UNIVERSIDAD NACIONAL JOSE FAUSTINO SANCHEZ CARRION

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUIMICA

CURSO
“INGENIERÍA ELECTROQUÍMICA”
DOCENTE
MINAYA HUAMAN RAUL

ESCUELA PROFESIONAL
Ingeniería Química
INTEGRANTES
Morales Ortega, Ronald
Jara Pardo, Edwar
Julca Tarazona, Aldair
Artica Espinoza Naomi Xiomara
Trujillo Domingo, Nicol
CICLO ACADEMICO
VIII ciclo
HUACHO
2021

pá g. 1
INDICE

Pág.
INTRODUCCION………………………………………………………………. 02

DEFINICION DE TERMODINAMICA………………………………………. 03

DEFINICIONES A UTILIZAR………………………………………………... 03

1RA LEY DE LA TERMODINÁMICA……………………………………….... 04

Casos particulares………………………………………………………………… 05

Procesos termodinámicos………………………………………………………… 05

Capacidad calorífica de un gas ideal……………………………………………... 08

Entalpia de un sistema……………………………………………………………. 10

2da LEY DE LA TERMODINAMICA……………………………………........ 11

Enunciados……………………………………………………………………….. 12

Maquinas térmicas……………………………………………………………….. 12

Eficiencia térmica………………………………………………………………... 12

Maquina térmica de Carnot…………………………………………………….... 12

Refrigeradores de Carnot……………………………………………………….... 15

Entropía………………………………………………………………………...... 15

CONCLUSIONES………………………………………………………………. 17

BIBLIOGRAFIA………………………………………………………………... 18

pá g. 2
 INTRODUCCION

La transferencia de masa ocurre cuando una sustancia se transfiere a través de otra u

otras a escala molecular. Esto ocurre cuando se ponen en contacto dos sustancias con

composiciones químicas diferentes. La sustancia que se difunde abandona una región de

alta concentración y pasa a otra de concentración menor. La transferencia de masa

puede ocurrir en los sólidos, líquidos y gases.

En el presente texto se abordará la transferencia de masa aplicada en la electroquímica

que se da por difusión, haciendo uso de las leyes de Fick, por migración y también por

convección.

pá g. 3
 TRANSFERENCIA DE MASA EN ELECTROQUIMICA

I. TRANSPORTE AL ELECTRODO.

 La migración se produce por el movimiento de una especie cargada bajo la

influencia de un campo eléctrico.

 La difusión es el movimiento de una especie bajo la influencia de un

gradiente de potencial químico; por ejemplo, un gradiente de concentración.

 La convección consiste en el desplazamiento de sustancias bajo la influencia

de agitación o cualquier otra forma de transporte hidrodinámico.

Fig. 01

II. ECUACION DE NERNST-PLANK.

La ecuación de Nernst-Planck permite determinar de manera independiente el

flujo para todos los iones presentes dentro del sistema.

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 El flujo total de cualquier ion (Ji) se define de acuerdo con la ecuación de

Nernst-Planck como la suma de los flujos causados:

Donde:

 Ji es el flujo de la especie i [mol/m2/s]

 Di es el coeficiente de difusión para la especie i [m2/s]

 Ci es la concentración de la especie i en los poros de la muestra [mol/m3]

 x es la distancia [m]

 zi es la carga eléctrica para la especie i

 F es la constante de Faraday [9.65 x104 Coulomb/mol]

 ϕ es el potencial eléctrico [V]

 R es la constante de gas [8.31 J/mol K]

 T es la temperatura absoluta [K].

III. RÉGIMEN ESTACIONARIO.

La velocidad de transporte de sustancias electrolizadas cambia hasta alcanzar un

valor constante, e iguala la velocidad de electrólisis. Después de ese periodo se

puede observar régimen estacionario.

Existe una capa de difusión en la superficie del electrodo, y el espesor de esa

capa permanece constante. Las especies electroactivas son llevadas hasta esa

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 capa por convección, y el transporte a través de ella es por difusión, mientras

que la migración afecta a la totalidad de la disolución.

IV. MIGRACION.

Es el movimiento de especies con carga debido a gradientes de potencial. La

corriente de electrones a través del circuito externo debe equilibrarse mediante el

paso de iones a través de la solución entre los electrodos (ambos cationes al

cátodo y aniones al ánodo). Sin embargo, no es necesariamente una forma

importante de transporte de masa para las especies electroactivas, incluso si está

cargada. Las fuerzas que conducen a la migración son puramente electrostáticas

y, por lo tanto, no discriminan entre los tipos de iones. Como resultado, si la

electrólisis se lleva a cabo con un gran exceso de un electrolito inerte en la

solución, esto lleva la mayor parte de la carga, y una pequeña cantidad de las

especies electroactivas 0 se transporta por migración, es decir, el número de

transporte de 0 es bajo.

La velocidad de una reacción electródica y, por consiguiente, la intensidad de la

corriente que circula por el circuito externo está controlada por la cantidad de

sustancia electroactiva sobre la superficie del electrodo. En las proximidades del

electrodo, la especie electroactiva es transportada por difusión y por migración.

La corriente total, i, será la suma de las componentes difusiva y migracional:

i = id ± im

1. Corriente de migración:

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  i es la intensidad de la corriente total

 n el número de electrones que interviene en la reacción de electrólisis

del ion A

 zA, su carga

 tA su número de transporte.

Afecta a las especies iónicas en disolución.

2. Electrolito soporte.

En electroanálisis, la forma de transporte por migración se considera

indeseable, para minimizar su efecto, se añade un exceso de electrolito

soporte, (especies no electroactivas iónicas). Al operar en presencia de

electrólito soporte se minimiza la contribución del transporte de sustancia

electroactiva por migración, con lo que se simplifica el tratamiento

matemático de los sistemas electroquímicos, y además, se facilita la

conductividad de la disolución al disminuir la resistencia de la célula

electroquímica, Asimismo, puede colaborar a disminuir o eliminar algunos

efectos debidos a la matriz.

V. DIFUSION.

Llamada también transferencia molecular de masa. En donde la masa se

transfiere por medio del movimiento molecular fortuito del fluido (movimiento

individual de las moléculas), debido a gradientes de concentración.

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 La difusión es el movimiento de las especies debido a un gradiente de

concentración. En las reacciones electroquímicas el gradiente de concentración

se debe las reacciones redox que crean una nueva especie en la superficie del

electrodo.

Cuando se aplica un potencial adecuado, las especies electroactivas que están

sobre la superficie del electrodo se transforman y, si el potencial aplicado y la

velocidad de transferencia de cargas son suficientemente grandes, la

concentración de las especies electroactivas sobre la superficie del electrodo se

hace cero.

Fig. 02. Difusión molecular de dos especies.

1. Ley de Fick.

Reciben su nombre del médico y fisiólogo alemán Adolf Fick (1829-1901), que

las derivó en 1855, donde reporta por primera vez sus ahora muy bien conocidas

leyes que gobiernan el transporte de masas por un medio difusivo.

Las leyes de Fick son análogas a las relaciones descubiertas aproximadamente

en la misma época por otros eminentes científicos: ley de Darcy (flujo

hidráulico), ley de Ohm (transporte de carga), y ley de Fourier (transporte de

calor).

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 Las leyes de Fick sobre la difusión son leyes cuantitativas, escritas en forma de

ecuación diferencial que describen matemáticamente al proceso de difusión

(física) de materia o energía en un medio en el que inicialmente no existe

equilibrio químico o térmico. Estas leyes pueden ser utilizadas para resolver el

coeficiente de difusión, D. Se puede utilizar la primera ley de Fick para derivar

la segunda ley, la cual resulta idéntica a la ecuación de difusión.

La primera ley de Fick establece que el flujo de A es proporcional al gradiente

de concentración:

Donde:

 JA: Flujo difusivo - mol / (m2 s)

 DA: Coeficiente de difusión (Difusividad) - m2 / s

 CA: Concentración - mol / m3

 x: Posicion – m

 t: tiempo – s

El cambio en la concentración entre dos secciones planas:

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 Sustituyendo en la primera Ley de Fick obtenemos la Segunda ley de Fick.

La integración de la segunda ley de Fick para un electrodo plano y circular, entre

los tiempos t=0 y t>0, conduce a la siguiente expresión:

Donde

Co es la concentración inicial de la especie electroactiva

Y es la variable de integración

Z es un número adimensional:

La intensidad que circula en el circuito será

Añadiendo la segunda ley de Fick podemos expresar la intensidad como:

pá g. 10
 Donde

 DA[cm2s−1] es el coeficiente de transferencia de masa de la

especie oxidada

 S[cm2] es el area del electrodo

 n el número de electrones que se necesitan para oxidar o reducir

una molecula del analito

 F[C/mol] constante de Faraday equivalente a 96485 C/mol

 t[s] el tiempo del proceso.

VI. CONVECCION.

El transporte de masa ocurre debido al movimiento global del fluido, por lo que

puede ocurrir en régimen laminar o turbulento. Tal como ocurre con el

transporte de calor, el transporte de masa por convección puede darse como

convección forzada, en la que el movimiento del fluido es producido por una

fuerza externa, y convección libre o natural, en el que el movimiento global se

desarrolla como consecuencia de cambios de densidad originados por las

diferencias de concentración del medio.

La convección es el movimiento de las especies debido a un inbalance de

fuerzas. En la práctica, la convección generalmente se logra al inducir un

agitador, o agitando la solución electrolítica, o por una corriente de fluido a

través de la celda. A veces se obtiene al mover el electrodo. Cuando tales formas

de convección forzada están presentes son el modo predominante de transporte

de masa. Es posible llevar a cabo la reacción electroquímica en ausencia de

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 convección utilizando una solución fija en un termostato, pero solo en un corto

período de tiempo, digamos menos de 10 s. En una escala de tiempo más larga,

la convección natural surge de pequeñas diferencias en la densidad causadas por

el cambio químico en la superficie del electrodo.

CONCLUSIONES:

 El movimiento de las especies electro activas hacia y fuera de la superficie del

electrodo constituyen una parte esencial de los procesos electroquímicos

 Generalmente se escoge que todo el proceso esté controlado por la velocidad a la

que las especies llegan al electrodo, ya que de esta manera alcanzan una mayor

conversión. Sin embargo, este no siempre es el caso ya que la mayoría de veces

el control de la reacción es mixto.

 La migración se da debido al movimiento de las especies cargadas provocado

por un gradiente de potencial eléctrico entre el ánodo y el cátodo.

 Convección, a consecuencia de la aplicación de una fuerza mecánica externa

originando un gradiente de velocidad. Esta fuerza gobierna el proceso de

transferencia de materia, ya sea, por convección libre o por convección forzada

 La convección libre es consecuencia de la velocidad del fluido, que resulta de

variaciones en su densidad causadas por diferencias de concentración. La

convección forzada, que resulta de la agitación de la disolución electrolítica.

 Difusión, debido a la diferencia de concentraciones entre la disolución y la

interfase electrodo disolución, empleando la ley de fick.

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BIBLIOGRAFIA.

http://www.scielo.org.co/pdf/dyna/v76n160/a18v76n160.pdf

https://es.wikipedia.org/wiki/Leyes_de_Fick

file:///C:/Users/USUARIO/Downloads/40387-Article%20Text-181254-1-10-
20131019.pdf

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https://repositorio.unab.edu.pe/bitstream/handle/20.500.12935/18/NC_Transferencia_R
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https://bibliotecavirtual.unl.edu.ar:8443/bitstream/handle/11185/1639/4.1.9.pdf?
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https://www.quimica.unlp.edu.ar/wp-content/uploads/Electroqu%C3%ADmica.pdf

http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/DOC_APOY_FUNDAMENTOS_ELECTR
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