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GUÍA DIAGRAMAS ENTALPÍA – COMPOSICIÓN

Ejercicio Resuelto

Preparar el diagrama de entalpía-concentración para el sistema n-butano y n-heptano de


acuerdo con los siguientes datos. Suponer que los calores de mezclado (disolución) son
despreciables. La presión del sistema es de 100 psia.

Temperatura Entalpía del n-butano Entalpía del n - heptano


ºF (BTU/lbmol) (BTU/lbmol)
140 3800 7100
160 4500 7700
200 6050 9100
240 7700 11400
280 9400 14000
320 11170 16700
360 13 350 19400

Tabla 1. Entalpía de los Hidrocarburos Líquidos a la presión dada. El estado de Referencia: n-butano y n-heptano líquidos
a 32 °F y 14.7 psia.

Temperatura Entalpía del n-butano Entalpía del n-heptano


ºF (BTU/lbmol) (BTU/lbmol)
140 11300 19300
160 11800 20100
200 12820 21600
240 13900 23250
280 15030 25000
320 16200 26900
360 17550 29300

Tabla 2. Entalpía de los Hidrocarburos Líquidos a la presión dada.

Paso 1: se buscan las temperaturas de ebullición de los componentes puros a la presión requerida
(100 psia).
Temperatura ebullición
P = 100 psia
ºF
n-butano 146
n-heptano 358

Paso 2: se escogen diferentes composiciones, en fracción mol, de líquido a temperaturas


conocidas y se multiplica la entalpía del componente puro por mol por la fracción mol. Acá se saltó
el paso del cálculo de la entalpía por medio del Cp de cada sustancia. Se interpolan entalpías en
temperaturas intermedias.

∆𝐻𝐿 = ∆𝐻𝐿,𝐶4 ∙ 𝑥𝐶4 + ∆𝐻𝐿,𝐶7 ∙ 𝑥𝐶7


𝑻 Fracción mol del Entalpía (BTU/lbmol)
líquido
(°𝑭)
𝑥𝐶4 𝑥𝐶7 ∆𝐻𝐿,𝐶4 ∆𝐻𝐿,𝐶7 ∆𝐻𝐿,𝐶4 ∙ 𝑥𝐶4 ∆𝐻𝐿,𝐶7 ∙ 𝑥𝐶7 ∆𝐻𝐿
358.0 0.00 1.00 13200 19250 0 19250 19250
349.0 0.02 0.98 12700 18650 254 18250 18 504
340.5 0.04 0.96 12220 18000 490 17280 17770
331.5 0.06 0.94 11750 17380 710 16300 17010
315.0 0.10 0.90 11000 16200 1100 14600 15700
296.0 0.15 0.85 10100 14900 1515 12650 14165
278.5 0.20 0.80 9350 13750 1870 11000 12870
248.0 0.30 0.70 8050 11850 2420 8300 10720
223.5 0.40 0.60 7000 10400 2800 6240 9040
204.0 0.50 0.50 6200 9400 3100 4700 7800
188.0 0.60 0.40 5600 8700 3360 3480 6840
173.8 0.70 0.30 5000 8120 3500 2440 5940
160.5 0.80 0.20 4500 7700 3600 1540 5140
151.0 0.90 0.10 4150 7400 3740 740 4480
147.8 0.95 0.05 4000 7310 3800 366 4166
146.0 1.00 0.00 3970 7280 3970 0 3970
Tabla 3. Entalpía de la mezcla líquida saturada a 100 psia.

Paso 3: se realiza el mismo paso para el vapor del Paso 2. Acá se saltó el paso del cálculo de la
entalpía por medio del Cp de cada sustancia. Se interpolan entalpías en temperaturas intermedias.

∆𝐻𝑉 = ∆𝐻𝑉,𝐶4 ∙ 𝑦𝐶4 + ∆𝐻𝑉,𝐶7 ∙ 𝑦𝐶7

𝑻 Fracción mol del Entalpía (BTU/lbmol)


líquido
(°𝑭)
𝑦𝐶4 𝑦𝐶7 ∆𝐻𝑉,𝐶4 ∆𝐻𝑉,𝐶7 ∆𝐻𝑉,𝐶4 ∙ 𝑦𝐶4 ∆𝐻𝑉,𝐶7 ∙ 𝑦𝐶7 ∆𝐻𝑉
358.0 0.000 1.000 17500 29250 0 29250 29250
349.0 0.084 0.914 17150 28700 1440 26200 27640
340.5 0.160 0.840 16850 28100 2700 23600 26300
331.5 0.241 0.759 16500 27550 3970 20860 24830
315.0 0.378 0.622 16050 26700 6060 16600 22660
296.0 0.518 0.482 15800 25800 8050 12420 20470
278.5 0.630 0.370 14980 24900 9425 9210 18635
248.0 0.776 0.224 14100 23600 10950 5290 16240
223.5 0.857 0.143 13420 22550 11500 3220 14720
204.0 0.907 0.093 12950 21700 11750 2020 13770
188.0 0.942 0.058 12500 21100 11780 1225 13005
173.8 0.968 0.032 12100 20600 11700 659 12359
160.5 0.986 0.014 11800 26100 11620 282 11902
151.0 0.996 0.004 11500 19720 11450 79 11529
147.8 0.999 0.001 11450 19600 11430 20 11450
146.0 1.000 0.000 11400 19540 11400 0 11400
Tabla 4. Entalpía de la mezcla vaporosa saturada a 100 psia.
Paso 4: definir la escala de entalpías desde 0 hasta 30000 BTU/lbmol de mezcla, ya que el dato
más alto está en el vapor (29250 BTU/lbmol). La entalpía de n-butano puro a 146 °F es de 3970
BTU/lbmol y la del n-heptano puro a 358 °F es de 19250 BTU/lbmol. Estos valores están
representados en el diagrama mediante los puntos A y B, respectivamente.

35000

30000

25000
H (BTU/lbmol)

20000
B

15000

10000

5000
A

0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
x, y

Figura 1. Diagrama Entalpía composición.

Paso 5: Trazar las líneas de equilibrio entre las líneas pertenecientes al punto de burbuja y el
punto de rocío. Estas líneas se trazan tomando las composiciones del vapor y del líquido de uno de
los componentes (generalmente el más volátil) a la misma temperatura. Se traza una línea desde
la composición en el vapor (y) hasta la curva de punto de rocío y otra desde la composición del
líquido (x) hasta la curva de punto de burbuja (líneas punteadas rojas). De esta forma se hace la
línea de unión punteada negra.
Figura 2. Diagrama Entalpía composición.

Con estos datos en cada composición se, extienden las líneas rojas hasta el diagrama x vs. y;
construyendo la curva de equilibrio. Esta se deja como actividad adicional.

Ejercicio

Determinar la curva de equilibrio por medio del diagrama entalpía – composición de una mezcla
metanol – agua a 1 atm. Los datos de entalpías y capacidades se encuentran en el Manual de
Ingeniero Químico y libros de termodinámica.