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Química Inorgánica

TEMA 8: HIDRUROS DE NO METALES

1. Generalidades

Compuesto CH4 NH3 H2O HF


Angulo (H-E-H) 109.5º 106.6º 104.5º -
Geometría Tetraédrica Pirámide trigonal Angular Lineal
Pares de e- no compartidos 0 1 2 3
Eenlace E-H (kJ/mol) 415 390 465 565
Denlace(E-H) (pm) 109 101 96 92
Δχ (E-H) 0.4 0.9 1.4 1.9
μe (Debye) 0 1.5 1.86 1.74

Los hidruros son combinaciones del hidrógeno con otros elementos. Los hidruros de no metales, son
los que forma con los compuestos p (grupos 13-17). Estos son gases, o pasan a estado gaseoso con
facilidad, por lo que se les conoce también con el nombre de hidruros volátiles.
Los del grupo 13 son conocidos como boranos (el aluminio es un metal, por tanto forma otro tipo de
compuestos). Estos tienen un enlace y geometría especiales, por lo que se estudian aparte.
El resto tienen enlace covalente, con hibridación sp3 del átomo central. La geometría electrónica
tiene por tanto disposición tetraédrica.

Los átomos de hidrógeno van solapando con estos orbitales sp3, formando la molécula.

Los ángulos de enlace disminuyen del grupo 14 al 16. El 17 forma moléculas lineales, por lo que no
tiene ángulo de enlace. La disminución del ángulo se debe alas repulsiones que ejerce el par no
compartido. Los EH4 tienen todos lo vértices ocupados, por lo que al no haber pares electrónicos no
compartidos, el enlace es exactamente el tetraédrico. A medida que va disminuyendo el número de
hidrógenos, aumentan los pares no compartidos, y el ángulo se va cerrando.

La energía de enlace también aumenta del grupo 14 al 17, ya que al aumentar la diferencia de
electronegatividad entre los átomos, el enlace se ve reforzado. (Aumenta la carga nuclear efectiva, y
disminuye la energía de los orbitales, por lo que el solapamiento es más eficaz).
Hay una anomalía en el NH3 debido a que el solapamiento es más débil, pero esta no es muy
importante.

La distancia del enlace disminuye del grupo 14 al 17, ya que el tamaño del elemento E también
disminuye.

Estas moléculas son heteronucleares, por lo que podemos hablar de polarización del enlace. Cuando
la diferencia de electronegatividad entre los elementos es muy distinta, se puede producir un enlace
polar, y pueden aparecer momentos dipolares de enlace. La magnitud de estos aumenta del 14 al
17, debido al aumento de la electronegatividad del elemento E.
Cuando la molécula es simétrica, estos momentos dipolares se anulan entre sí, y el momento dipolar
de la molécula es 0. Esto ocurre por ejemplo en los EH4.

2. Enlace de hidrógeno

Es un tipo de interacción que se da en compuestos que tienen átomos de flúor, oxígeno o nitrógeno
enlazados con hidrógenos.
Se trata de un enlace direccional, con gran influencia en algunas propiedades.

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El enlace entre F, O y N con el hidrógeno es muy polar. Por ello el hidrógeno es un polo positivo de
la molécula, con deficiencia electrónica, y el otro elemento un polo negativo con pares de electrones.
Se produce así una interacción molecular entre un hidrógeno de una molécula, y un elemento de otra,
conocida como enlace de hidrógeno. Este enlace permite que el hidrógeno compense su deficiencia
electrónica, y que el otro átomo comparta sus electrones.

:A-H······:B-H

Este enlace es mas débil que el covalente, pero mas fuerte que las fuerzas de Van der Waals.
Cuando en lugar de un elemento hay un ion, el enlace de hidrógeno se fortalece, llegando a rozar la
energía del covalente.
Este enlace suele ser asimétrico, pero en ocasiones tiene simetría, como en el HF2: [F-H-F]-.

Ψ*

Ψº

Ψ
F F- H

Este enlace explica los elevados puntos de fusión y ebullición del H2O, NH3 y HF, ya que hay
enlaces de hidrógeno en estas sustancias cuando se encuentran en estado liquido y sólido.

Grupo 16
Grupo 15
Grupo 17
Grupo 14

Consecuencia del enlace de hidrógeno es también la estructura helicoidal del ADN. Se encuentra
también en el ácido bórico, y en los cristales líquidos.
Los cristales líquidos, los forman moléculas con geometría alargada y momento dipolar. Las
moléculas se disponen en una situación intermedia entre el sólido y el líquido. Se sitúan sin ningún
orden, formando planos, y estos se superponen ordenadamente unos sobre otros. Presentan por lo
tanto orden y desorden. Cuando la luz visible pasa por ellos la polarizan. Es la técnica que se usa en
las pantallas de cristal líquido.

3. Energía de los enlaces E-H

C-H (415) N-H (390) O-H (465) F-H (570) → Eenlace


Si-H (320) P-H (325) S-H (365) Cl-H (430) → Estabilidad
As-H (300) Se-H (315) Br-H (365) → Carácter oxidante
I-H (300) → Carácter ácido

La energía del enlace E-H, aumenta del grupo 14 al 17, con la excepción del nitrógeno. Esta
excepción se debe al tamaño de los orbitales del nitrógeno, pero carece de importancia. Es por ello
que el enlace se hace más fuerte a medida que aumenta la diferencia de electronegatividad entre los
elementos. Por tanto, la estabilidad aumenta también en ese sentido.
De igual modo varia el carácter oxidante.
El carácter ácido de Brönsted, se hace mayor al disminuir la energía del enlace, porque le resulta
mas fácil al átomo central desprenderse del ion H+.
En cuanto al grupo, la energía de enlace, la estabilidad y el carácter oxidante disminuyen al
descender, y el carácter ácido aumenta al descender. Esta variación se debe a los mismos motivos
que las variaciones en los grupos (Temas 1-7).

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Otro aspecto a tener en cuenta, es que el valor de la energía de enlace, es un valor medio entre todos
los enlaces de la molécula. Cada enlace E-H tiene una energía, y la energía de enlace de una
molécula se toma como valor medio de todos ellos, mientras que la energía de disociación, se toma
como la suma de todos ellos.
Eenlace =
∑E E −H
∆H dis = ∑E E −H
n º enlaces ( E − H )
Es por este motivo, por el que las rupturas homolíticas en las que se van desprendiendo átomos de H
de forma progresiva, tienen cada una una energía.

CH4 (g) ↔ CH3 (g) + H (g) ΔH=430 kJ/mol


CH3 (g) ↔ CH2 (g) + H (g) ΔH=470 kJ/mol Eenlace = (1660)/4 = 415 kJ/mol
CH2 (g) ↔ CH (g) + H (g) ΔH=420 kJ/mol ΔHdis = 1660 kJ/mol
CH (g) ↔ C (g) + H (g) ΔH=340 kJ/mol

4. Compuestos hidrogenados del grupo 17

HF HCl HBr HI
PF (ºC) -84 -115 -89 -51
PE (ºC) 20 -84 -67 -35
d(H-X) (pm) 92 127 141 161
ΔHform (kJ/mol) -270 -90 -35 25
r(X-) (pm) 135 185 195 220
ΔHhidr (kJ/mol) -515 -380 -350 -305

Son haluros de hidrógeno mas que hidruros de halógeno, porque el halógeno es mas
electronegativo que el hidrógeno.
Se trata de moléculas en los tres estados de agregación (sólido, líquido y gas).
La distancia internuclear es aproximadamente el radio del anión. Esto parece indicar, que el
hidrógeno entra en la envolvente electrónica del haluro.

HALURO HIDRÓGENO

En la variación de los PF y PE, se observa la anomalía del HF debido a los enlaces de hidrógeno. El
resto aumentan al descender en el grupo 17, por el aumento del radio del elemento, que aumenta la
distancia internuclear, aumentando el momento dipolar, y por ello la cohesión entre moléculas.
Todos son ácidos de Brönsted, y su carácter ácido se explica mediante una reacción química:
HX + H2O ↔ H3O+ + X-
Estas reacciones químicas siempre relacionan la concentración con una constante de acidez, que nos
permite estudiar la espontaneidad: ΔG=-RTLnK
Para llevar a cabo esta reacción, hay que llevar a cabo tres procesos:
• Disociación de la molécula
• Formación de los iones
• Hidratación de los iones

El estudio de las tres magnitudes puestas en juego, determina la variación del carácter ácido:
aumenta de HF a HI.
El HF da lugar a un proceso endotérmico, con una constante muy baja. Se trata por tanto de un ácido
débil. El resto pueden considerarse fuertes.
La síntesis directa del HF es muy exotérmica, pero explosiva. Por este motivo se obtiene a partir de
la fluorita, por reacción química con H2SO4:
CaF2 + H2SO4 ↔ 2HF + CaSO4
Esta reacción química tiene el inconveniente de que si interviene SiO2, en lugar de HF se obtiene
SiF4, que es un compuesto volátil y muy contaminante:

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CaF2 + SiO2 + H2SO4 ↔ SiF4 + 2CaSO4 + 2H2O


El HF es muy reactivo. Es la única sustancia que ataca a la sílice (SiO 2), por lo que se utiliza para el
grabado de vidrio. Otros usos son la obtención de fluoruros, tanto orgánicos como inorgánicos, y en
la manufactura de semiconductores de silicio.
El HCl por su parte, es uno de los productos con mayor obtención a nivel industrial. Puede
obtenerse muy puro por síntesis directa, pero este proceso resulta muy caro.
H2 + Cl2 ↔ 2HCl ΔH = -90 kJ/mol
En lugar de ello, se suele obtener como subproducto de otros procesos como la hidrólisis de PCl 3, o
la obtención de sílice amorfa:
PCl3 + 3H2O ↔ H3PO3 + 3HCl
2H2 + O2 + SiCl4 ↔ SiO2 + 4HCl
El HCl se utiliza en multitud de procesos de todo tipo.

5. Compuestos hidrogenados del grupo 16

Compuesto H2O H2S H2Se H2Te


d(E-H) (pm) 96 134 146 169
Angulo (H-E-H) 104.5º 92.1º 91º 90º
ε, (25ºC) 78 9 - -
ΔHform (kJ/mol) -286 20 73 100
PF/PE (ºC) 0/100 -86/-60 -66/-41 -51/-4

La tendencia a la utilización de los orbitales híbridos disminuye en favor de la tendencia a la


utilización de orbitales atómicos, al descender en el grupo. A causa de esto, al descender los ángulos
de enlace disminuyen, y las distancias de enlace aumentan.
El aumento de las distancias se debe también al aumento del tamaño del átomo central.
Debido a la diferencia de electronegatividad entre sus átomos, se trata de moléculas polares con
elevada constante dieléctrica (ε). En el caso del agua, esta es muy elevada, por lo que actúa como
un buen disolvente en sistemas polares y sales.
Los valores de los puntos de fusión y ebullición, aumentan al descender en el grupo (aumenta el
tamaño, aumenta el momento dipolar, y por lo tanto aumenta la cohesión). La única anomalía es el
agua, que tiene ambos muy elevados debido a los enlaces de hidrógeno. Además, en el agua la
diferencia entre el PF y el PE es muy elevada, lo que determina la gran estabilidad de la fase liquida.
H2O y H2S tienen entalpías de formación bajas, por lo que podrían obtenerse por síntesis directa.
El H2O en estado sólido (hielo) tiene una estructura polimórfica. Se trata de ciclos hexagonales
plegados, en los que el oxígeno tiene hibridación sp3. En ellos, cada oxígeno se une a dos hidrógenos
de su misma molécula de agua, mediante enlace covalente, y a otros dos hidrógenos de moléculas
próximas mediante enlaces de hidrógeno. Los oxígenos se encuentran en coordinación 4 (entorno
tetraédrico).
Oxígenos
Hidrógenos
Coordinación
tetraédrica
Enlaces covalentes
Enlaces de hidrógeno

Como la coordinación es baja, la densidad también lo es. Se trata de una estructura hueca.
La densidad varía con la temperatura. En el hielo, la densidad disminuye linealmente hasta 0ºC. Sin
embargo, en esta temperatura, cuando se produce el cambio de estado y el hielo funde, la densidad
aumenta bruscamente, de 0.92 g/cm3 hasta 0.99 g/cm3. Esto se debe a que en el agua líquida,
aumenta la coordinación, y por ello la densidad. Este aumento de densidad, es lo que hace que el
hielo flote en el agua. Entre 0 y 4ºC, la densidad aumenta de 0.99 g/cm3 a 1.00 g/cm3. Este pequeño
aumento de la densidad del agua liquida, se debe a que en este intervalo de temperatura, aun se

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conserva en parte la estructura del hielo ordenado, con enlaces de hidrógeno y cavidades. Hay
fragmentos con estructura sólida, que forman cavidades, y las moléculas de agua liquida se
introducen en esas cavidades, lo que aumenta la densidad. A partir de 4ºC, la densidad disminuye
con la temperatura. ρ

T
100

El aumento de densidad es fundamental para la vida, ya que si no fuera así, el hielo no flotaría, y no
existirían los glaciares. Todo el hielo se iría al fondo, y estaría a muy baja temperatura, lo que
impediría la vida marina.
Al disminución de la densidad con la temperatura a partir de 4ºC, es lo que da lugar a las corrientes
marinas (el agua caliente es menos densa y tiende a subir, y el agua fría es mas densa y tiende a
bajar).
El punto de ebullición del agua liquida es muy elevado, lo que permite su uso como liquido
refrigerante.
En la molécula de agua, el oxígeno tiene dos pares de electrones no compartidos, por lo que actúa
como base de Lewis. Además, posee hidrógenos, por lo que también es ácido de Brönsted. Esto
permite su autoionización:
2H2O ↔ H3O+ + OH- Kw=10-14=[H3O+][OH-] → pH=-log[H3O+]
Esto le permite formar dos tipos de compuestos:
• Acuocomplejos: en ellos el agua, gracias a sus pares electrónicos, se coordina con los iones
metálicos disueltos en ella: [M(H2O)n]n+ (n=6,4,…)
• Clatratos: más conocidos como hidratos. En ellos las moléculas de agua rodean a otras especies
que quedan atrapadas en su interior: CuSO4.5H2O; KAl(SO4)2.12H2O; [K(H2O)6]+; [Al(H2O)6]3+
En estos procesos, es de especial importancia la energía de hidratación, que disminuye al aumentar
el tamaño, y aumenta al aumentar la carga en el caso de los iones.

H+ -1060 ΔGhidr
Li+ -485 Be2+ -2045 F- -460
Na+ -380 Mg2+ -1840 Cl- -335
K+ -305 Ca2+ -1515 Br- -310

En las reacciones redox, existe un limite termodinámico que determina cuales reacciones se van a
producir y cuales no. Estos límites vienen determinados por la reducción y oxidación del agua.
Vienen dados por un potencial de 1.23V (par O2/H2O) y 0.00V (par H+/H2) a pH ácido, y 0.40V y
-0.80V para el pH básico.
pH ácido: 2H2O ↔ 4H+ + O2 + 4e- Eº=1.23V
H2 ↔ 2H+ + 2e- Eº=0.00V
pH básico: según Nernst: E=Eº-0.06pH
2H2O + 4e- + O2↔ 4OH- Eº=0.40V
+ -
2H + 2e ↔ H2 Eº=-0.84V
Existe un margen de 0.5V, por los sobrepotenciales.
Esto quiere decir, que las reacciones químicas que se encuentran en este intervalo, tienen lugar, ya
que las sustancias son estables en medio acuoso. Pero aquellas que sobrepasan los potenciales limite,
no tienen lugar, ya que el agua se descompone.
1.23V

0.40V

0.00V
 Tratamiento químico del agua potable
-0.84V

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El agua potable es muy poca en comparación con el agua total de la tierra. Es por ello por lo que las
aguas se someten a tratamientos para potabilizarlas. Se eliminan de esta forma las sales, bacterias, y
sustancias que contiene, y también las características organolépticas (mal sabor, turbidez,…)

CLORACION SEDIMENTACION FILTRACION AJUSTE


OZONIZACION FLOCULACION (lechos de arena) DE PH


Cloración y ozonización: se usan Cl2 y O3 como bactericidas para eliminar
los microorganismos. también se pueden utilizar sales de cloro, que
formaran cloro en medio acuoso. Este se dismuta, eliminando así los
microorganismos:
Cl2 + H2O ↔ HCl + HClO
• Sedimentación y floculación: se utilizan sales inorgánicas, como el sulfato
de aluminio (Al2(SO4)3). Las sales se disuelven, a pH básico, los cationes
Al3+ se rodean de moléculas acuosas y de las partículas en suspensión que
contiene el agua. Todo ello se aglomera (floculación).
Al2(SO4)3 + 6H2O ↔ 2Al(OH)3 + 3H2SO4
• Filtración: los aglomerados se separan mediante lechos de arena (su tamaño
es mayor al de los poros del lecho, y el agua los atraviesa, pero las partículas
no). Se obtiene de esta manera agua transparente.
• Ajuste de pH: para llevar a cabo la etapa 2 necesitamos pH básico. Aquí se
regula, para adecuarlo al consumo humano.

 Aguas duras

La dureza del agua viene determinada por el contenido en sales de calcio y magnesio. Esto origina
mal sabor (zona del levante español), y sobretodo problemas a nivel industrial, ya que estas sales
precipitan, formando depósitos, que aumentan la resistencia y disminuyen el diámetro de la
conducción. Estos depósitos se pueden apreciar también en los utensilios domésticos y en la ropa.
Para evitarlo, se sustituyen los iones Ca2+ y Mg2+ por otros, mediante resinas de intercambio iónico.
Además, los iones HCO3- y SO42-, forman con Ca2+ y Mg2+ sales insolubles. Se habla de dureza
temporal, cuando se trata de sales que se pueden eliminar por ebullición o con ácido, y dureza
permanente a las que no, frecuentemente sales de SO42- que se tratan con Na2CO3:

Dureza temporal: Ca(HCO3)2 ↔ CaCO3 + H2O


Ca(HCO3)2 + H2SO4 ↔ CaSO4 + 2CO2 + 2H2O

Dureza permantente: CaSO4 + Na2CO3 ↔ CaCO3 + Na2SO4

En el H2S aumenta el carácter ácido con respecto al H2O. Se trata por tanto de un ácido, aunque
débil, que en medio acuoso da lugar a dos procesos de ionización (es por tanto soluble en agua):
H2S + H2O ↔ SH- + H3O+ pK1=6.9
SH- + H2O ↔ S2- + H3O+ pK2=14.1
También tiene cierto carácter reductor:
S + 2H+ + 2e- ↔ H2S Eº=0.14V
Es el responsable del ennegrecimiento de los objetos de plata, ya que se forma el Ag 2S, que además
es insoluble.
Tiene pocas aplicaciones porque es venenoso y de olor desagradable (huele a huevos podridos). Se
desprende en las heces.
Se obtiene de los gases naturales y en manantiales sulfurados.

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6. Compuestos hidrogenados del grupo 15

Compuesto NH3 PH3 AsH3 SbH3


Nombre amoniaco fosfina arsina estibina
d(E-H) (pm) 101 142 152 171
Angulo (H-E-H) 106.6º 93.6º 92º 91º
Eenl(E-H) (kJ/mol) 390 325 300 260
ΔHform (kJ/mol) -46 9 66 -
PF/PE (ºC) -78/-33 -133/-88 -116/-62 -88/-18

Todos tienen geometría de pirámide trigonal y nombres particulares.


Al descender en el grupo, aumenta la tendencia a la utilización de orbitales p en el enlace. A ello se
deben las variaciones en el ángulo de enlace.
Las distancias de enlace aumentan según aumenta el tamaño del átomo central. Este utiliza siempre
híbridos sp3 por lo que todos tienen un orbital con un par de electrones no compartidos, que les
permite actuar como bases de Lewis, y formar compuestos de coordinación similares a los
acuocomplejos.
Elemento
Hidrógenos

La entalpía de formación del NH3 es la única negativa, por lo que es el único que puede obtenerse
por síntesis directa. El resto son inestables.
Los puntos de fusión y ebullición aumentan al descender, como es lógico, debido al aumento de la
cohesión a causa del aumento del tamaño. La única excepción es el NH3 a causa de los enlaces de
hidrógeno (sus PF y PE son mas bajos en el agua, lo que indica que los enlaces de hidrógeno son
mas débiles).

El NH3 es un gas incoloro, toxico y de olor penetrante. Es soluble en agua, donde actúa como base
de Brönsted:
NH3 + H2O ↔ NH4+ + OH- pK~4
En esta reacción se desprende afinidad protónica (ver notas).
En estado liquido se autoioniza:
2NH3 ↔ NH4+ + NH2- pK~32
El NH4 es el ion amonio, y el NH2- el ion amiduro.
+

El amonio es muy estable (mas que el H3O+, ya que su afinidad protónica es mayor). Por ello es muy
común encontrarlo formando sales (las llamadas sales amónicas). Tiene forma tetraédrica, pero se le
considera pseudoesférico, lo que permite determinar su radio (~143 pm). En medio acuosos es
hidroliza, y actúa como ácido de Brönsted:
NH4+ + H2O ↔ NH3 + H3O+ pK~9
Se puede estudiar por lo tanto una química del amoniaco, similar a la química del agua.
Son de especial importancia las reacciones químicas del amoniaco con metales alcalinos. En medio
acuoso, la reacción química es explosiva, pero en medio amoniacal, se forman cationes y electrones
solvatados. Estos electrones absorben parte de la radiación visible, lo que le da a las disoluciones un
color azulado. Además, estos electrones también proporcionan a la disolución una conductividad
eléctrica próxima a la de los metales:

Na(s) + NH3(l) ↔ |Na(NH3)x|+ + |e(NH3)y|-


|Na(NH3)x|+ → NaNH2 + H2

El NaNH2 es el amiduro sódico.

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 Síntesis del amoniaco

Se conoce como síntesis de Haber-Bosch.


Haber estudio los aspectos termodinámicos del proceso, y Bosch monto la primera planta de
obtención.
La reacción química que tiene lugar es:
N2(g) + 3H2(g) ↔ 2NH3(g)
La reacción tiene una constante de equilibrio del orden de 10-5, por lo que el equilibrio esta
desplazado a la izquierda. Por eso se necesitan catalizadores (en este caso, hierro modificado con
otros compuestos).
Desde el punto de vista termodinámico, se buscan altas presiones y bajas temperaturas. A altas
presiones, el equilibrio se desplaza a la derecha para disminuir la presión (hay menos moles gaseosos
a la derecha que a la izquierda de la reacción). A altas temperaturas, ΔG se hace mas pequeño, y la
reacción mas espontánea. Sin embargo, el catalizador impone unos limites a los valores de estas
magnitudes: la temperatura se mantiene en unos 500ºC, y la presión entre 102 y 103 bares.
La temperatura que se utiliza en el proceso, es 500ºC, porque, aunque temperaturas mas bajas
desplazan el equilibrio, las altas temperaturas aumentan la velocidad de la reacción: según la
ecuación de Arrhenius (k=k0exp(-Ea/RT)), la constante cinética aumenta con la temperatura, y la
velocidad es proporcional a la constante cinética. Así, se puede realizar varias veces la reacción, en
el tiempo en el que con temperaturas mas bajas, se realiza solo una vez.
Se eligen presiones de unos 400 bar, porque a esta temperatura, es la forma de obtener mayores
rendimientos.
H2 y N2

COMPRESOR
H2 Y N2
(reutilizables)
H2 y N2
NH3 condensado (se
H2,N2 y NH3 separa por destilación)
REACTOR CONDENSADOR

 Aplicaciones del amoniaco

La principal aplicación del amoniaco, es la producción de ácido nítrico para la obtención de


explosivos.
También se utiliza en el campo de los fertilizantes, en forma de sales amónicas, en la industria
textil, la plástica, la de papel, …
De el se obtiene también la urea, y otros derivados orgánicos con nitrógeno (amidas, aminas, …).

 Otros hidruros de nitrógeno

• Hidroxilamina (NH2OH): es amoniaco, sustituyendo un hidrógeno por un OH.


• Hidracina (N2H4): es isoelectrónico con el etano. Tiene propiedades similares al agua, como
consecuencia de los enlaces de hidrógeno que presenta su estructura. Se utiliza como
reductor en orgánica
• Aziduro de hidrógeno (HN3): es un liquido incoloro, venenoso e inestable, de
descomposición violenta. Es isoelectrónico con el CO2, y tiene por tanto geometría lineal.
• NaN3: es un explosivo muy potente que se utiliza en los airbags 2NaN3 + SiO2 → 3N2 +
Na2SiO3 (NaN3 con polvo de SiO2: al chocar se produce una chispa, que hace que el NaN3
explote, formando N2 que infla la bolsa, y Na, que por ser muy agresivo, se hace reaccionar
con SiO2 formando Na2SiO3).

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7. Compuestos hidrogenados del grupo 14

CH4 SiH4 GeH4 SnH4 PbH4


Eenl(E-H) (kJ/mol) 435 330 290 250 205
ΔHform (kJ/mol) -75 35 90 160 -
PF/PE (ºC) -182/-164 -180/-112 -165/-88 -145/-52 -

Son todos tetraédricos. Su estabilidad desciende al descender en el grupo, como vemos por sus
entalpías de formación.
La tendencia a formar enlaces homonucleares, y la distancia de estos enlaces, disminuyen al
descender en el grupo, lo que disminuye la eficacia del solapamiento, y la energía de enlace.
Todos son apolares, debido a su simetría, por lo que sus PF y PE son bajos. Estos, aumentan al
descender por el aumento de las fuerzas intermoleculares de dispersión, debido al aumento de
tamaño.
El mas importante es el CH4, por ser el único estable, y su estudio se remite a la química orgánica.

8. Compuestos hidrogenados del grupo 13

El BH3, es muy inestable, y existe solo en condiciones extremas.


Los compuestos que forma el boro con el hidrógeno se denominan boranos. Consisten en
agrupaciones de hidrógeno y boro, derivadas del icosaedro B12. se trata por tanto de poliedros.
Estos tienen todas sus caras con forma de triangulo equilátero, por lo que constituyen deltaedros.
Los boranos se clasifican según el numero de vértices que faltan para cerrar el poliedro:
• Nido-boranos, BnHn+4: les falta un vértice para cerrar el poliedro. Son neutros.
• Aracno-boranos, BnHn+6: les faltan dos vértices para cerrar el poliedro. Son neutros.
• Closo-boranos, BnHn2-: son poliedros cerrados. Son aniónicos.
Para nombrarlos, se dice un prefijo griego, con el numero de átomos de boro. Después se añade la
palabra borano. Por ultimo, se da un numero, que indica el numero de hidrógenos de la especie:
Ejemplos: B4H4: tetraborano (4)
B2H6: diborano (6) (aunque se suele decir simplemente diborano)
B5H9: pentaborano (9)
En todos los boranos, los átomos de boro ocupan los vértices del poliedro. Unidos a estos átomos de
boro, hay átomos de hidrógeno. Pero también hay átomos de hidrógeno en algunas aristas de estos
poliedros. Tenemos por lo tanto dos tipos de átomos de hidrógeno: hidrógenos terminales, unidos a
un átomo de boro, e hidrógenos puente, unidos a dos átomos de boro. En los boranos puede haber
también enlaces entre dos boros, cuando en la arista no hay un hidrógeno puente. Tenemos así tres
tipos de enlaces (B-Ht; B-B; B-Hp-B) pero no todos tienen porque estar presentes en una especie.
Se trata de especies con deficiencia electrónica, ya que no hay electrones suficientes como para
hacer todos estos enlaces de 2e-/2c. la deficiencia electrónica se sitúa siempre en los enlaces B-Hp-B.
Lo veremos mas claro estudiando el mas común de ellos: el diborano B2H6:

Hidrógenos puente
Hidrógenos terminales
Boros
Enlaces 2e-/2c
Enlaces 2e-/3c
90º
B2H6
d(B-B) (pm) 177
d(B-Hp) (pm) 133
d(B-Ht) (pm) 119
Angulo (B-Hp-B) 83º
Angulo (Ht-B-Ht) 122º

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El boro utiliza híbridos sp3. Dos de ellos solapan con los 1s de los hidrógenos terminales, formando
los enlaces B-Ht. A cada boro le quedan dos orbitales. Cada boro, solapa uno de estos orbitales, con
el orbital 1s de un átomo de hidrógeno, formándose dos enlaces B-Hp-B. este orbital, se conoce
como orbital banana.
Orbital 1s
Orbital sp3
Orbital banana
átomo de boro

Hagamos el recuento de electrones. En la molécula, contamos con 12 e - para colocar (cada boro
aporta 3 electrones de valencia, y cada hidrógeno uno). Colocamos 2 electrones en los enlaces con
los hidrógenos terminales. Se trata por tanto de enlaces σ de 2e-/2c. como hay cuatro hidrógenos
terminales, hemos gastado 8, y nos quedan 4. estos cuatro, debemos colocarlos en los dos orbitales
banana. Cada uno de estos orbitales procede de tres átomos. Sin embargo, solo tenemos 2 electrones
para cada uno. Se trata por tanto de orbitales 2e-/3c.
El orbital banana es mas débil que un orbital σ, y tiene también mayor distancia B-H.

Todos los boranos pueden considerarse derivados del diborano. Son inestables, pero con altas
energías de enlace. Son muy reactivos y pueden actuar como ácidos de Brönsted. Son sensibles al
oxígeno, a la humedad, tóxicos, inflamables, explosivos,…
El diborano se obtiene por reacción de haluros de boro con hidruros metálicos:
2BF2 + 6NaH → B2H6 + 6NaF
Sus aplicaciones se basan en su inestabilidad. Se han utilizado como combustibles de cohetes: se
hacen reaccionar con oxígeno, para formar B2O3, reacción en la que se libera mucha energía, que
permite la propulsión del cohete:
B2H6 + 3O2 → B2O3 + 3H2O
En medio acuoso dan lugar a ácido bórico.
B2H6 + 6H2O → 2B(OH)3 + 3H2
Es muy importante la reacción del diborano con hidruro de litio. Se forma así el LiBH4
(tetrahidroborato), reductor muy importante en química orgánica, al igual que el LiAlH4.
B2H6 + 2LiH → 2LiBH4

LiBH4 → |BH4|- → Aldehídos/Cetonas


→ Alcoholes
-
LiAlH4 → |AlH4| → Ácidos/Ésteres

Tamara Lozano Trujillo xD 10