36 APENDIDE 8 Tablee de datos ABLA 2.2 Propiedades fisicas de elementos seleccionados Las densidades de los elementos no gaseosos se dan en condiciones estinda, Sustania Peso atmico Punto Punto P'dkgm) Cy, (IK! mol) Estados de de fusion (K) de ebulicién (K) oxidaclén Atuminio 2698293347 2792.15 26989 254 3 Aran 39948 379K) 87.0 — 2079 sate 32066 388.36 na45 1819 276 24,6 Baio 13733, 1000.15 217015 3620 2807 2 Bow lost 2348.15 an.ts 240 na 3 rome 79.904 26595 33195 3103 23605 13,456 aleio 40078 1115.18 175715 1340 259 2 Ro 473.15 3513 613 24 (24ara) 4098.15 (@amante) (Giamane) 4762.15 9 ratio) 2250 327 (103 MPa) enfito) > (graft 129120165 944.15 1930 3220 1 65396268 1180.15 735 2540 2 35493 171.65 239.11 - 3395 13,4567 6346 138177 2835.15 8960 244 12 Uus7 $0508 2879 7310 2699 24 or 18998 8503 = 3130 1 %sforo (blanco) 20974 553.65 1823 23.84 3,5 lio 4.0026 42 = 2079 iidgen0 1.0079 2028 = 2.84 1 ier 55845 IBIAS 313415 184 25.10 243 todo 12690 38685 45755 4933, saad 13,5,7 Sipton 880 S77 11993 7 2079 ake) sitio oon 48365 ross 534 an 1 Magnesio 2430892315 1363.15 1140 2489 2 Manganeso 54938 1519.15 4.13 7300 263 2,3,4,67 Mercuio 20059-23431 629.88 13534 2198 12 Molibdemo 95.98 2896.15 vos oma 2390 2,3,4,5,6 Yes 20.180 2458 1p 43 kPa) 201 = 2079 Niguet 58603 rss 186 902 2607 23 Nieégeno or 6a.ls 7136 = 29.12 12,345 Dro 19697 133733 312915 19320 252 13 Dxigeno 15999 54.36 90.20 - 29.38 2 Palacio 10642182803 36.15 195 25.98 24 : ata ors? 123453 2435.15 10500 2535 1 Alaina 195.08 2041s 40981521500 25.85 246 ono 2072 00st wm2is a3 2644 24 >otasio 39.08 33645, 1os2.15 #90 29.58 1 Xeni 18621345915 5869.15 20800 2531 2,4,5,6,7 Xodio lost 223745 3968.15 1410 2498 234 Autenio 0.07 260715 an3.is 12100 2404 3,455.68 Siliefo 28.086 1687.18 3528115 230 20.00 4 Sodio 22.990 37095 1156.15 m 284 1 Titanio 47867 1941.15 256015 4506 2505 234 Vanadio soo 2188.15 3680.15 00 2489 23,455 Xenén 1312916136 @LKP 165.03 = 20.79 2,4,6,8APENDICE 9 Tablas de datos 997 TABLA 2.3 Propiedades fisicas de compuestos seleccionados Las densidades de los compuestos no gastosos sedan en condiciones estindar, | | Formula Nombre Moleeatar chullclin (©) p'(kgm™) —_C,,, 0K? mot cow Monsxido decutbono 2801 68.13 sss 294 oct, @) Fosgeno 9892434 281 = CO, Di6xido‘de carbone 4401 i475 31 | Dow Oxidode dewerio 2003277 3m6 1108 | HCL ig) Cloruro dehidrégeno 36.46 158.98 188.15, = 21 | HF@) Fluoruo de hideégeno 20011898 ws HO ‘Agua 1802s BBS 988) 1530) | 20 36.26) | aoc 10, (0 PerGxidodehidrégeno 3401 272.72 amaas_ a0 31 1180, (0 Acido sultsico 9808 283.46 610.15. «1800 KBr () Bromuropotésico 119.00 1007.15. 1708S 2740 323 Keli) Coro potsico 45S 084s 1988 513 K1@) Todur potsico 1660 954.15 1596.15. 3120 329 macl@ loro séaico sags 1073857388270 305 NH, @) Amoniaco 1703 1954223982 351 $0, (6) Dibridodeame 6405-19765 wt 399. cel, Tetrclorurodecarbono 15382 2503 3981394 1313 cH, @) Metan0 Wor 9075 Ls 357 HCOOH () Acido fico 4603-28145 STIS 1220 99.04 cHOH Metanol moh 1755537759 a CH,CHOW —_—_Accaldehido 4405 1S04S 298257434 890 cH,cooH ‘Acido actico aos 2896 391210446 rat CH,COCH, ()—Acetona 5808 178s 3927899 12545 HOH Btanol 46011588 ass 7893. 123 HOH () 1-Propanol @10 1470557035998 1365 CH,OH() ——1-Batanol 7412183359085 (goD8 1769 CHNH,) Pring 79.10 2315538835 BL 193 CH, 0 Petano MIS 4345 30S 626.2 1612 CH,,OH ——1-Pentanol 8815 19425. ats aad 2015 CHO Cictohexan0 16-2796 353979 41560 | C.H.CHO() ——_Benzaldehido 10612 2474S 4521S OHS m0 | HCOOH) Acido benzoico i212 395555351659 ur8 [eon bo a ee os CHANH,() Avila 9313267 457 1027 1941 | CHOHG) — Fenol oui 31405 ast9s 10576 1212 CHO Beneeno wil 2786 39338765 1357 | 124CH),CH, (0) o-Xileno 106.1728 4168802 1877 CH. Octano 11423, 2163539875 2542 uentes: HCP y TDOC. ca R98 aPeno NBIA 2.4 Capacidad calorifica molar, C,,,. de gases en el intervalo 298-800 K Dada por Notese que C, paras aK ate ae aes gy? ay? yliquidos 2 298.15 K se da en las Tablas 2.1 y 2.2. G.09815%) Nombre Formula enJK-'mol-* Ad) Ag) AQ) A@ Gases monoatGmicos He,Ne, Ar, Xe,0,H, 20.19 20.79 entre otros Bromo Br, 3605 3011 003353 -$.5009% 10-3171 10-# Cloro a, 33.95 2285 0.06543 1.2517 10-* —1.1484x 10-7 ‘Monéxido de carbone CO 29.14 3108 001452 3.1415 10° ~1.4973 x 107 Diéxido de carbono CO, 3014 1886007937 6.7834 10-8 2.4426 x 10 Pigor Fr 3130 23,06 0.03742 3.6836 10-7 1.351 x 10-8 Hide6geno H, 2884 22.66 004381 —1,0835% 101.1710 10-7 Agua Ho 33.59 3380 0.00795 2.8228 10-7 1.3115 10-* Bromuro dehidrégeno HBr 29.13 29.7 000416 73177 10-8 Cloruro de hideégeno HCI 29.14 2981 000412 6.2231 10° Fluoruro de hideégeno HF 20.4 2894 © — 0.00152 4.0674 x 10-6 x3.8970x 10-% ‘Amoniaco NA, 35.62 2929 00110342446 10-% —2.7706% 10-* Nitrégeno N, 29.13 3081 001187 2.3968 10-$ —1,0176x 10-# No 29.86 3358-00253 5.3326 10-* ~2.7744x 10-* NO, 3118 3206-00984 1.3807% 10-* —1,8157% 10-7 Oxfgeno °, 29.8 3283 0.03633 1.1532 10-4 1.2194 10-7 Digxidode azufe SO, 39.83 2607 0.05417 2.6774 10-8 Metano cH, 35.67 3065 001739 1.3908 10 8.1395 10-# Metanot HOH 4407 2653 0.03703 9.451x 10° ~7.2006x 10-* tino cH, 4hos 1082 015889 —1.8447% 10-4 8.5291 10-* reno cH, 42.86 839 0.12453, 5204 x 10" 1.5679 x 10-% Bano cu, 52.38 682 0.16840 —5.2347« 10-* Propano cH, BD 056 027559 ~1,0355% 10~* Butano Cle 101.01 17.02 108574 4.4887 10°? -6.5539% 10-* Pontano Ca, 120.11 202 044729 —1.7174x 10-+ Benceno cH, 8239 46.48 0.53735 —3.8903 10-4 1.0184x 10-7 Hexano 1213 1327 061995 ~3.5408% 10-* —7,6704x 10-* ents: HCP y ETD.my pew aet oo tatos TABLA 2.5 Capacidad calorifica molar, G,,,,, de sdlidos os porye an eaey® ratte saan teat Tt C40 manner eat sane age Gp (08A5 1) Formula Nombre GK*mi) AM) AQ) AQ) Ata) AGS) ‘Rago (K) Ag Pa 2535-2612 O10 3826410 3.780% 10-1396 10- 250-800 M Aluminio == 244636, LISS —2460x 10-4 L941 x 10-7 200-450 _ 254 MST 00768 DIT 10" =2380%10-7 9.500% 10°" 290-800 cl Cawo 52538 OO4GT —B9TEH IO LA4DLx 10-7 —B237% 10-" 200-600 tees : ©1s0, sulle 989 “181 O70N6 —1.636x 10) 2176x10- 1.182% 10° 200-600 decane Fe Hew 251-099 03883 12384107 246 10-F —L40Tx 10". 200-450 _— 50S 2519 ISS ~GO1Lx 10-* BBLS IO-7 4.765% 10" 200-600 ‘sao Si Slicio 200625. 1661 3437 10-240 10-7 666TH 0 200-450 coc 85-1219 1126 —1947% 10 1.919% 10-7° ~7800% 10-" 280-600 (grafito) CH,OH evo! 1d $97 10st0 6467 102 2304 10-4 -268Hx 10+ 100-214 CoH, Natdeno 16S 616 LOM —$355H 10 Lal 1O- 20594 10- 100-353 Coy Auacen ——«2105——«*LIO 05816 2.790x 10 100-488 Fuoues: HCP y HTD.1000 APENDICE B Tables de datos Bl tans act i Datos termodinémicos de compuestos inorgénicos Peso aldo Sustanca AH KI mol") —_AG/OImol-)_SGmolK-) GE mal"K-) oleate) ‘Aluminio A ° 0 283 asa 2698 10,0) ~16152 ~15e23 509 730 101.96 AP (ea) =si84 =4850 =25 2698 ° 0 439 252 airs ° ° sa 208 3995 Stmbico) ° 0 ea n6 2206 Sr) =1m05 =ini6s 215 m3 M607 | Hsu) =mn6 ona 20538 wa 3409 | 80,6) =2168 20041 2482 399 64.06, $0, =395.7 371 256.8 507 80.06 BI s02-(an ~055 486.6 “193 3006 80/9) 5093 ~ mas 201 96.06 | Sate Bx) ° ° as 2B 13734 a) —ss80 -s003 nm 413 1334 | 2:00, ~12163 mol x 298 K eee gn PY 250b00«3.001 sosmen AT 8.314x107 L bar K+ mol x298K a 1.0barx.001 nan 0.0408 a 8.314107 L bar K~ mol! x 298 K oer) N= My ty try, = 0464 Las fiacciones molares son La presién total viene dada por palette tM RT _ 0.464 molx8,3145%102 L bar K-1 molt x298 K v 600L =1.92 bar Las presiones parciales sone entonces ‘ne? = 0.261X1.92 bar = 0.501bar (653% 1.92 bar = 1.2Sbar rz¢P = 0.0860 %1.92 bar = 0,165barGasreal__ Gas ideal FIGURA 1.6 ‘Se muestra la enerfa potencial pa interaccin de dos moléculaso tomos en funeida de su separacién, r La curva ‘naranja muestra la funcién de enegla ppoteneial par un gas ideal. La lines azul unteada india un valor aproximado,r, por Sebajo del cual se debe usar una ecuacién de estado mis exacta que la del gs ideal. 7) =0ar=r,,,y conforme 7300 1.5 Una broveintoducién aos gasus reales © 1.5 Una breve introduccién a los gases reales La ley del ges ideal proporciona un primer indicio de la utlidad de describie un sis- tema en términos de parémetros macroscépicos. Sin embargo, también resaltaremos los inconvenientes de no tener en euenta la naturaleza microscépica del sistema. Por ejemplo, le ley del gas ideal silo vale para gases a bajas densidades. Los experimen- tos demuestran que la Ecuacién (1.8) es precisa para valores bajos de presi y altos de temperatura, tanto para el He como para el NHI, ,Por qué ocurre esto? Los gases reales se discutiin en detalle en el Capitulo 7. Sin embargo, como necesitamos tenet en cuenta el comportemiento del gas no ideal en los Capitulos 1 al 6, introducimos en esta Seccidn una ecuacién de estado que es valida @ densidades elevadas ‘Un gas ideal se caracteriza mediante dos suposiciones: los étomos 0 moléculas de un gas ideal no inteactian ente si, y los étomos 0 moléculas se pueden tratar como ‘masas puntuales, Estas suposiciones tienen un rango de validez limitada, que podemos discutic usando Ia funci6n energfa potencialtipica de un gas real, como se muestra en Ja Figura 1.6, Esta figura muestra Ia energfa potencial de ineraccién de dos molécu- las de gas en funcién de la distancia entre ellas. El potencial intermolecular se puede dividiren regiones en las que le energia poteacial es esencialmente ala (> Pyaen> negative (interacci6n atractiva) (yang > Y > Fung) ¥ positva (interaceibn repli) (7 rye) La istancia Py 19 Oot definida Unvoramente y depende de ls energia. de la molécula, Puede estimarse a partir de la relacién |V (hansan)|* AT. Cuando ia densidad aumenta desde valores my bajos, ls moléculas se aproximan entre st hasta stars @ unos pocos diémetros moleeulares yexperimentan una fuerza de van det Wa- als atractiva de largo alcance,debido alos momentos dipolares molecules fluctuantes en ef tiempo, Esta fuerza de interacién aractiva es proporcional a la polrizabilidad de la carga lecttniea de a molécula ye, por tanto, dependiente de la substanca, En a egién aactva, ‘Pes menor que It cleulada usando la ley del ges idea, debido aque a interaeciénatractiva cera os étomos o moléulas a dstancias menores que si interactuaran, A dersidades sui- cientementebajs, los tomos 0 moléculas experimentan una inteacciénrepulsiva de cote al- ‘cance debida a solapamiento de las cistribuciones de la carga eleetrénica. A causa de esta interccién, Pes mayor que a calculada usando la ley el gas ideal. Vernos que par un gas ea, puede sr mayor menor que el valor dl gs ideal. Natese que ol potencallega ase re- pulsivo pars un valor de r mayor que cero, Como consecuencia el volumen de un gas que este uy por encima de su temperatura de eullicén, se aproxima aun valor limite into conforme Pauenta, En contrasts la ley del gas ideal predice que. V> Ocuando P ->0 ‘Dada la fancibn energie potencial descria en la Figura 1.6, ,bajo qué condiciones es vélida la eouacin del gas ideal? Un gas real se comport idealmentes6lo a bajas densi- dades para las qU¢ > Fyagyciy ¥ 61 VEIOE Je Tyayycug & dependiente de la substancia Los gases reales se disci con mayor detalie en el Capitulo 7, Sin embargo, en este punto introducimos una ecuacién de estado del gas real, ya que se usard en los siguien- tes captulos, La ecuacién de estado de van der Waals incorpora ambos, el tamato fi- de las moléculas y el potencial atractivo.Tiene la forma nRT__ na (tz) Esta ecuacién de estado tiene dos pardmetros que dependen de la substancia y deben deter- :inarse experimentalmente. Los pardmetros by a incluyen el tamaiio finito de las molécu- las y la fuerza de Ia interaccién atractiva, respectivamente. (Los valores de a y 6 se relacionan en la Tabla 74 para unos gases seleccionados). La ecuacién de van der Waals es nds precisa para calcular la relacién entre P, Vy Tque la ley del gas ideal, debido a que a ¥y 6 se han optimizado usando resultados experimentales. Sin embargo, hay otras ecuacio- nies de estado mis precisas y vilidas en un rango mayor que la ecuacién de van dec Weals, Tales ecuaciones de estado incluyen hasta 16 parémetros, dependientes de le substancia.BE ESLSCLELEZEEE PAN BIASES DELETE SDE E MEDEA LEE RERIIN BEI ANS 10 CAPITULO .1 Conceptos tundamentals de Tormodindmica| PROBLEMA BJEMPLO 1.3, ‘Los pardinetros de van der Waals se tabulan, generalmente, en uno de estos dos conjuntos de unidades: a: Pa mmol o bar din® mol? bs m? mol o dim? inol-t Determine el factor de conversién para convert un sistema de unidades en otto Notese que I dm® = 107 m= 11, Sotucién bar _ 106 dmé m® mol? x=. S _1 bardm$ mol? ta 103 Pa mo A 7 fa a? m2) da? En el Problema ejemplo 1.4, se compara el volumen molar para el N, calculado a baja y alta presién, usando las ecuaciones de estado del gas ideal y de van der Waals, er 4. Calcular la presién ejercida por N, a 300 K para voliimenes molares de 250 ¥ 0.100 L usando las ecuaciones de estado del gas ideal y de van der Waals, Los valores de los pardmetros a y 6 para N, son 1.370 bar dm* mol"? y 0.0387 dn? mot, respectivamente b. Comparar los resultados de los cdlculos a las dos presiones. Sila presién P calculada usando fa ecuscién de van det Waals es mayor que la calculada con la ley del gas ideal, podemos concluir que Ia interacci6n repulsiva de las moléculas de N, superan la interaccién atractiva para el valor dado de la densidad, Un enunciado similar se puede hacer para la interacciOn atractiva. Es mayor la interaccién atractiva o la repulsiva, para ef N, 2300 Ky ¥,,= 0,100.1? Sotuetin 4. Las presiones calouladas a patir de la ecuacién de estado del gas ideal son Amol x8.314%10" L barmol!K-! 300 K 2501 %8.314%102 L bar molK-1x300 K 0.100 Las presiones calculadas a partir de la ecuaciOn de estado de van der Waals son RT na =9.98%10 bar = 249 bar V—nb vA = lmolx8.314%107 L barmolIK-! 300K _(Lmol)* x1.370 bardmS mol? © 250 L=1mot 0.0387 dm? mol! (250 =9.9810 bar p= molx8.314% 10? L barmol-!K-!x300 K _ (Imol)? x1.370 bardmé mol? 0.1 L—1mol x 0.0387 dm molt (LL? = 270 bar ', Nétese que el resultado es idéntico al dela ley del gas ideal para V/, = 250 L, y-el obtenido para V,,= 0.100 L se desvia del resultado de la ley del gas ideal Como Pr! > Pl, concluimos que la interaccién repulsiva es més ‘importante que Ia interaccién atractiva para estos valores espectficos de volumen molar y temperatura,Probiomas 14 Vocabulario adiabética escala kelvin sistema constante de Boltzmann scala macroseépica sistema abierto constante del gas ideal escala microscépica sistema aistado diatérmica fraccién molar sistema cerrado ecuacién de estado ley cero de Ia termodindmica temperatura ccouacién de estado de vander Waals ley del gas ideal ‘Termodindmicn Bstadisticn equilibrio limite termémetro equilibrio térmico * medio circundante termémetto de gas cequilibrio termodinémico pared variable extensiva scala Celsius pared impermeable variable intensive scala centigrada pared movible vatiables del sistema scala de temperatura pered permeable variables macroscépices ‘scala de temperatura absolute pared rigida escala de temperatura termodinémice resin pat Cuestiones sobre Conceptos C11 La posicién de los limites entre el sistema y el medio circundante es una cleccién que debe hacer el termodinémico, Considere un recipiente con agua hirviendo en uma habitacién hhermética. Siel limite se establece justamente en la parte de fuera del agua liquida, jel sistema es sbierto o cerrado? Si el limite se establece justamente dentro de las paredes de la habitacién, el sistema es abierto o cerrado? C1.2 Las paredes reales nunca soa totalmente adiabiiticas. ‘Oreene las siguientes paredes en orden creciente de dliatermiticidad: hormigén de 1 cm de espesor, vaeio de Lem de espesor, cobre de lem de espesor, corcho de lem de cespesor. Problemas iy ‘Un matraz sellado con una capacidad de 1,00 dan? iene 5.00 g de etano. El matraz es tan débil que revontaré si la presién supera 1.00 x 10 Pa, 2A qué temperatura la presiOn del gas excederd Ia correspondiente Satgmpeatis de expo? E13 Considere ana mezla de gs en wa mate de 2.00 27,0°C. Para cada una de las mezelas siguientes, calcul la presién parcial de cada ges, la presi totaly la ccomposicién de la mezcla en porcentaje molar: @. 1.00 gH, y 1.0020, b. 1.00 gn, y 1.0080, ©. 1.00 g CH, y 1.00 g NH, © (LB) Suponga que se mide el producto PY de 1 mol de un » 818 dluido y se encuentra que PY= 22.98 L aim a 0°C y C13 _pPor qué la posibilidad de intercambio de materia o cnergfa apropiada para le variable de interés es una condicién necesaria para cl equilibrio entre dos sistemas? | C14 A temperaturas suficientemente elevacias, la ecuacién de van der Waals tiene la forma P= RT/(V, ~b), Nétese ave In parte atractiva del potencial no tiene influeneia en esta expresién, Justfique este comportemiento usando el ddiagrama de energia potencial de In Figura 1.6. CLS El pardmetro a en la ecuacién de van der Waals es mayor para el HO que para el He, «Qué dice esto de la forma CuO. A25°C ¥ 750 Torr, 100.0 cm? de la mezela rinden 84°5 cm? de oxigeno s2¢0, medio a 25°C y 750 Torr después de pasar sobre CuO y el desecador. {Cuil es la composicion original dela mezela’? RTESQUEMA DEL CAPITULO 1.1 (Quées la Termodindmica y or qué es itil? 1.2 Definiciones bisicas necesarias para describir los sistemas termodindmicos 13 Termometria 14 Ecuaciones de estado y ley del gas ideal 15. Una breve introduccién a los gases reales CAPITULO 14 Conceptos fundamentales de Termodinamica La Termodinamica proporciona una descripcién de la materia a escala macroscépica, En esta aproximacién, a materia se doscribe en términos de las propiedades Intensivas, tales como la presién, densidad, volumen y temperatura. En este capltuk: ‘0 discuten los conceptos basicos empleados en Termadindmica, tales como sistema, contorno, variables intensivas y extonsivas, paredes adiabaticas y diatérmicas, equiorio, temperatura y termometrla, También se discute la ullidad de las ecuaciones de estado, que rolacionan las variables de estado, presidn, volumen y temperatura, para los gases reales e ideales. » 1.1 {Qué es la Termodinémica y por qué es tit'!? ‘La Termodindmica es la rema de ta Ciencia que describe el comportarniente de ta teria y la transformacién entre las diferentes formas de energia a eseala macrose: pica, escala humana o mayor. La Termodinémica describe un sistema de interés, en ‘érminos de sus propiedades de conjunto. Solamente son necesarias unas cuantas va riables para describie el sistema y son, generalmente, accesibles a través de medidas. Una descripcién termodinémica de la materia no hace referencia @ su esteuctuiis y comportamisnto 4 nivel microscépico, Por ejemplo, 1 mol de agua en estado gase- 080, a suficientemente baja densidad, esti descrita completamente mediante dos de las ttes variables macroscépicas: presién, volumen y temperatura, En cambio, la es- ala microseépica se refiere a dimensiones del orden del tamaiio de las moléculas. A nivel microscépico el agua ¢s una molécula triat6mica polar, H,O, con un éagulo de enlace de 104.5%, que forma una red de enlaces de hidrégeno. En este libro aprenderemos primero Termodinémica y después Termodinémica Estadistica. La Termodindmica Estadistica (Capitulos 31 2 33) emplea propiedades at6micas y moleculares para calcular las propiedades macroseépicas de la materia. Por ejemplo, la Termodinamica Bstadistica muestra que el agua liquida es la forma estable de agregacién, a la presién de 1 bar y 90°C de temperatura, mientras que el agua gase- sa es Ia forma estable a | bar y 110°C, Usando la Termodindmica Estadistica, se cal- culan las propiedades macroscépicas a partir de las propiedades moleculares subyacentes, Dado que la naturaleza microscépica de la materia se comprende cada vez mejor, ‘empleando teorias como le mecénica cuéntica, .por qué es relevante actualmente una eiencia macroscépica como la Termodinémica? La utilidad de la Termodinémica se Puede ilustrar describiendo cuatro aplicaciones de la misma:2. CAPITULO + Concepts fundamentles de Termodinémica + Imaginemos que hemos construido una planta para sintetizar NH, gas a partir de N, © Hy, Encontramos que el rendimiento es insuficiente para hacer rentable el proceso y decidimos intentar mejorar la salida de NH, cambiando la temperatura y/o la presién, Sin embargo, no sabemos si aumentar o dismimuir los valores de ‘esas variables. Como se mostraré en el Capitulo 6, el rendimiento del amoniaco seré mayor en el equilibrio si la temperatura desciende y la presién aumenta + Queremos usar metanol para impulsar un coche. Un ingeniero nos suministra un disefo para un motor de combustién interna que quema metanoleficientemente, de acuerdo con la reaccién CH,OH (0) + 20, (g) -> CO, (g) + 2H,0 (0. Un segundo ingeniero disea una céluls electroquimica de combustible que lleva a cabo le misma reaccién. Afirma que el vehiculo viajar mucho més lejos si se impulsa con la célula de combustible que con el motor de combustién intema. Como i ‘mostrarcmos en el Capitulo 5, esta afirmacién es correcta y se puede efectuar una estimacién de las eficiencias relativas de los dos sistemas de propulsién. + Nos plantean disefiar una nueva bateria que se emplearé para impulsar un coche hibrido. Debido a que et voltage requerido para la conducci6n de los matores es mucho ‘mayor que el que puede generar una simple célula electroquimica, se deben coneciar ‘varias células en serie, Debido a que el espacio para la bateria es limitado, slo es | posible utilizar unas pocas eétulas. Nos han dado una lista de posibles reacciones en fas células y nos piden detemminar el niimero de células necesaria en cada caso para generar el voltage requerido. Como veremos en el Capitulo 11, este problema se puede resolver usando los valores tabulados de las fiunciones termodinmicas, i i ! + Nuestros intentos de sintetizar un nuevo, y potencialmente muy come | compuesto, proporcionan un rendimieno quel hace imposible de aprovechar pera iniiar la produccién, Un supervisor sugiere un mayor esfuerzo para hacer el i compuesto sintetizando un catalizador que faclite la reaccién. ¢Cémo podemos | decidir si este esfuerzo es vélido para la inversion requerida? Como veremos en el Capinlo 6, ealcularemos.primeramente el méximo rendimiento esperado.en condiciones de equilibrio. Si este rendimiento ¢s insuficiente, la catalisis es imitil, 1.2 Definiciones basicas necesarias para describir los sistemas termodinamicos Un sistema texmodinimico esti constituido por todos los materiales implicados en el proceso bajo estudio. Este material podria ser el contenido de un vaso con los reactivos, una disolu- ci6n de electolites con una célula electroquimica, 0 el conjunto formado por el cilindro y el pistén movil de un motor. En Terodindmica, el resto del universo se llama medio ambiente 0 medio que lo rodea. Si un sistema puede intercambiar materia con el medio que lo rodea, se denomina sistema abierto; sino es un sistema cerrado, Ambos sistemas, abierto y cerrado, ‘pueden intercambiar energia con el medio ambiente, Los sistemas que no pueden intercan- ‘iar ni materia ni energia con el medio que los rodean se denominan sistemas aislados. La interfase entre el sistema y el medio que lo rodea se denomina Kite. Los limi- tes determinan si se puede transfer energiay mase entre el sistema y el medio ambiente, dando lugar ata distincién entre sistemas abiertos,cerrados aisiados. Considevemos Jos océanos dela Tierra como un sistema, y cl resto del universo el medio ambieate, EL limite sistema - medio ambionte consta de la intrfase s6lido-liquido entre los co nentes y el fondo de los océanos y la interfase agua-nire en la superficie del océano, Para lun vaso abierto en el que el sistema es el contenido, la superficie limite es, justamente, la parte interna de pared del vaso, y la superticie de la parte superior abierta del vaso. En este caso, puede haber intercambio de energia, libtemente, entre el sistema y el medio que to rodea a través de las paredes de las caras y del fondo, y se puede intereambiar ‘energia y materia entre el sistema y el medio ambiente a través del limite superiorFIGURA 1.1 (j) Dos sistemas separados con paredes "gidas y la misma densided molar tienen diferentes temperatures, (b) Los dos sistemas se juntan, de forma que las paredes estin en contacto directo, A espués de transcurrido mucho tempo la resin de cada sistema no se alter, (¢) Como en la parte (6), los dos sistemas se untan de forma que las paredes estén en contacto directo. Después de transcutido suficiente tiempo, las presiones se iguaian. 1.2 Deinicionos beloas necesarias para desir ossisemés trmotinémicos abierto. En el ejemplo anterior la porcién del limite formada por el vaso se denomina pared. Las paredes son siempre limitantes, pero un limite no necesariamente es una pa- red, Las paredes pueden ser rigidas 0 movibles y permeables o impermeables, Un ejemplo de una pared movible es la superficie de un balén, El intereambio de materia y energia a través de los limites entre el sistema y el me- io que lo rodea es central para el importante concepto de equilibrio, El sistema y me- dio circundante pueden estar en equilibrio con respecto a una o més de las diferentes variables del sistema, tales como: presién (P), temperatura (7) y concentraciéa. El ‘equilibrio termodinémico se refiere a la condicién en la que existe equilibria con res- pecto a P, Ty la concentracién. Un sistema puede estar en equilibrio con el medio am- Diente con respecto a s6lo una variable dada. El equilibrio existe solamente sila variable no cambia con el tiempo y si tiene el mismo valor en todas las partes del sistema y el medio ambiente. Por ejemplo, el interior de una burbuja de jabén! (el sistema) y el me- io ambiente (medio), estin en equilibrio con respecto a P, debido a que las paredes mé- vibles (Ia burbuja) pueden alcanzar una posicién en que la P sobre ambas catas de la pared es la misma, y debido a que P tiene el mismo valor a través del sistema y del me- dio, Bl equilibrio con respecto a la concentracién existe sélo si es posible el transporte de todas las especies cruzando los limites en ambas direcciones. Si el mite es una pa- red movible que no es permeable a todas las especies, puede existir equilibrio con res- ecto a P, pero no con respecto a la concentracién. Debido & que N, y O, no pueden difndirse a través de una burbuja (idealizada), el sistema y el medio ambiente estén en equilibrio con respecto a P, pero no con respecto a la coneentracién. El equilibrio con respecto a la temperatura es un caso especial que discutiremos a continuacién. La temperatura es una cantidad abstracta que se determina indirectamente, por ejem- plo, midiendo el volumen del mercurio confinado en un capilar fino, la fuerza electromo- itiz generada en la unién de dos metales diferentes, o la resistencia eléctrica de un hilo de platino. A nivel microseépico, la temperatura estérelacionada con la energ{a cinética de las moléculas, Pese a que cada uno de nosotros tenemos un sentido de una “escala de tem- peratura”, basada en los descriptores cualitativos caliente y flo, precisamos una medida ‘cuantitative de Ia temperatura més transferible que no cambie en experiencias individaa- les. Para hacer més concreta esta discusién, consideremos un gas diluido bajo las condi clones en las que la ley de ls gases ideales de la Ecuacién (1.1) describe la relacién entre P,Ty la densidad molar, p= n/Y , con precisin suficiente: aoe an La ley de los gases ideales se discute més adelante en la Seccién 1.4. En Termodinmica, la temperatura es la propiedad de ua sistema que determina si el sistema estd en equilibrio térmico con ottos sistemas o el medio que lo rodea. La Eoua- cign (1.1) se puede reescribir del siguiente modo: Ts (2 pR Esta ecuacién muestra que para los gases ideales que tengan la misma densidad mola, se puede usar un mandmetro para comparar los sistemas y determinar sies mayor 7, 0 1, El equilibrio térmico ente sistemas exist si P, = P, para sistemas gaseosos con la misma densidad molar, ‘Usamos los concepos tempera y equlibro térmico par caracterizar las paredes entre um sistema y el medio. Consideremos dos sistemas con paredesrgidas como se muestra en la Figura [1a Cade sistema ten la misma densidad molar yest equipado con wn manémieto, Si pPonemos los dos sistemas en contacto directo, se observan dos comportamieatos limit. Si no cambia ninguno de los mandiietos, como en la Figura 1.1b, diremos que las paredes son adiahétieas Debido aque P, # P, lossistemas no estin en equilibrio térmico, y, por ato, ti "net ejemplo se supone qe Ia easin super ef urbe ta pequta que pucieconsiderase nls Esta suposicgn se mantiene dentro del mdicin temedinimica de los pistons sin peso y poles sin cin.EAU SIIIDEDEL SISTA SAAN SES ESERREES ESSER HERES ASMA! “SE RSL ii) SNA RRR NORA 4 CAPITULO 1 Conceptos fundamentals de Termodlndmnica nen diferentes temperaturas, Un ejemplo de un sistema rodeado por paredes adiabéticas es un café en uns taza de Spyrofoam con una tapa de Spyrofoam2. La experiencia demuestra que no «3 posible uni dos sistemas encerados entre paredes adiabaticas en equilirio térmico, poniém- dolos en contacto, debido de que las pareds adiabiticasaistan de la ransferencia de “calor”. Si se sproxima tna copa de Spyrofoam conteniendlo café caliente hacia otra conteniendo hielo, no alcanzan la misma temperatura. En el Capitulo 2 daremos una definicién termodingmica pen- ssndo en su experiencia en este punto sobre el significado de calor. El segundo caso limite se muestra en a Figura 1.1c. Poniendo los sistemas en contacto di- recto, pasado un tiempo ambas presiones alcanzan el mismo valor. Concluimes que os sistemas tienen la misma temperatura, 7;=7, y decimos que estin en equlibrio térmico. Ditemos que es- tas paredes son diatérmicas. Dos sistemas en contacto, separados por paredes diatérmicas al- ccanzan et equilibro térmico debido a que las paredes diatérmicas conduces el calor. El café caliente en una copa de cobre s un ejemplo de sistema rodeado por paredes diatérmicas. Debido ‘aque las paredes son diatérmicas, el café alcanzara ripidamente la temperatura ambiente Lalley cero de la Termodinémica generaliza el experimenta ilustrado en la Figura 1.1 afirma Ia existencia de una temperatura objetiva que se puede usar para defini la condicién de equilibrio térmico, El enunciado formal de esta ley es el siguiente: Dos sistemas que estin, por separado, en equilibrio térmico con un tercer sistema estén, también, en equilibrio térmico entre si. Hay cuatro leyes de la Termodinémica, que son todas generalizaciones de la experien= cia, més que teoremas matemiticos. Se han eomprobado rigurosamente a lo largo de més «don siglo de experimentacién y no se han encontrado violaciones de esas leyes. La desa- fortunadamente denominacién de ley “cero” se debe al hecho de que se formulé después de |i primera ley de Ia Termodinémica, pero, ldgicamente, la precede, La ley cero nos dice que ppodemos determinar si dos sistemas estin en equlibro térmico sin ponerlos en contacto, Ima ‘gine que el teroer sistema es un termémetro, que se define ms previsamente en la seecidn si- aguiente, El tercer sistema se puede usse para compara la temperstura de los otros dos sistemas; sitienen la misma temperatura, estardn en equilibria térmico si se ponen en contact, 1.3 Termometria La discusién del equilibrio térmico tequiete, solamente, que exista un dispositiv, llamado termémetro, que puede medir el calor fro relativos, Sin embargo, e trabajo cientificore- quiere una escala cuantitativa, Para cualquier termémetro til, la temperatura empiric, f, debe ser un valor iinico, continuo y uns funcién monétona de alguna propiedad del sistema termométrico, designada por x. Ejemplos de propiedades termométricas son el volumen de ‘un iquido, la resistencia eléctrica de un metal o semiconductor y la fuerza electromottiz ge nerada en la unién de dos metales diferentes. Bl caso ms simple que podemos imaginar es aquel en que Ia temperatura empirica,¢ est relacionada linealmeate con el valor de la pro- piedad termomeétrica, x (13) La Feuacién (1.3) define ua escala de temperatura en términos de una propiedad ter mométrica especifce, fijadas las constantes a y b. La constante a determina el cero de la es- cela de temperatura, ya que ¢(0) = a, y le constante & determina el tamaiio de la unidad de temperatura, denominada grado, ‘Uno de los primeros termémettos précticos fue el de mercurio en vidrio, Utiliza la Propiedad de que el volumen de mercurio aumenta monétonamente en el intervalo de tem- poratura del estado liquido (entre -38.8°C y 356.7°C). En 1745 Carolus Linnaeus propor- cioué una escala asignando arbitrariamente les valores Oy 100 alos puntos de congelacién. y ebullici6n del agua, respectivamente. Este intervalo se dividié en 100 grados iguales, que a) "nesta dscusin se supone que el Styrofoam ex un sistant perfect,o2t oat oat O51 oat 200 100 0 100 200 300 400 Temperatura (Celsius) FIGURA 1,2 ‘Se muestra la presion ejercida por 5.00 x10" moles de un gas diluido ea funcién dela temperatura medida en la ‘scala Celsius para diferentes volimenes fijos, La porcién punteada indica que los datos se extrpolan a tempereturas més, Dajas que las que pudo aleanzar experimentalmente Boyle, 41.3 Termometria 6 on el mismo tamaio también se usan fuera de dicho intervalo, Debido a que hay 100 gra dos entre los dos puntos de calibracibn, se denominé escalacentigrada, En la actualidad la escala centgrada se ha visto reemplezada por la eseala Celsius aque esté ms extendida La escala Celsius (denotada en unidades deC) es similar alaes- cala centigrada, Sin embargo, en lugar de estar determinada por dos puntos fjos, la es- «ala Celsius lo esté por un punto de referencia fio en que el hielo, agua Liquida y agua sgaseosa eatin en equiibrio. Este punto se denomina punto triple (Véase Seccién 8.2) y se le asigna el valor 0.01°C. En la escala Celsius el punto de ebulliciSn del agua ala presiéa de atmésfera ¢399,975°C El tamafo del grado el mismo que en Iaescala centigrada, Pese & que la escala Celsius es hoy la més empleada del mundo, los valores numéri- cos para esta escala de temperatura son completamente arbitaios. Serla preferible tener tuna escale de temperatura derivada directamente de prncipos fiscos. Existe tal escala, y se denomina escala de temperatura fermodinmica oescala de temperatura absoluta, Para tal escal, la temperatura es independiente dela substanciausada en el temémetro y Inconstants.aen la Ecuaci (1.3) es cero. El termémetro de gas es un termémetzospric- tico com el que se puede medi la temperatura absoluta, La propiedad termométrca es la ddpendencia de la temperatura con P para un gas diido a V constante. El termémetro de 1s proporciona el estindarintemacional para la termometria a muy bajas temperaturas, ‘A temperatrasintermedias el esténdar es una resistencia eléctica de un hilo de platino y 4 temperaturas muy alas, la energia irradiada por la plata incandescente {Cémo se usa el termémetro de gas para mei la temperatura termodinmica? Las me- dies que hizo Robert Boyle en el siglo XIX demostaron que la presién ejercida por una cantidad fija de gas a V constante vara inealmente coa la temperatura de la escala cent- sada como se muestra en Ia Figura 1.2, En Ia época de los experimentos de Boyle, no se alcanzaben temperaturas por debajo de 30°C. Sin embargo, ls datos de Pfreate ase pue- den extrapolar al limite del valor de T'para el que P—> 0, Las lineas rctas obtenidas paca diferentes valores de Vsecortan en un punto del ej 7 situ préximo a -273°C. Los datos muestran que a ¥ constante, la presin P varia con la temperatura como Pactdt a4) donde res Ia temperatura en la escala Celsius, y cy d son constantes experimentales, La Figura 1.2 muestra que todas las lineas se cortan en un punto, incluso para gases Giferentes. Esto sugiere un punto de referencia nico para la temperatura, en lugar de los ‘dos puntos de referencia usados para construir la escala centigrada, El valor cero se da ‘la temperatura a la que P—> 0, Sin embargo, esto no es suficiente para definir la escala de temperatura, debido a que el tamafio del grado no esté definido. Por convenio, el ta- ‘maf del grado de la escala de temperatura absoluta se hace igual al dela escala Celsius, ya que la escala Celsius estaba muy extendida cuando se formulé 1a escala de la tempe- ratura absoluta. Con estas dos elecciones, las escalas absoluta y Celsius estén relaciona- das mediante la Ecuacién (1.5), La escala empleada por el termémetro de gas ideal es la scala de temperatura absoluta usada en Tetmodinémica, La unidad de temperatura en esta escala se llama kelvin, abreviada K (sin el signo de grado) T(K)=T(00)+273.15 ) Usando como referencia el punto triple del agua la temperatura absoluta 7(K), medida por un termémetro de gas ideal viene dade por P T(K)= 273.165 as) Fn donde P,, ¢ la presi6n correspondiente al punto triple del agua, En esta escala, el volumen de un gas ideal es directamente proporcional a su temperatura; si a temperatura se reduce ‘alammitad del valor inicial, se reduce también a la mitad de s valor iniial. En la prictica, se deben tener en cuenta las desviaciones dla ley del gas ideal de los gases reales, cuandoLET LENE SPSEESSLESLS AEE LTE SNA SB BASIN B AEA Si ao i ST i TE SGA) 6 CAPITULO 1 Conceptos tndamentales de Termodinsnies 2738 2794 Zane 2730 2 4 6 8 10 10~" Pa) 278 FIGURA 1.3 La temperatura medida en ua termémetro de gas definis por la Bouacién (1.6) es independiente del gos usado solamente en elllimite P — 0, Temperatura 40% ambiente 104s despuse del Bing Bang 10% Nicleo de una ‘iganteroja 10° Nileo doi So! Corona solar 10° UH Suporfcle del Sol Hove of mercurto tok Fee E) H.0 08 lquida 10° ier el oxigano Hierro hetio 1K Temperatura promedio dol Universo 107k 104k FIGURA 1.4 ‘Se muestra la temperatura absoluta sobre luna escalalogaritmica, cou la temperatura de una serie de fendmenos fisicos, Se use en los termbmetros de gas. Los datos obtenidos con un termémetro de gas usando He, Ary N, para una temperate muy préxima a, ,exhiben ef comportamiento de la Fi. ura 1.3. Vemos que la temperatura so llega a ser dependiente de Py del gas usado en el termémeto silos datos se extrapolan a presin cero, Es en este limite que el termémetro de gs proporciona una medida dela temperatura termodingmics. Como I bar= 10° Pa, so. lamente se obtienen valores de 7 independientes del gas, por debjo de P= 0.01 bac. Bala Figura 14 se muesta la temperatura absoluta en una escala logarttmica junto alos fend- menos fisios asociados, 1.4 Ecuaciones de estado y ley del gas ideal ‘Los modetos macroseépicos en los que se describe el sistema mediante una serie de va- riables estén basados en Ia experiencia. Es particularmente itil formular una ecuacién de estado, que relacione las variables de estado, Usando la escala de temperatura abso- lta es posible obtener a partir de la experiencia una ecuacién de estado para un gas ideal Si se mide I presién del He en funcidn del volumen, para diferentes temperaturas, se cobtione una serie de hipérbolas que no se intersectan como las que se muestran en la Fi- gura 1.5. Estes curvas se pueden ajustar ala forma funcional PV sar an donde 7 es la temperatura absoluta definida en Ia Eeuacién (1.6), teniendo que determni- har q que es directamente proporcional a la masa del gas empleado. Es itil separar esta dependenciaescribiendo a= nk , donde n es el mimero de moles del gas y Res una cons. ‘ante que es independiente del tamaiio del sistema. El resultado es la ecuacién de estado del gas ideal PV = NET = nk 8) donde las constantes de proporcionalidad ky & se denominan eonstante de Boltzmann ¥ constante del gas ideal, respectivamente; Nes el mimero de motéculas y nes el nimer de moles de gas. La couacién de estado dads por la Ecuacién (1.8) se conoce como ley del Bas ideal. Como las cuatro variables estén relacionadas a través de la ecuacién de estado, {ves cualesquiera de esas veriables son suficientes para deseribir completamente el ges ideal Nétese que es el nimero total de moles -n0 el mimero de motes de un componente del gas, individualmente en una mezcla de gases~ el que interviene en la ley del gas ideal, De esas cuatro variables P y T'son independientes de la cantidad de gas, micatras que V’y n son proporcionales a la cantidad de gas. Una variable que es independiente det {tamaio del sistema (por ejemplo, P y 7) se denomina variable Intensiva, y una que es proporcional al tamaiio del sistema (por ejemplo, /) se denomina variable extensiva La Bouacién (1.8) se puede escribir exclusivamente en términos de las variables inten. sivas P= kt (1.88) Para un ntimero fijo de moles, la ecuacién del gas ideal solamente tiene dos variables in- tensivas independientes: cualesquiera dos de P,T'y Para una mezcla de gases ideales Pv= Sn aT (9) ¥ como las moléculas de gas no interactian entre si, la Beuacién (1.9) se puede poner en {a forma v Pay aR sR rRe (1.19)10° Presién (Pa) 700 K 2008 02:04 08 08 10 1.2 14 100 * Volumen (mn) FIGURA 1.5 Tstracion de la relacién entre la presin y el volumen de 0.010 moles de He para valores fijs dels temperatura, que Gifieren en 100, 1.4 Bevacionas de estado y ly del g2e deal En la Beuacién (1.10), P,es la presién parcial de cada gas. Esta ecuacién establece qu cada gas ideal ejerce una presién que es independiente de los dems gases de la mez cla, Tenemos Rev 4 a ca Po Sak TAT LF ‘que relaciona Ie presién parcial de un componente de una mezela, P, con la faccién mo lar, x= n/n, y la presiOn total, P. En el sistema de unidades SI, la presi6n se mide en las unidades Pascal (Pa) siondo 1 Pa= 1 N/n#. El volumen se mide en metros cibicos y la temperatura en kel vin, Sin embargo, feecuentemente se usan otras unidades de presién, que estén rela cionacias con el Pascal, como se indica en la Tabla I.1. En esta tabla, los mimeros que no son exactos se dan con cinco ciftas significativas. Le otre unidad de volumer cominmente usada es ellitro (L), siendo Im?=10? L y 1 L=l dm =10° m En el sistema SI, la constante que aparece en la ley del gas ideal tiene el valor de 8.314 JK"! mot, siendo ol julio (J) la unitad de energia en el sistema SI. Pars simplificar los efleulos para otras unidades de presiéa y volumen, en la Tabla 1.2 se an valores dela constante R para diferentes combinaciones, PROBLEMA EJEMPLO 1.1 Al partir de viaje a las montaias, binche los neuméticos de su automévil ala presién remomendada de 3.21 10* Pa para un dia en que la temperatura es de -5,00°C. Conduzea hacia la playa, donde la temperatura es de 28.0°C. Suponge que el volumen del neumético ha aumentado un 3%, {Cul es la presién final de los neuméticos? El fabricante del neumétieo indica que no se supere la presién recomendada en més de un 10%, Ha excedido este limite? Solucion Como el nimero de moles es constante, 273.15+28.0) 103, “ (273.15-5.00) 3.50105Pa Esta presién esta dentro del 10% de la presi6n recomendada, TABLA tat Unidades de presién y factores de conversin Unidad de presidn Simbolo Valor numérico Pascal Pa kgms? Atmbsfera tm 1 atm = 101,325 Pa (exactamente) Bar ba 1 bar# 10% Pa Torr 9 milimetros de He Tor 1 Torr=101,335/760 ~ 133.32 Ps Libras por pulguda cuadrada si 1 psi 6,894.8 Pa |EBSQUEMA DEL CAPITULO n na as 2 __reversibilidad a a aw a0 La energia interna y Ia primera ley de la Termodindmica Trabajo Calor ‘Capacidad calorifca Funciones de estado y funciones decamina Equilibrio, cambio y Comparacin del trabajo en provesos reversible ¢ inreversbles Determinacién de AU e Introduccion de a entalpla, una nueva funcion de estado Cleo de g,1y, AU, y AH para rocesos que implican a gases ideales Expansién y compresién adiabética reversible de un gus ideal CAPITULO 2 Calor, trabajo, energia interna, entalpia, y la primera ley de la Termodinamica En este Capitulo, introducimos a energia interna, U. La primera ley de la ‘Termodindmica relaciona ALJ con el calor (q)y el trabajo (w) que fluye a través de los, limites entre el sistema y ef medio citcundante, Se introducen otros conceptos importantes como la capacidad caloric, a diferencia entre funciones de estado y de camino y procesos reversibles frente a irreversibles, La entalpla, H, se introduce como una forma de energia que puede medirse directamente mediante el flujo de calor en un proceso a presién constante. Demostramos cémo se pueden caleular AU, AH, q y w fen procesos que implican a gases Ideales. tt | 2.1 La energia interna y la primera ley de la Termodinamica En esta Seccion nos ocupamos del cambio de In energia dl sistema y su medio circun- ‘dante durante procesos termodinémicos tales como Ta expansién o compresién de un ‘gas. En Termodindmica, nos interesa la energia interna del sistema, en lugar de la cnergia asocinds al sistema relativa aun sistema de referencia particular. Por ejemplo, ‘un contenedor de gas girando tiene una energéa cinética relativa a un observador esta cionario. Sin embargo, la energia interna del gas se define relativa al sistema de coor- 0 si AU> 0. Es habitual decir que si w es postivo, el medio efetia trabajo sobre el sistema, Si w es nogativo el sistema efectita trabajo sobre el medio. {Cuinto trabajo se hace en cl proceso mostrado en la Figura 2.1? Usando la defini- cidn de la Fisica, se efectia trabajo cuando un objeto sujeto a una fuerza, F, se mueve a través de una distancia, dl, de acuerdo con In integral de camino w= fra @9 Usando la definicién de presién como fuerza por unidad de érea, el trabajo efectuado ppara mover la masa viene dado por w= [TAI [Ag thal = [Pai @s) El signo menos aparece debido a la convencién de signos para el trabajo, Nétese que la presién que interviene en esta expresin es la presién externa, P.,, qUe no es nece- sariamente igual a fa presién del sistema, P. En la Figura 2.2, en la que vemos el contenido del ciindro del sistema, se muestra un ejemplo de otro importante tipo de trabajo, el denominado trabajo elécttico. La corriente létrica faye através de una disolucién acuosa conductor y el agua sue la electrdisis para producir H, yO, gaseosos. La corriente se produce mediante un generador, como el {ue se usa para alimentar la luz de una bicicleta a través del mecanismo de pedaleo. En este caso, el medio hace un trabajo eléctico sobre el sistema, Como resultado, algo deagua liquida se transforma en H, y O,, Segtin la electrostitca, el trabajo efectuado para tran Porlar una carga, g, através de una diferencia de potencia, , es Weenie = 98 26) = It Por tanto, Para una corriente constante, J, que fluye durante un tiempo, 4, Wis = 101 @7) Bl sistema también trabaja sobre el medio, aumnentando el volumen de la fase gas a pre- sion constante, BI trabajo total efectuado es (2.8) et Mare = 1H-[Pagg AY = TBE Payal =F (HH) tras formas de trabajo incluyen el trabajo de expansién sobre una superficie, tal ‘como una pompa de jabén, frente ala tensin superticial. La Tabla 2.1 muesta las ex- presiones para el abajo para cuatro casos diferentes. Cada uno de esos diferentes t- pos de trabajo impone un requerimiento sobre ls paredes que separan el sistema del ‘medio, Para poder efeetuar los tres primeros tipos de trabajo, los limites deben ser mo- vibles, mientras que para el trabajo eléctrico, deben ser conductores. En el Problema Ejemplo 2.1 se dan vatios ejemplos de céleulo de trabajo.16 CAPITULO 2 Calor, uabso,energia intr, ena yl primera ey del Termodindmica TABLA 2.1 Tipos de trabajo Tipos de trabajo Cambio de volumen Tension xponsionsuperticil léctrico Variables Presibn(P), volumen (P) TensiGin (7), longind () ‘Tension special (7), 68 (0) Potencial Eléetrico (), carga eléctica (q) Eeuacién para el trabajo Unidades Convenciones Pan? =3 PROBLEMA EJEMPLO 2,1 a, Calculeel trabajo implicado al expandir 20,0 L de un gus ideal basta un ‘volimien final de 8.0 L frente a una pesién externa constante de 250 bar. ». Un globo de agua se expande desde un radio de 1,00 om aun radio de3 25 cin. La tension supectcial del agua es 71.99 N m,,Culnto trabajo se efectin en el proceso? ¢. Se hace pasar una conriente de 3.20 Aa través de-uncalentador durante 30.0 5. El potencial elétrico que atraviesa la resisteneia es de 14.5 V, Celeule el trabajo efeetund sobre el calentador Soluciin 103 m? ¥(65.01L~20.0 L)x =16.3.KI >, Se incluye un factor 2 en el cilento que sigue, debido a que el globo tiene una superficie interna y otra externa { ¥do = 2y4 (03 ~ 9?) sf 104m? = 8471.99 Nin1.25? em? —1.008 om?) x= om c. w= J bda= 6g Bot 145 Vx3.20 Ax30.09= 139K) Calor! se define en Termodindmica como la cantidad de energia que luye através de los limites entre el sistema y el medio, como consecuencia de una diferencia de temperatura " Calor es quinis elnino mis usado en Termonimica,afima Robot Rome [American Journal of Py ses, 692001), 107-109}. Usuament, se refer incorrestamente come xi furan subsinca corn oete nla fase "Ciera port, ests dejando salir el clo". Un términ igualent inapopid sl capaci calories (iseutda en a Scecién 24), debido a que implica que ls materiales tenn caaciad de mantener elealor, en gar de capacided de lmacenar lene. Usaremos los trina lui de calor ransfeencia ecole, para enftiza a atraeza restora del alr. Sin embargo, no dbe pensise ee calor como si fuera un Mido o una substan,