APLICACIÓN DE LA DESORCIÓN TÉRMICA SOLAR A LA REMEDIACIÓN DE

SUELOS CONTAMINADOS CON MERCURIO

Resumen

La desorción solar térmica a temperaturas de hasta 500 C es una tecnología innovadora aplicada
a la eliminación de mercurio y arsénico del suelo contaminado por operaciones mineras. A
medida que el suelo se calienta en un sistema solar de baja y alta temperatura, la presión de
vapor del contaminante aumenta, produciendo una transferencia de masa a la fase gaseosa, que
se extrae mediante bombas de vacío y sistemas de soplado.
Introducción
El mercurio es el metal más peligroso para la salud humana y el medio ambiente debido a su
capacidad de bioacumulación, sus efectos tóxicos y la posibilidad de movilización acuosa en
concentraciones superiores a los niveles máximos permitidos por la mayoría de normas de agua
potable. La mayor parte de la exposición humana al mercurio inorgánico procede del vapor de
Hg0, derivado de industrias como la minería de Au-Ag y las plantas de cloro-álcali aunque la
principal preocupación para la salud humana relacionada con el mercurio la salud humana es la
exposición al compuesto órgano mercurial altamente neurotóxico.
La liberación de mercurio en el medio ambiente en las zonas mineras de Hg está generalmente
asociada al abandono de residuos mineros, que se componen principalmente de calcinas
(residuos originados en la metalurgia del Hg) y residuos mineros los embalses, que contienen
rocas de desecho y acopios de baja calidad de baja calidad. El mercurio se ha extraído
principalmente del cinabrio.
El principal proceso para extraer el mercurio del cinabrio es tostar el mineral a 500-600 C, lo
que libera Hg0 . Por lo tanto cuando la temperatura alcanza los 600-800 C, el mercurio
compuestos se convertirían en mercurio gaseoso que podría ser recuperado. La tabla 1 muestra
las temperaturas de desorción y su clasificación para algunos compuestos de mercurio
La desorcion termica es un tecnologia de remediacion “ex situ” que convierte compuestos
mercuriales en mercurio volatile, es una de las tecnologias que mas seguras y de menor
emission de la sustancia tratada, en este caso el mercurio, sin embargo las desventajas de estas
son sus altos costos de capital y su eficacia solo en concentraciones de mercurio bastante
elevadas.
El objetivo principal de esta investigacion fu evaluar el potencial de la desorcion termica solar
lara la eliminacion de mercurio de suelos cntaminados por la mineria.
Materiales y métodos
Área de estudio
Las muestras de suelos y residuos mineros se recogieron en las minas Valle del Azogue y
Bayarque ( España) La mina del Valle del Azogue fue la principal mina de mercurio en la
Cordillera Bética desde aproximadamente 1873-1890 y el mineral se compone de estibina,
cinabrio, minerales de As (realgar y orpimento), esfalerita, siderita, calcopirita, pirita, cuarzo,
calcita y barita , entre otras…
La mina de Bayarque está situada cerca del valle del río Almanzora y del pueblo del mismo
nombre.
Caracterización del suelo y de los residuos mineros
1. Se extrajeron manualmente muestras de aproximadamente 1,5 kg de residuos mineros y
tierra se extrajeron manualmente y se trituraron a 10 mallas en una trituradora de mandíbula
trituradora de mandíbulas, cortadas en cuartos y pulverizadas en un mortero de ágata, se
homogeneizaron y se volvieron a empaquetar en bolsas de plástico.
2. Se tomaron muestras de suelo a una profundidad de aproximadamente 0-0,25 my se
enviaron a Actlabs (Ontario, Canadá) con otras muestras de la mina.
3. Algunos se analizaron cuantitativamente mediante análisis instrumental de activación de
neutrones (INAA) y otros se analizaron mediante espectroscopia de emisión de plasma
acoplado inductivamente (ICP-OES). Las muestras tratadas térmicamente se analizaron de
la misma manera
4. Las muestras de desechos mineros se estudiaron mediante microscopía de luz transmitida,
microscopía de luz transmitida y reflejada, difracción de rayos X (XRD) y microscopía
electrónica de barrido (SEM) con un microscopio de dispersión de energía (EDS).
5. Las fases de Hg se determinaron mediante desorción térmica en fase sólida (SPTD), basada
en la desorción o descomposición térmica específica de compuestos de Hg a partir de
sólidos a diferentes temperaturas.
6. Las curvas de termodesorción de mercurio se determinaron mediante un aparato patentado,
que consta de una unidad de calefacción controlada electrónicamente y una unidad de
detección de Hg.

Hornos
En este estudio,se utilizaron dos sistemas de desorción solar térmica un horno solar
experimental de baja temperatura (LT-UPC) y un horno solar de temperatura media (MT-PSA)
para tratar el suelo contaminado con mercurio y los residuos mineros dede las minas de Valle
del Azogue y Bayarque. Además, dado que el uso de carbón activado es eficaz en adsorción de
vapor de mercurio se utilizó un filtro de carbón activado en el tratamiento de los compuestos
gaseosos de mercurio.

 Horno solar de baja temperatura (LT-UPC)

Los experimentos se realizaron en un horno solar de bajo flujo y baja temperatura, que
consta de cinco elementos un reflector solar, un horno de vidrio (o reactor), un sistema de
refrigeración por fluidos un sistema de refrigeración por fluidos, un sistema de adsorción de
gas Hg y una bomba de vacío que moviliza el aire ambiente desde el horno de vidrio hasta
el filtro de carbón activado

 Horno solar de media temperatura (MT-PSA)

Un reactor de lecho fluidizado diseñado por el CIEMAT y el CENIM-CSIC para probar la
viabilidad de un horno solar de alta temperatura.de desorción solar en la Plataforma Solar
de Almerı'a (PSA) horno solar
 Este sistema tiene dos partes principales, la instalación del Horno Solar de la PSA, y el
módulo solar de lecho fluidizado conectado a un sistema de recogida de gases de Hg con un
lecho final de adsorción de carbón activado

Este es el lecho fluidizado modular

instalado en el conjunto de pruebas,
este consiste en un reactor de lecho
fluidizado solar de calentamiento
indirecto, con dos circuitos
independientes, uno para el
calentamiento, a través del cual el aire
Este horno este compuesto por un helióstato plano, un parabólica y undelobturador de flujo de
módulo absorbente es forzado por
rejilla un soplador situado en el extremo del
de prueba, y otro para el flujo
Resultados y discusión
fluidizado (aire o gas comprimido).
Geoquímica de los suelos y de los residuos mineros Todo el equipo está aislado para
minimizar las pérdidas de calor.
Las concentraciones medias de mercurio y otros metales en las muestras de suelos y
residuos mineros del Valle del azogue y Bayarque se muestra en el cuadro 2. La
concentración total de de mercurio en los residuos de la mina del Valle del Azogue varía
entre 1 y 4000 mg/kg, y en la mina de Bayarque entre 33 y 4600 mg/kg. En las muestras de
residuos de las minas de Valle del Azogue y Bayarque, el promedio es de 649,1 mg/kg y
1247,7 mg/kg, respectivamente. El total de mercurio total en el suelo superficial del Valle
del Azogue osciló de 1,0 a 2300 ppm, concentraciones que están por debajo de las
detectadas cerca de la mina de Almade'n. Debido a las actividades mineras, junto con el
impacto de los altos niveles de Ag, As, Pg, Sb y Zn, las plantas de la mayor parte de de la
zona han desaparecido o están gravemente afectadas por el muy alto contenido de mercurio
y metales encontrados en ellas. Las curvas de termo-desorción de Hg (Hg-TDC)
encontradas para los residuos mineros, los suelos y las muestras de calcinación mostraron
una liberación predominante de Hg en dos rangos de temperatura.

Experimentos de desorción térmica

Los experimentos de baja temperatura (LT-UPC) se realizaron bajo una radiación global de al
menos 30 W/m2 y no más de 300 W/m2 . La variación de la temperatura y de la radiación
global, el tiempo y la duración de algunos ensayos pueden observarse en la Fig. 4. Se
alcanzaron temperaturas máximas de 280 C se alcanzaron. Los rangos de temperatura y la
temperatura media se muestran en la Tabla 3. La eficiencia de eliminación del mercurio en las
muestras de suelo y de residuos es de hasta el 76% y fue insignificante en las muestras A01 a
A04 (Tabla 3). Los resultados experimentales muestran que la volatilización del mercurio sólo
es significativa cuando la temperatura es superior a aproximadamente 130 C, lo que concuerda
con las fases sólidas dominantes del mercurio: cinabrio y Hg0 unido a la matriz sólida. Ambas
fases tienen una temperatura de volatilización de 300-330 C y 200-250 C, respectivamente. La
baja eliminación de Hg en las muestras A01 a A04 puede estar asociada a sus características
mineralógicas, ya que estas muestras eran residuos mineros y suelos con un gran porcentaje de
cinabrio y pirita. La volatilización del Hg de las partículas de cinabrio necesita una temperatura
media superior a 300 C, aproximadamente, y la temperatura media del experimento LT-UPC
alcanzó, únicamente, 91-130 C. La mayor eliminación de Hg se alcanzó en la muestra A06, que
presentaba un alto contenido en minerales volátiles de fase Hg, como calomel kuzminita. En las
muestras M04 a

La tabla 3 muestran los

rangos de temperatura y la
temperatura media,
muestra que la eficiencia
de eliminación del
mercurio en algunas
muestras de suelo y de
residuos de hasta 76% y
fue insignificante en las
muestras A01 a A04, lo
que indica la eficiencia de
volatilización del Hg a
altas temperaturas

Muestra A03
Suelo y residuos
calentados a 320 o por
debajo de 300 C =
remoción de mercurio
muy poca o
insignificante

Suelo y residuos
calentados a 400-500 C
= remoción de mercurio
significativa

Esta grafica explica la possible presencia de HgSO4 o HgO (muestra 3), compuestos que liberan
Hg a más de 400 C, también puede explicar la ausencia de eliminación de mercurio en algunas
muestras. Otro factor que puede determinar la eficiencia de la eliminación del mercurio en la
experiencia del lecho fluidizado es la velocidad de las partículas sólidas dentro del horno. Así,
la velocidad terminal velocidad terminal de las partículas de material calculada a partir de la
ecuación de Stokes estaba comprendida entre 0,16 m/s (partículas limosas) y 4,15 m/s
(partículas arenosas).
En todas las muestras tratadas en las experiencias MT-PSA, los mejores resultados se
obtuvieron con las muestras que presentaban una cantidad dominante de Hg0 unido a la matriz
sólida (Az21, M02 a M07), excepto la muestra B02, que coincide con los resultados de LT-UPC
resultados. Como muestra el contenido, este metaloide se eliminó en el calentamiento en las
mismas muestras que tienen una desorción significativa de mercurio desorción, excepto la
muestra M07, y las muestras B01 y AZ22
Los resultados también sugieren que el mercurio contenido en el cinabrio y la pirita no se
elimina eficazmente por desorción causada por el tratamiento solar en las condiciones
experimentales, aunque la eliminación puede ser completa a temperaturas más altas (500-600
C).

Conclusiones
Este artículo informa de la primera vez que se utiliza una instalación solar térmica concentrada
para la remediación de suelos contaminados con mercurio. Se emplearon dos instalaciones
concentradas diferentes con resultados satisfactorios en diferentes rangos de temperatura

 Las determinaciones de SPTD mostraron dos rangos de temperatura diferentes en los

que se liberó Hg de las muestras, 200-250 C y 300-330 C. Según la interpretación
anterior, el primer pico de liberación de Hg indica Hg liberado de la matriz, mientras
que el segundo pico a temperaturas más altas indica la presencia de cinabrio (Biester y
Scholz, 1997; Navarro et al., 2006). La primera liberación de Hg fue típicamente de las
muestras calcinadas, en las que el cinabrio se descompone, pero parte del Hg se
reintroduce en la matriz. pero parte del Hg se reabsorbe en el material calcinado durante
el enfriamiento. en el material calcinado durante el enfriamiento. El segundo pico de
liberación es dominante en los residuos mineros y en los suelos.
 Los experimentos a baja temperatura (LT-UPC) mostraron hasta un 76% de eficiencia
de eliminación de mercurio en muestras de suelo y de residuos mineros. de residuos
mineros. Los resultados experimentales indican que la volatilización del mercurio sólo
es significativa cuando la temperatura temperatura es superior a 130 C
aproximadamente, lo que concuerda con las fases sólidas de mercurio predominantes
 Los experimentos a media temperatura (MT-PSA) mostraron que cuando el suelo y los
residuos mineros se calentaron a 400-500 C, la eliminación de mercurio fue
significativa. Sin embargo, los resultados del calentamiento a 320 C o por debajo de
300 C, muestran una eliminación de mercurio escasa o o insignificante de mercurio,
principalmente en las muestras con cantidades significativas de cinabrio y pirita rica en
Hg.
 Los ensayos de desorción solar de As mostraron que entre el 5,5 y el 77,3% de este
metaloide, lo que indica la desorción de As de suelos contaminados y residuos mineros.
residuos mineros
 La técnica de desorción térmica se aplicó con éxito La técnica de desorción térmica se
aplicó con éxito a muestras contaminadas de las minas del Valle del Azogue y
Bayarque, y se demostró que es un método alternativo para descontaminar lugares de
residuos peligrosos donde está presente el mercurio debido a su volatilidad