de distinta intensidad y mantienen
más o menos unidas a las moléculas entre sí, determinando las propiedades de las sustancias,
tales como: estado de agregación, punto de ebullición, etc.
Las fuerzas de atracción intermoleculares pueden ser de dos tipos: fuerzas de Van
der Waals y enlace por puente de hidrógeno.

Fuerzas dipolo-dipolo (permanentes)


Las moléculas covalentes polares presentan interacciones de tipo permanente
dipolo - dipolo, debido a la atracción de la carga positiva: + del átomo de una molécula con
respecto a la carga - del átomo de la otra molécula. Las fuerzas dipolo - dipolo , sólo son
efectivas a distancias muy cortas. Cuanto mayor es el momento dipolar mayor será la fuerza
atractiva.
Fuerzas intermoleculares

Fuerzas dipolo-dipolo

Fuerzas de atracción entre moléculas polares

Orientación de moléculas polares en un sólido

11.2
Fuerzas intermoleculares

Fuerzas ion-dipolo

Fuerzas de atracción entre un ion y una molécula polar

Interacción ion-dipolo

11.2
Fuerzas intermoleculares
Fuerzas de dispersión

Fuerzas de atracción que se generan como resultado de los dipolos


temporales inducidos en átomos o moléculas

Dipolo inducido
Catión
Interacción ion-dipolo inducido

Dipolo inducido
Dipolo
Interacción dipolo-dipolo inducido

11.2
Relación entre los puntos de fusión y de
ebullición y las fuerzas intermoleculares
Para que se produzcan
estos cambios de estado
deben debilitarse las
fuerzas que mantienen
unidas las moléculas

Cuando la fuerza
intermolecular es mayor, es
mayor el punto de fusión y
de ebullición de la
sustancia.
Fuerzas intermoleculares
Fuerzas de dispersión continua

Polarización es la facilidad con que la distribución del electrón en el átomo o


molécula puede distorsionarse

La polarización aumenta con:


• mayor número de electrones
• más difusa la nube del electrón

Las fuerzas de
dispersión
normalmente
aumentan con la masa
molar

11.2
Fuerzas intermoleculares
Enlace de hidrógeno

El enlace de hidrógeno es una interacción especial dipolo-dipolo entre ellos y el


átomo de hidrógeno en un enlace polar N-H, O-H, o F-H y un átomo
electronegativo de O, N, o F.

A H… B o A H… A

A y B son N, O, o F

11.2
Enlace por puente de hidrógeno
Un enlace de hidrógeno se forma entre moléculas polares con hidrógeno unido
covalentemente a un átomo pequeño muy electronegativo, como flúor, oxígeno o nitrógeno
(F-H, O-H, N-H ).
Un puente de hidrógeno es en realidad una atracción dipolo-dipolo entre moléculas
que contienen esos tres tipos de uniones polares.
Los enlaces de hidrógeno tienen solamente una tercera parte de la fuerza de los
enlaces covalentes, pero tienen importantes efectos sobre las propiedades de las sustancias en
que se presentan, especialmente en cuanto a puntos de fusión y ebullición en estructuras de
cristal.

Los puentes de hidrógeno entre


moléculas de agua tienen especial importancia
para la vida en nuestro planeta. Sin puentes de
hidrógeno, el agua se fundiría a unos –100° C y
haría ebullición a cerca de –90° C. Los puentes
dan pie a otra propiedad muy poco común del
agua: la fase liquida es más densa que la fase
sólida. Las moléculas de la mayor parte de las
sustancias están "apretadas" en la fase sólida que
en la líquida, por lo que el sólido es más denso
que el líquido.
¿Por qué el enlace de hidrógeno se considera
una interacción “especial” dipolo-dipolo?

Masa molar decreciente


Grupo 6A
Punto de ebullición decreciente

Grupo 7A

Grupo 5A

Grupo 4A

Periodo
11.2
Propiedades de los líquidos
Tensión superficial es la cantidad de energía necesaria para estirar o aumentar
la superficie de un líquido por unidad de área

Fuerza
intermolecular
grande

Alta tensión
superficial

11.3
Propiedades de los líquidos
Cohesión es una atracción intermolecular entre moléculas semejantes

Adhesión es una atracción entre moléculas distintas

Adhesión

Cohesión

11.3
Propiedades de los líquidos
Viscosidad es una medida de la resistencia de los líquidos a fluir

Fuerza
intermolecular
fuerte

Alta viscosidad

11.3
El agua es una sustancia única

Estructura
tridimensional
del hielo Máxima densidad
40C

Densidad del agua

El hielo es menos denso que el agua

Temperatura
11.3
Fuerzas dipolo permanente-dipolo inducido.
Las moléculas polarizadas próximas a
moléculas no polares o átomos neutros pueden
provocar en éstos un desplazamiento de la carga
electrónica transformándolos en dipolos inducidos.
Entre las moléculas con dipolo
permanente y las de dipolo inducido aparecerá una
fuerza de atracción más débil que en el caso anterior.
Esta fuerza desaparecerá en cuanto la molécula
polarizada se desplace a otro lugar.

Fuerzas de dispersión o de London


Se presentan en todo tipo de moléculas
en fase condensada, pero son demasiado débiles y,
por tanto actúan especialmente en bajas
temperaturas. En los gases nobles, estas fuerzas son
las responsables de su licuefacción.
Estas fuerzas tienen su origen en la
posibilidad que poseen las nubes electrónicas de las
moléculas de formar dipolos inducidos momentáneos.
Como la nube electrónica es móvil, por
fracciones de segundo se distorsionan y dan lugar a
pequeños dipolos que son atraídos o repelidos por los
pequeños dipolos de las moléculas vecinas.
¿Qué tipo de fuerzas intermoleculares existe entre cada una de las
moléculas siguientes?

HBr
HBr es una molécula polar: fuerzas dipolo-dipolo. Hay también fuerzas de
dispersión entre las moléculas HBr.

CH4
CH4 es no polar: fuerzas de dispersión.

SO2
SO2 es una molécula polar: fuerzas dipolo-dipolo. Hay también fuerzas de
dispersión entre las moléculas SO2.

11.2
Sustan Tipo de Interacción Punto de Punto de
cia sustancia predomi- fusión ebullición
nante (ºC) (ºC)
NaCl Iónica Iónica 801 1465
H2S Covalente Dipolo-dipolo - 83 - 62
polar
H2O Covalente Puente de 0 100
polar Hidrógeno

CH4 Covalente no London - 182,5 - 161,6


polar (10 e-)
CCl4 Covalente no London -23 77
polar (74 e-)
Ne Atómica London - 249 -246
(10 e-)

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