PRÁCTICA No.

1
CINÉTICA

HIDRÓLISIS ALCALINA DE ACETATO DE ETILO

1.1 OBJETIVO

Determinar la constante de velocidad, el factor de frecuencia y la energía de

activación para la hidrólisis alcalina del acetato de etilo.

1.2 PRINCIPIO Y TEORÍA

La constante de velocidad de la hidrólisis alcalina del acetato de etilo puede

determinarse siguiendo la conductividad de la reacción por medio de un
conductímetro.

La estequiometría de la reacción es la siguiente

𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐶2 𝐻5 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 + 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻

A medida que la reacción avanza los iones hidróxido se consumen y los iones
acetato se producen. Los iones hidróxido tienen una conductancia específica
mucho más grande que la de los iones acetato. Por lo tanto, la hidrólisis
alcalina del acetato de etilo puede ser monitoreada siguiendo los cambios de
conductancia en la mezcla reaccionante con el tiempo.

Relación entre la concentración y la conductividad

La conductancia especifica K de la mezcla reaccionante es determinada por

la presencia de iones móviles libres.k involucra la respectiva conductividad
molar de los iones li, y la correspondiente concentración molar de los
mismos Ci.

𝑘 = 𝑂𝐻 𝐶𝑂𝐻 + 𝐴 𝐶𝐴 + 𝑁𝑎 𝐶𝑁𝑎 (1-1)

Ahora, definiendo: 𝐶𝑂𝐻 = 𝑥

Entonces
𝐶𝐴 = 𝑥0 − 𝑥 (1-2)

Reemplazando la ecuación 1-2 en la 1-1

𝑘 = (𝑂𝐻 − 𝐴 )𝑥 + 𝑁𝑎 𝐶𝑁𝑎 + 𝐴 𝑥0 (1-3)

Usando las constantes

𝐴 = (𝑂𝐻 − 𝐴 ) 𝑦 𝐵 = 𝑁𝑎 𝐶𝐴 + 𝐴 𝑥0

Se obtiene

𝑘−𝐵
𝑘 = 𝐴𝑥 + 𝐵 𝑂 𝑥= 𝐴
(1-4)

Considerando la conductancia al comienzo de la reacción k0.

𝑘0 −𝐵
𝑥0 = (1-5)
𝐴
Entonces
𝑥0 𝑘0 −𝐵
= (1-6)
𝑥 𝑘−𝐵

Cuando 𝑡 → ∞; 𝑥 = 0

De la ecuación 1- 4

𝐵 = 𝑘∞ (1-7)

Substituyendo la ecuación (1-7) en la ecuación (1-6) se obtiene

𝑥0 𝑘0 −𝑘∞
= (1-8)
𝑥 𝑘−𝑘∞

De este modo se correlaciona la concentración 𝐶𝑂𝐻 = 𝑥 y la conductividad.

Cambio de concentración con el tiempo

La hidrólisis alcalina del acetato de etilo se aproxima teóricamente a una

reacción de segundo orden.

La ley de velocidad involucra los dos reactantes, y para ambos la

concentración depende marcadamente del tiempo.

El cambio de concentración de los iones hidróxido (𝐶𝑂𝐻 ) con respecto al tiempo se

define de la siguiente forma:

𝑑𝐶𝑂𝐻
= −𝐾𝐶𝑂𝐻 𝐶𝐸 (1-9)
𝑑𝑡

K = Constante de velocidad

CE = Concentración del acetato de etilo

Expresando la concentración del acetato de etilo 𝐶𝐸 en términos de la

concentración del hidróxido de sodio (𝐶𝑂𝐻 = 𝑥)

𝐶𝐸 = 𝐶𝐸0 − (𝑥0 − 𝑥) (1-10)

Combinando la ecuación (1-10) con la ecuación (1-9)

𝑑𝑥 (1-11)
= −𝐾𝑥(𝐶𝐸0 − 𝑥0 + 𝑥)
𝑑𝑡

Separando variable se obtiene la siguiente expresión

𝑥 𝑡
(1-12)
𝑑𝑥
∫ = −𝐾 ∫ 𝑑𝑡
𝑥(𝐶𝐸0 − 𝑥0 + 𝑥)
𝑥0 𝑡0

Para 𝐶𝐸0 ≠ 𝑥0 la solución de la integral (1-12) es

𝑥0 (𝐶𝐸0 − 𝑥0 + 𝑥) (1-13)
𝑙𝑛 = (𝐶𝐸0 − 𝑥0 )𝐾𝑡
𝐶𝐸0 𝑥
 Ahora, si las moles iniciales del acetato de etilo son dos veces más que las
moles iniciales de hidróxido de sodio como ocurre en esta práctica, la ecuación
(1-13) se simplifica
1 𝑥0 (1-14)
ln ( ( + 1)) = 𝑥0 𝐾𝑡
2 𝑥

Al considerar la ecuación (1-8) la ecuación anterior se puede escribir en términos

de la conductividad

1 𝑘 − 𝑘∞ (1-15)
ln (2 ( 0 + 1))
𝑘 − 𝑘∞
= 𝐾𝑡
𝑥0

1.3 PREINFORME

a. Realizar un diagrama de flujo de la práctica en el que se especifiquen claramente

los pasos a seguir en el laboratorio y el tratamiento de los datos para obtener los
parámetros cinéticos. (En el siguiente link se puede consultar cómo realizar buenos
diagramas de flujo: http://bit.ly/2vca1Cp )
b. Consultar cómo expresar las concentraciones de los reactivos y los productos en
términos del reactivo límite.
c. Explicar cómo preparar una solución de 800 mL de hidróxido de sodio al 0,02 M a
partir del reactivo en escamas y una solución de 5 mL de acetato de etilo al 10,21
M a partir de una solución comercial al 99,99 %.
d. Consultar qué es la energía de activación y el factor de frecuencia.
e. Definir cuáles son las principales variables que se deben controlar durante el
laboratorio.

1.4 EQUIPOS Y REACTIVOS

EQUIPOS

1 reactor discontinuo con mecanismo de agitación y control de temperatura

1 sensor de temperatura (termopar) o un termómetro
1 conductímetro
1 cronometro
2 beakers 500ml
2 beakers 200ml
1 matraz 100ml
1 probeta 200ml
1 pipetas 1 ml
1 micropipeta

REACTIVOS

Hidróxido de sodio 0,02M (800ml)

Acetato de etilo r = 0,9 gr/ ml (10,21M) (5ml)
Agua destilada (1000ml)

1.5 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

En el experimento se tomarán datos cinéticos para tres temperaturas diferentes

(40, 50 y 60 ºC) por lo cual se realizarán tres corridas.

Nota: Antes de empezar la reacción asegúrese de acoplar el conductímetro y

el control de temperatura al reactor.

Adicione al reactor discontinuo 200 ml de hidróxido de sodio 0,02 M (0,004

moles). Asegúrese que la superficie del electrodo del conductímetro y el sensor
de temperatura (termopar) estén parcialmente sumergidos en la solución.
Luego mediante el mecanismo de agitación del reactor agite la solución.

Ahora, usando el mecanismo de control de temperatura del reactor lleve la

temperatura de la solución de hidróxido de sodio a alrededor de 40 ºC y déjela
constante. Cuando la temperatura se haya alcanzado adicione al reactor
discontinuo 0,78 ml de acetato de etilo 10,21 M (0,008 moles) previo
calentamiento a la misma temperatura. Mantenga agitación constante.
Inmediatamente después de mezclar las dos soluciones lea la conductividad
inicial de la mezcla reaccionante y continué leyendo la conductividad cada 15
segundos hasta que la misma permanezca constante (alrededor de 600
segundos). Tenga en cuenta que la temperatura de la reacción debe
permanecer constante durante el transcurso de la reacción.

Ahora, repita el mismo procedimiento para dos temperaturas diferentes; una

alrededor de 50ºC y la otra alrededor de 60ºC.

1.6 DATOS Y RESULTADOS

Para determinar la energía de activación y el factor de frecuencia de la reacción

primero se deben determinar las constantes de velocidad de reacción Ki a la
temperatura de cada corrida.

Para ello grafique de la ecuación 1-15

1 𝑘 − 𝑘∞
ln ( ( 0 + 1))
2 𝑘 − 𝑘∞
𝑉𝑠 𝑡
𝑥0

La pendiente de cada curva equivale a la constante de velocidad de reacción K

a la que se llevó cada corrida.

𝐸
De la ecuación de Arrhenius 𝐾 (𝑇) = 𝐴𝑓 exp (− 𝑅𝑇 )

Al aplicar logaritmo natural a ambos lados de la ecuación

𝐸 1
𝑙𝑛𝐾 = 𝑙𝑛𝐴𝑓 − ( )
𝑅 𝑇

Se puede determinar la energía de activación (𝐸) y el factor de frecuencia (𝐴𝑓 )

graficando
1
𝑙𝑛 𝐾 𝑉𝑠 ( )
𝑇

La curva de la gráfica anterior debe ser una línea recta con pendiente −𝐸/𝑅 𝑒
intercepto ln 𝐴𝑓

De la pendiente y el intercepto determine la energía de activación y el factor de

frecuencia respectivamente.
1.7 NOMENCLATURA

A1 = Factor de frecuencia

CE = Concentración del acetato de etilo en el tiempo t

E = Energía de activación
K = Constante de velocidad de reacción
K = Conductividad en el tiempo t
K = Conductividad inicial de la mezcla reaccionante
0

K = Conductividad final (cuando la conductividad es constante)

00

x = Concentración del hidróxido de sodio en el tiempo t

Xo= Concentración inicial del hidróxido de sodio

T = Temperatura
t = Tiempo

1.8 BIBLIOGRAFIA

FOGLER, H Scott. Elementos de ingeniería de las reacciones químicas. 3 ed.

México: Pearson Education, 2001. p. 68-90.

UNIVERSITAT REGENSBURG. Kinetics. [en linea]. Germany: universitat

Regensburg. Didactics of Chemisrty. <http://www.uni-
regensburg.de/Fakultaeten/nat_Fak_lV/Organische_Chemie/Didaktik/Keusch/
chembox_etac-e.htm> [Consulta: 20 Feb. 2007]

SCHMIDT, Lanny D. The engineering of chemical reactions. New York: Oxford

University, 1998. p. 21-80

SMITH, J M. Ingeniería de la cinética química. México: CECSA, 1986.p. 61-121