Está en la página 1de 6

Revista Latinoamericana de Metalurgia y Materiales, Vol. 2, N.

" 1, 1982

Obtención de Cobre por Hidrometalurgia de Sulfuros

Jorge Avella Salcedo y Clemente Retamoso Rodríguez


Centro de Investigaciones Mineras y Facultad de Ciencias Físico Químicas, Universidad Industrial de Santander
Apartado Aéreo 678, Bucaramanga, Colombia.' ,

En este trabajo se estudiaron experimentalmente los faclores que alectan la obtención del cobre de la calcopirita por hidrome-
talurgia. Los resultados experimentales parecen indicar que el proceso se puede describir, hasta una relación en peso de
cloruro férrico a calcopirita de 3.1, por medio de un mecanismo combinado de transferencia de masa y pérdida de volumen de
la partícula que se está lixiviando.

Production of Copper by Hydrometallurgical Process of Sulphldes


Experimental study on the lactors which affect the obtention 01 copper Irom the chalcopyrite by hydrometallurgical orocess has
been carried out. The experimental results 01 the process could be described in terms 01 a combined mechanism 01 mass
transler and volume 105s 01 the particlas being leached, up to the weight ratio 01 3.1 between the lerric chloride and the
chalcopyrite.

1. INTRODUCCION La lixiviación de un mineral por medio de una solu-


ción es un problema que se puede representar mate-
El cobre se ha obtenido de sus minerales tradicional- máticamente después de hacer una serie de suposicio-
mente por métodos pirometalúrgicos que presentan el nes que en principio, pueden parecer muy restrictivas,
inconveniente de la contaminación ambiental ocasio- pero que al final, brindan una buena posibilidad de
nada por el desprendimiento de gases sulfurosos. predecir el proceso de extracción.
Las condiciones tecnológicas de un país de mediano La variación de la masa de mineral sometida a lixi-
desarrollo económico hacen que el estudio de procesos
aplicables directamente al sector industrial sea una de xiviación con respecto al tiempo dM , generalmen-
dt
sus necesidades más apremiantes. te se relaciona con otras variables del proceso en la
Los procesos de obtención del cobre de la calcopiri- siguiente forma:
ta por medio de hidrometalurgia pueden resultar más
económicos que los basados en pirometalurgia porque
son, en general, menos exigentes energéticamente y dM
(2.1)
dejan una mayor gama de subproductos aprovecha- dt
bles.
Las razones anteriormente expuestas condujeron a
formular un trabajo de estudio de los factores que En la ecuación (2.1) M es la masa total de mineral
afectan la obtención del cobre de la calcopirita por hi- sólido que se está extrayendo en el lote o cachada; t es
drometalurgia. el tiempo, Ap, es la superficie geométrica del sólido
La parte de este estudio que se presenta en este in- donde se suponen actúan los centros activos para la
forme trata la determinación experimental de las rela- reacción, (FeCl3) es la concentración del agente lixi-
ciones que existen entre los diferentes parámetros que vi ante y k es un factor que representa la mayor o me-
afectan la disolución de los concentrados de calcopirita nor resistencia a la disolución. Cuando la reacción no
existentes en Colombia provenientes de las regiones de deja un residuo sólido resistente a la difusión de reacti-
Antioquía, Tolima, Nariño y Santander, en un medio vos y productos k es constante, si la temperatura per-
particularmente fuerte como el formado por las solu- manece constante; cuando la reacción deja un residuo
ciones de cloruro férrico concentrados. sólido resistente a la difusión k puede resultar inversa-
El objetivo final de estos trabajos es conseguir una mente proporcional al espesor de la costra sólida for-
información que permita el diseño de procesos de be- mada. En este trabajo se va a desarrollar el modelo de
neficio adaptables a las calcopiritas colombianas. la lixiviación considerando k relacionada con el espe-
sor de la costra sólida residual en la siguiente forma:

2. MODELO MATEMA TICO (2.2)


DE LA LIXIVIACION DE UN LOTE
DE CALCOPIRIT A

En la presentación que sigue se entiende por lixivia- Donde r., es el radio inicial de la partícula y r es el
ción de un lote de calcopirita el proceso mediante el radio del núcleo de la partícula que aún no ha reaccio- .
cual una masa conocida de mineral se pone en contac- nado en un tiempo t.
to. durante cierto tiempo, con una solución que contie- La ecuación (2.1) es la base del modelo de la lixivia-
ne un agente que extrae preferentemente alguno o al- ción después de ser modificada en una forma que sea
gunos de los componentes del mineral. integrable lo cual se logra por medio de consideracio-

21
Latin American [ournal of Metallurgy and Materials, Vol. 2, N.: l , /982

nes estiquiométricas y geométricas. Para refinar la es- Por consiguiente:


tequiometría, la reacción Cu FeS2 + 3FeCI3 = CuCl +
4FeCl2 + 2 S, se puede hacer consistente con la com- Ap = No 4 r~ (1 - x)2/3
posición del mineral empleado en este trabajo.
Ap = A p" (1 - X)2/3 (2.9)
CuFe 690 SI'561 + 2.38 FeCl3 = También sabiendo que:
CuCI + 3.07 FeCl~ + 1.561 S (2.3) ro - r = ro - ro (1 - x)1/3
j ¡,

Las relaciones gravimétricas implícitas en la ecua- r¿ - r = r¿ [1 - (1 - x) l.'] (2.10)


ción anterior son respectivamente:
Se encuentra lo siguientes:
(151.37) + (386.08) = (99.00) + (389.17) + (49.28)
k =. k¡ (2.11)
Las cantidades en paréntesis representan las relacio- k] + k3 [1 - (1 - x) 1/3]
nes gravimétricas resultantes de la reacción adaptada
(2.3). De acuerdo con la ecuación (2.3) resulta que la Cal-
Para usar variables con significado en el proceso de copirita y el cloruro férrico reaccionan en la propor-
lixiviación se emplea el término fracción de cobre re- ción 151.37 : 386.08, aplicando esta proporción al pro-
cuperado, que bajo el supuesto que toda la cantidad ceso de lixiviación se obtiene:
de mineral disuelto es Caicopirita y teniendo en cuenta
la fracción de ganga que en el mineral estudiado es el 151.37
~(2.12)
20 %, se puede definir en concordancia con la ecua- 386.08 2.55
ción (2.3) así:
Como la masa de líquido aumenta en la cantidad
x = -,M,?o;,..-~Mc-=- (2.4) CMo - M) x 102.08 el volumen de la solución lixi-
0.8 Mo 151.37
vi ante cambia con respecto al volumen inicial Vo en la
Diferenciando la ecuación (2.4) con respecto al siguiente forma:
tiempo resulta:

dx dM
v= V + (Mo - M) 102.08 (2.13)
0.8 Mo dt = --- (2.5) o 1"0 151.37
dt
En la ecuación (2.13) Po es un parámetro relaciona-
La superficie Ap que aparece en la ecuación (2.1) se do con la densidad de la solución y con los cambios de
puede suponer que es la superficie correspondiente al volumen de la mezcla con la composición. En este caso
núcleo no afectado por la reacción de la partícula de no se consideró necesario desarrollar más esta ecua-
mineral multiplicada por el número de partículas. Las ción y se tomó Po constante, en primera instancia. To-
partículas de mineral se consideran esféricas y de igual mando la ecuación (2.12) e introduciendo x en ella re-
diámetro. Así: sulta:
Número de partículas, Np:
(FeCl3) Vo -2.55 x 0.8 x (2.14)
Np Mo
= (2.6)
4 3 P Yo + 0.539 ~o x
3ro M o

Con los resultados obtenidos en (2.5), (2.9), (2.11) Y


En la ecuación (2.6) [o es el radio promedio de las
partículas inicialmente y PM es la densidad del mine- (2.15) en (2.1) y llamando R, a la relación (F;~13~: o
ral.
En cualquier momento t el radio de una partícula se obtiene:
será:

r = 3M N
) 1/3
(2.7)
( 4 No PM

Donde MN, la masa del núcleo sin reaccionar, es:


MN = M¿ (1 - x) empleando la definición de frac-
ó ,

ción de cobre recuperada:


I/g
r = ~=:-3-,:M~o,-- (1 - x)I/.' donde k' I = 0.8 M, k ,
4 No PM La ecuación (2.15) es, hipotéticarnente , representa-
tiva de la lixiviación de un lote de Calcopirita en cloru-
r = r., (l - x) 1/3 (2.8) ro férrico concentrado.

22
Revista Latinoamericana de Metalurgia y Materiales, Vol. 2, 'N.' 1, 1982

En aquellos casos en que se puede considerar y Pirita (10 %). Estos promedios son representativos
tanto de los minerales concentrados de Santander co-
Ro »2.55 x y Yo » 0.539 ( Mo ) x. mo de los de Antioquia.
Po

Entonces:
4. RESULTADOS EXPERIMENTALES
y DISCUSION
(2.16)
4.1. Relación de peso
que es el conocido comportamiento parabólico. Final- De acuerdo con la estequiometría de la reacción que
mente si k2 » k3, entonces: controla el proceso de lixiviación, ya presentada antes,
entre la calcopirita y el cloruro de hierro, se requiere
dx como mínimo 2.7 partes de cloruro férrico en peso por
dt cada parte de calcopirita. Sin embargo, para hacer un
balance real de esta variable, se hicieron varias prue-
que es el comportamiento lineal. bas con diferentes relaciones. Los resultados se mues-
tran en la tabla l.

3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL TABLA 1


Se hicieron estudios de mineral concentrado, prove- Porcentaje de recuperación de cobre para diferentes
niente de las zonas mineras de Ibagué y Medellín y de relaciones en peso de cloruro de hierro a calcopirita
las regiones de Vélez, concentrado en la UIS. a 109 C 0

Para cada ensayo se tomaron muestras de 10 g de


mineral. Cada uno de estos se llevaron al reactor expe- Relación
rimental donde se pusieron en contacto con la solución (FeCh) O mino 30 mino 60 mino 120 mino Máx.
lixiviante, compuesta por 30 cc de agua y el resto de (CuFeS2)
componentes necesarios para la reacción.
El reactor experimental fue un balón de vidrio de l.6 O 54 55 56 0.59
tres bocas. En la abertura central se colocó un conden- 2.1 O 65 66 68 0.78
sador con refrigerante para evitar la evaporación de la 2.7 O 70 81 96 l.00
solución lixiviante. En una de las salidas laterales se 3.1 O 75 86 99 1.00
introdujo un termómetro; éste sirvió para observar ías 4.l. O 77 90 99 1.00
variaciones de temperatura que ocurrían en el reactor,
y ordenar los ajustes necesarios para su control en el
nivel deseado. Estos resultados se muestran también en la figura 1.
La otra salida se usó para extraer el volumen de so- Un análisis de los resultados permite concluir que no
lución, que se sometió a análisis para hallar la cantidad es necesario agregar reactivo en exceso para compen-
de cobre disuelto hasta el momento de tomar la mues- sar el consumo extra ocasionado por otras reacciones
tra. Para el análisis se utilizó el método de yodo me tría diferentes a la principal. Resulta evidente, analizando
cuantitativo [6]. la gráfica que la relación 4.1 permite mejores recupe-
Este método es ampliamente usado y recomendado raciones a tiempo más corto, pero a un mayor costo
para este tipo de pruebas. por exceso de reactivo. Este hecho, no es justificable
La agitación se realizó por medio de un agitador económicamente si se tiene en cuenta que la relación
magnético, el cual posee una placa de calentamiento. de 3.1 permite alcanzar valores relativamente idénti-
Cada muestra fue sometida a lixiviación y durante el cos, a los obtenidos en la relación mayor.
transcurso de la prueba se siguió el comportamiento de Puede concluirse que la relación 3.1 es la mejor y se
las variables que de antemano se supuso tienen un ajusta a las necesidades y objetivos del proceso. Los
efecto más marcado en la rata de disolución de con- datos cinéticos se adaptan bien al mecanismo propues-
centrado de calcopirita. Las variables estudiadas fue- to anteriormente en el cual la transferencia de masa, la
ron: reacción o la adsorción superficial y la resistencia de la
La relación en peso de cloruro férrico a calcopirita, costra formada son los factores más importantes .
la temperatura, el tiempo y el PM de la solución. . A nivel industrial probablemente la relación puede
Para el control de temperatura se usó un regulador ajustarse dentro del rango 2.7 Y 3.1 dependiendo del
que permitió mantener esta variable en un valor acep- éxito de la operación del control ejercido sobre las de-
table fijo. más variables.
Se consideró que la granulometría después de la flo-
tación era adecuada para caracterizar mejor la lixivia-
ción por lo cual se siguieron las técnicas que indica la 4.2. Temperatura
granulometría para estos casos.
El concentrado usado presentó una composición La temperatura es una de las variables más impor-
promedio que en elementos se puede expresar como tantes en este tipo de lixiviaciones. Su control debe
Cu, 33 %; Fe, 20 %; S, 26 %; Mo, 0.29 %; Ag. 2.5 % ser estricto debido a que variaciones relativamente pe-
g/Ton , y Am, 0.4 % g/Ton y en minerales principales queñas, ocasionan cambios fundamentales en la cinéti-
como calcopirita (60 %, Bornita (10 %), sílice (12 %) ea del proceso. Se puede tener una .idea aceptable del

23
Latin American journal o] Mecailurgy and Materials, Vol. 2, N,: 1, 1982

FRACCION, EN PESO DE COBRE CONVERTIDO

l.

Ro~4.1 o
.9

.B

.7
Re = 2.1

.6

·5 Re~1.6

.4
T= 109 ec
.3 Re e " LA RELAClON ~. EN PESO
I N le 1A L Cu Fe Sz

.2
LAS LlNEAS SOUDAS SIGU E N LA ECUACION:
.1 dx = 0.02 (,- X fl3 (Re- 2.7X)
dI

o 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 IZO

TIEMPO EN MINUTOS

Fig. 1. Fracción de cobre recuperado contra tiempo.

efecto de la temperatura si se constata que la reacción La dependencia con la temperatura también pare-
estudiada no produce rendimiento a bajas temperatu- ce indicar que en esta lixiviación la transferencia de
ras o cercanas a la ambiental. masa es la limitante del proceso. Si las relaciones su-
El efecto de temperatura se estudió lixiviando con- perficiales fueran las dominantes se debería observar
centrados con las relaciones cloruro de hierro a calco- un aumento más pronunciado del porcentaje de recu-
pirita considerado como las más eficaces y variando el peración con la temperatura.
contenido de MCl de la solución lixiviante.
De esta manera se logró determinar la mejor tempe-
ratura para la reacción y por lo tanto la que permite Tiempo de lixiviaciári
alcanzar una mayor recuperación.
La tabla 2 que se presenta a continuación permite Esta es una de las variables muy importantes en to-
conocer los factores que influyen en la temperatura do proceso que se desea llevar a la práctica, ya que de
óptima de recuperación. su control depende en gran parte el que un proceso de
este tipo sea económicamente viable.
De los resultados anteriormente reportados puede
TABLA 2 deducirse el efecto de esta variable, sin embargo, se
realizaron otra serie de prácticas, aplicando las condi-
Efecto de la temperatura en la lixiviación para 120
mino de proceso ciones óptimas hasta aquí logradas. En la tabla 4 se
dan los valores obtenidos en las lixiviaciones realizadas
a 109 C. Como puede apreciarse en la figura 1 el pro-
0

Relación % recup, ceso cinético parece ajustarse bastante bien a un meca-


( FeCb) % HCI rc 120 mino nismo de difusión con pérdida parcial de volumen de
CuFeS2 la partícula que se esté disolviendo. La ley de rata ob-
tenida se puede expresar por medio de la ecuación.
3,1 S SO LV
3,1 10 75 SO
2.7 S 104 86 ~~ = 0,02 (min-I) (1 - x)2/3 (R¿ - 2,7 x). (4.1)
3,1 S 106 93
2,7 10 109 95
10 109 99 Las líneas sólidas de la figura 1 corresponden a la
3,1 integración numérica por el método de Srrnpson de la
ecuación anterior. La poca correspondencia de la línea
El mejor porcentaje de recuperación. se halló a la R¿ = 4.1 con los puntos experimentales parece indicar
temperatura de 109 C, como puede apreciarse en la
0
la influencia de otro proceso que aparenta competir
tabla 3 en mayor detalle. con la transferencia de masa, posiblemente las etapas

24
Revista Latinoamericana de Metalurgia y Materiales, Vol. 2, N.o 1, 1982

de adsorción-desorción. Aparentemente, la costra de La constante de rata representa el promedio obteni-


sólido formada no limita, para estos minerales, en gran do para las diferentes corridas efectuadas en este tra-
medida la disolución del cobre. bajo. En la figura 1 se puede notar que aparte del caso
mencionado para R¿ = 4. L la coincidencia entre la
ecuación propuesta y los resultados experimentales es
TABLA 3 bastante buena.

Efecto de la temperatura en la lixiviación para


diferentes tiempos de proceso
4.3. Variación de pH
Relación
(
FeCl~ ) rc Tiempo mino % de recup. La reacción debe realizarse en medio ácido para evi-
CuFeS2 tar la hidrólisis de las sales de hierro y la formación de
compuestos de azufre.
3.1 50 o o Se estimó que un pH inicial de 3 era apropiado para
30 13.5 la reacción necesitándose que la solución permaneciera
60 15.5 ácida durante el transcurso de ella.
90 18.5 Durante las experiencias ejecutadas el pH inicial de
120 20.0 la solución fue de 3 descendiendo paulatinamente, has-
3.1 75 O O ta llegar al tope mínimo de 1. Se consideró entonces
30 35.0 que un PM inicial de 3 es conveniente para el desarro-
60 43.0 llo de la reacción.
90 47.5
120 50.0
4.4. Cementación del cobre con hierro
Relación Para la cementación se utilizó el mismo reactor que
( FeCI3 TO C Tiempo mino % de recup.
) se empleó en el ensayo de lixiviación. El reactor se
CuFeS2 introdujo en un aparato al baño de maría para poder
controlar mejor la temperatura. Como elemento ce-
2.7 104 O O mentante se utilizó viruta de hierro, proveniente del
30 69.0 maquinado de acero.
60 78.0 A la solución se le inyectó nitrógeno durante el cur-
90 83.0 so del proceso para prevenir la oxidación del cobre ce-
120 85.0 mentado.
Las reacciones principales que controlan la cementa-
ción fueron dadas por Nadkarni [7] y se enunciaron
Relación anteriormente.
( FeCI3 ) TO C Tiempo mino % de ecup. A continuación se enumeran las principales observa-
CuFeS2 ciones realizadas:
El consumo de hierro, está relacionado con la canti-
3.1 109 O O dad de ion férrico en solución. La acidez de la solución
30 78.0 se debe controlar debido a que influye en el exceso de
60 89.0 consumo de hierro.
90 95.0 El consumo de hierro ideal es aproximadamente 0.7
120 99.0 partes por cada parte de cobre recuperado, pero gene-
ralmente se consume un 30 % de exceso. Se hicieron
ensayos a temperaturas ambientes y 60 C Y los resul-
0

TABLA 4 tados obtenidos fueron casi idénticos tal como puede


observar en la tabla 5. Recuperándose el 97 % de co-
Efecto del tiempo en la Iixiviación manteniendo la bre de las soluciones.
temperatura a 109 C 0

FeCl3 = 2.7 FeCl3 = 3.1


CuFeSz CuFeSz
Tiempo minutos % recuperación % recuperación TABLA 5
o O O Efecto de la temperatura sobre la cernentacion
20 61 75
40 73 86.6 Tiempo % recuperación % recuperación
60 82 92.0
80 89 94.9 15 75 80
100 93 97.0 30 89 90
120 96 99.0 45 95 97

25
LatinAmerican [ournal o] Metallurgy and Materials, Vol. 2, N." 1, 1982

5. CONCLUSIONES Se deben realizar evaluaciones a escala piloto, para


poder apreciar mejor tanto la recuperación del cobre.
Aspectos Técnicos como del oro, de la plata y de azufre.

En los ensayos realizados se demostró que el proce-


so propuesto es altamente factible. porque se logra un
porcentaje de recuperación muy satisfactorio. BIBLlOGRAFIA
Se debe advertir que los reactivos utilizados son al-
tamente corrosivos, lo cual obliga a tomar las precau- 1. Haver, F. P. and Wong, M. N.: «Recovering of copper, iron
ciones necesarias utilizando materiales de trabajo que and sulfur from chalcopyrite concentrate using a ferric chloride
leach». 1. o] Metals., febo (1971). 25.
no sufran corrosión durante el proceso. 2. Sean, J. J.: «Mining Eng». Dec. (1960), 1265.
Es necesario advertir finalmente sobre la obligación 3. Herenguel, l.: «Metallurgia speciale», Presses Universitaires de
de ampliar en detalles otros aspectos de este proceso France , París, [972.
como son: 4. Wason, M. E.: «Advances in the Ieaching of sulphide rninerals».
Min. Se. and Eng. Oct. (1972), 36.
La recuperación de los metales preciosos por los mé- 5. Prater, J. D.; Qucncau , P. J. and Hudson, T. J.: «A nitric aci-
todos de cianuración; la recuperación del azufre ele- droute to processing copper concentrates». Presented at ArME-
mental a partir de los residuos de lixiviación mediante .Meeting, San Francisco, 1972.
un disolvente orgánico y la recuperación de las sales 6. García, Jaime: «Química analítica cuantitativa». Bucaramanga,
Ed. UIS, 1964.
lixiviantes, para lograr que este proceso sea más llama- 7. Nadkarni, R. M.: «A kinetic study of copper precipitation on
tivo desde el punto de vista económico. the Metal!». Soco of AIME, 239 (1967), 581.

26

También podría gustarte